JP2003213071A - 熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法Info
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- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
- B29C48/395—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
- B29C48/40—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
- B29C48/405—Intermeshing co-rotating screws
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明の目的は、衝撃強度、透明性、流動
性、剛性に優れ、その他の物性バランスも良好な熱可塑
性組成物及びその製造方法を提供することにある。 【解決手段】 （Ａ）芳香族ビニル単量体６５〜９０質
量％と共役ジエン１０〜３５質量％よりなる共重合体６
５〜９４質量％、（Ｂ）芳香族ビニル単量体７０〜８５
質量％と（メタ）アクリル酸エステル系単量体１５〜３
０質量％からなる共重合体５〜３４質量％、（Ｃ）芳香
族ビニル単量体６０〜８５質量％と不飽和ニトリル単量
体１５〜４０質量％からなる共重合体０．１〜１０質量
％からなる熱可塑性樹脂組成物。
性、剛性に優れ、その他の物性バランスも良好な熱可塑
性組成物及びその製造方法を提供することにある。 【解決手段】 （Ａ）芳香族ビニル単量体６５〜９０質
量％と共役ジエン１０〜３５質量％よりなる共重合体６
５〜９４質量％、（Ｂ）芳香族ビニル単量体７０〜８５
質量％と（メタ）アクリル酸エステル系単量体１５〜３
０質量％からなる共重合体５〜３４質量％、（Ｃ）芳香
族ビニル単量体６０〜８５質量％と不飽和ニトリル単量
体１５〜４０質量％からなる共重合体０．１〜１０質量
％からなる熱可塑性樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、衝撃強度、透明
性、流動性、剛性に優れ、その他の物性バランスも良好
な熱可塑性組成物とその製造方法に関するものである。
性、流動性、剛性に優れ、その他の物性バランスも良好
な熱可塑性組成物とその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来から、ＳＢＳ樹脂の衝撃強度を改良
する目的で、ＭＳ樹脂の添加が行われてきた（例えば、
特公昭６０−２８８６５号公報）。しかしながら、衝撃
強度の改良効果は十分でなく、かつ透明性、流動性、剛
性その他の物性バランスの良好なものは得られていなか
った。
する目的で、ＭＳ樹脂の添加が行われてきた（例えば、
特公昭６０−２８８６５号公報）。しかしながら、衝撃
強度の改良効果は十分でなく、かつ透明性、流動性、剛
性その他の物性バランスの良好なものは得られていなか
った。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的とすると
ころは、衝撃強度、透明性、流動性、剛性に優れ、その
他の物性バランスも良好な熱可塑性組成物及びその製造
方法を提供することにある。
ころは、衝撃強度、透明性、流動性、剛性に優れ、その
他の物性バランスも良好な熱可塑性組成物及びその製造
方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決する為の手段】本発明者らは、上記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、芳香族ビニル単量体特定
量と共役ジエン特定量よりなる共重合体と、芳香族ビニ
ル単量体特定量と（メタ）アクリル酸エステル系単量体
特定量からなる共重合体と、芳香族ビニル単量体特定量
と不飽和ニトリル単量体特定量からなる共重合体を、特
定の割合で混合した熱可塑性樹脂組成物とすることによ
り、衝撃強度、透明性、流動性、剛性に優れ、その他の
物性バランスも良好な熱可塑性樹脂組成物及びその製造
方法を見出した。
解決すべく鋭意検討した結果、芳香族ビニル単量体特定
量と共役ジエン特定量よりなる共重合体と、芳香族ビニ
ル単量体特定量と（メタ）アクリル酸エステル系単量体
特定量からなる共重合体と、芳香族ビニル単量体特定量
と不飽和ニトリル単量体特定量からなる共重合体を、特
定の割合で混合した熱可塑性樹脂組成物とすることによ
り、衝撃強度、透明性、流動性、剛性に優れ、その他の
物性バランスも良好な熱可塑性樹脂組成物及びその製造
方法を見出した。
【０００５】即ち、本発明は、（Ａ）芳香族ビニル単量
体６５〜９０質量％と共役ジエン１０〜３５質量％より
なる共重合体６５〜９４質量％、（Ｂ）芳香族ビニル単
量体７０〜８５質量％と（メタ）アクリル酸エステル系
単量体１５〜３０質量％からなる共重合体５〜３４質量
％、（Ｃ）芳香族ビニル単量体６０〜８５質量％と不飽
和ニトリル単量体１５〜４０質量％からなる共重合体
０．１〜１０質量％からなる熱可塑性樹脂組成物及びそ
の製造方法である。
体６５〜９０質量％と共役ジエン１０〜３５質量％より
なる共重合体６５〜９４質量％、（Ｂ）芳香族ビニル単
量体７０〜８５質量％と（メタ）アクリル酸エステル系
単量体１５〜３０質量％からなる共重合体５〜３４質量
％、（Ｃ）芳香族ビニル単量体６０〜８５質量％と不飽
和ニトリル単量体１５〜４０質量％からなる共重合体
０．１〜１０質量％からなる熱可塑性樹脂組成物及びそ
の製造方法である。
【０００６】本発明の熱可塑性樹脂組成物中の（Ａ）共
重合体は、芳香族ビニル単量体６５〜９０質量％と共役
ジエン１０〜３５質量％からなる。好ましくは、芳香族
ビニル単量体７０〜８０質量％と共役ジエン２０〜３０
質量％からなることである。芳香族ビニル単量体が６５
質量％未満、すなわち共役ジエンが３５質量％を越える
と、得られる組成物の透明性及び剛性が低下する。ま
た、芳香族ビニル単量体が９０質量％を越える場合、す
なわち共役ジエンが１０質量％未満であると、得られる
組成物の衝撃強度及び透明性が低くなる。
重合体は、芳香族ビニル単量体６５〜９０質量％と共役
ジエン１０〜３５質量％からなる。好ましくは、芳香族
ビニル単量体７０〜８０質量％と共役ジエン２０〜３０
質量％からなることである。芳香族ビニル単量体が６５
質量％未満、すなわち共役ジエンが３５質量％を越える
と、得られる組成物の透明性及び剛性が低下する。ま
た、芳香族ビニル単量体が９０質量％を越える場合、す
なわち共役ジエンが１０質量％未満であると、得られる
組成物の衝撃強度及び透明性が低くなる。
【０００７】本発明で用いる（Ａ）共重合体中の芳香族
ビニル単量体としてはスチレン、α−メチルスチレン、
ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、クロロスチレン
等が挙げられ、これらの中でスチレンが特に好ましい。
ビニル単量体としてはスチレン、α−メチルスチレン、
ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、クロロスチレン
等が挙げられ、これらの中でスチレンが特に好ましい。
【０００８】本発明で用いる（Ａ）共重合体中の共役ジ
エンとしては１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３
−ブタジエン（イソプレン）、２，３−ジメチル−１，
３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキ
サジエン等が挙げられ、これらの中で１，３−ブタジエ
ンが特に好ましい。（Ａ）の共重合体は、芳香族ビニル
単量体を主体としたブロックと共役ジエンを主体とした
ブロックを有する芳香族ビニル単量体と共役ジエンとか
らなるブロック共重合体またはそれを主体とした共重合
体であることが好ましい。この場合、ブロック共重合体
の構造および各ブロック部分の構造は、特に限定されな
い。ブロック共重合体の構造としては、ビニル芳香族炭
化水素を主体とする重合体ブロック、共役ジエンを主体
とする重合体ブロックからなる例えば直線型、星型等の
ブロック共重合体がある。また、ビニル芳香族炭化水素
を主体とする重合体ブロックあるいは共役ジエンを主体
とする重合体ブロック中に共重合されているビニル芳香
族炭化水素は重合体ブロック中に均一に分布していて
も、テーパー（漸減）状に分布していてもよい。（Ａ）
のブロック共重合体は、よく知られているように有機溶
媒中、有機リチウム化合物を開始剤としてビニル芳香族
炭化水素及び共役ジエンのモノマーを重合することによ
り製造できる。また、（Ａ）のブロック共重合体のブロ
ック率及び分子量は特に限定されないが、ブロック率は
５０〜８５％であることが好ましく、分子量（数平均分
子量）は８００００〜３０００００であることが好まし
い。
エンとしては１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３
−ブタジエン（イソプレン）、２，３−ジメチル−１，
３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキ
サジエン等が挙げられ、これらの中で１，３−ブタジエ
ンが特に好ましい。（Ａ）の共重合体は、芳香族ビニル
単量体を主体としたブロックと共役ジエンを主体とした
ブロックを有する芳香族ビニル単量体と共役ジエンとか
らなるブロック共重合体またはそれを主体とした共重合
体であることが好ましい。この場合、ブロック共重合体
の構造および各ブロック部分の構造は、特に限定されな
い。ブロック共重合体の構造としては、ビニル芳香族炭
化水素を主体とする重合体ブロック、共役ジエンを主体
とする重合体ブロックからなる例えば直線型、星型等の
ブロック共重合体がある。また、ビニル芳香族炭化水素
を主体とする重合体ブロックあるいは共役ジエンを主体
とする重合体ブロック中に共重合されているビニル芳香
族炭化水素は重合体ブロック中に均一に分布していて
も、テーパー（漸減）状に分布していてもよい。（Ａ）
のブロック共重合体は、よく知られているように有機溶
媒中、有機リチウム化合物を開始剤としてビニル芳香族
炭化水素及び共役ジエンのモノマーを重合することによ
り製造できる。また、（Ａ）のブロック共重合体のブロ
ック率及び分子量は特に限定されないが、ブロック率は
５０〜８５％であることが好ましく、分子量（数平均分
子量）は８００００〜３０００００であることが好まし
い。
【０００９】本発明の熱可塑性樹脂組成物中の（Ｂ）共
重合体は、芳香族ビニル単量体７０〜８５質量％と（メ
タ）アクリル酸エステル系単量体１５〜３０質量％から
なる。好ましくは、芳香族ビニル単量体７５〜８０質量
％と（メタ）アクリル酸エステル系単量体２０〜２５質
量％からなることである。芳香族ビニル単量体が７０質
量％未満、すなわち（メタ）アクリル酸エステル系単量
体が３０質量％を越える場合、または芳香族ビニル単量
体が８５質量％を越える場合、すなわち（メタ）アクリ
ル酸エステル系単量体が１５質量％未満であると、得ら
れる組成物の透明性が低下する。
重合体は、芳香族ビニル単量体７０〜８５質量％と（メ
タ）アクリル酸エステル系単量体１５〜３０質量％から
なる。好ましくは、芳香族ビニル単量体７５〜８０質量
％と（メタ）アクリル酸エステル系単量体２０〜２５質
量％からなることである。芳香族ビニル単量体が７０質
量％未満、すなわち（メタ）アクリル酸エステル系単量
体が３０質量％を越える場合、または芳香族ビニル単量
体が８５質量％を越える場合、すなわち（メタ）アクリ
ル酸エステル系単量体が１５質量％未満であると、得ら
れる組成物の透明性が低下する。
【００１０】本発明で用いる（Ｂ）共重合体中の芳香族
ビニル単量体としては、前述と同様のスチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、
クロロスチレン等が挙げられ、これらの中でスチレンが
特に好ましい。
ビニル単量体としては、前述と同様のスチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、
クロロスチレン等が挙げられ、これらの中でスチレンが
特に好ましい。
【００１１】本発明で用いる（Ｂ）共重合体中の（メ
タ）アクリル酸エステル系単量体としてはメチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレー
ト、２−エチルヘキシルメタクリレート等のメタクリル
酸エステル、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、２−メチルヘキシルアク
リレート、２−エチルヘキシルアクリレート、デシルア
クリレート等のアクリル酸エステルが挙げられ、これら
の中でメチルメタクリレートが特に好ましい。（Ｂ）共
重合体の製造方法については特に制限はなく、例えば乳
化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合法等の重
合方法が採用できる。また、（Ｂ）共重合体は特に限定
されないが、分子量（重量平均分子量）は１０００００
〜３５００００であることが好ましい。
タ）アクリル酸エステル系単量体としてはメチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレー
ト、２−エチルヘキシルメタクリレート等のメタクリル
酸エステル、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、２−メチルヘキシルアク
リレート、２−エチルヘキシルアクリレート、デシルア
クリレート等のアクリル酸エステルが挙げられ、これら
の中でメチルメタクリレートが特に好ましい。（Ｂ）共
重合体の製造方法については特に制限はなく、例えば乳
化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合法等の重
合方法が採用できる。また、（Ｂ）共重合体は特に限定
されないが、分子量（重量平均分子量）は１０００００
〜３５００００であることが好ましい。
【００１２】本発明の熱可塑性樹脂組成物中の（Ｃ）共
重合体は、芳香族ビニル単量体６０〜８５質量％と不飽
和ニトリル単量体１５〜４０質量％からなる。好ましく
は芳香族ビニル単量体６５〜８５質量％と不飽和ニトリ
ル単量体１５〜３５質量％からなることであり、更に好
ましくは芳香族ビニル単量体７０〜８５質量％と不飽和
ニトリル単量体１５〜３０質量％からなることである。
芳香族ビニル単量体が６０質量％未満、すなわち不飽和
ニトリル単量体が４０質量％を越える場合、得られる組
成物の透明性が低下する。また、芳香族ビニル単量体が
８５質量％を越える場合、すなわち不飽和ニトリル単量
体が１５質量％未満であると、得られる組成物の衝撃強
度が低くなる。
重合体は、芳香族ビニル単量体６０〜８５質量％と不飽
和ニトリル単量体１５〜４０質量％からなる。好ましく
は芳香族ビニル単量体６５〜８５質量％と不飽和ニトリ
ル単量体１５〜３５質量％からなることであり、更に好
ましくは芳香族ビニル単量体７０〜８５質量％と不飽和
ニトリル単量体１５〜３０質量％からなることである。
芳香族ビニル単量体が６０質量％未満、すなわち不飽和
ニトリル単量体が４０質量％を越える場合、得られる組
成物の透明性が低下する。また、芳香族ビニル単量体が
８５質量％を越える場合、すなわち不飽和ニトリル単量
体が１５質量％未満であると、得られる組成物の衝撃強
度が低くなる。
【００１３】本発明で用いる（Ｃ）共重合体中の芳香族
ビニル単量体としては、前述と同様のスチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、
クロロスチレン等が挙げられ、これらの中でスチレンが
特に好ましい。
ビニル単量体としては、前述と同様のスチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、
クロロスチレン等が挙げられ、これらの中でスチレンが
特に好ましい。
【００１４】本発明で用いる（Ｃ）共重合体中の不飽和
ニトリル単量体としてはアクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、α−クロロアクリロニトリル等が挙げられ、
これらの中でアクリロニトリルが特に好ましい。（Ｃ）
共重合体の製造方法については特に制限はなく、例えば
乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合法等の
重合方法が採用できる。また、（Ｃ）共重合体は特に限
定されないが、分子量（重量平均分子量）は５００００
〜３０００００であることが好ましい。
ニトリル単量体としてはアクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、α−クロロアクリロニトリル等が挙げられ、
これらの中でアクリロニトリルが特に好ましい。（Ｃ）
共重合体の製造方法については特に制限はなく、例えば
乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合法等の
重合方法が採用できる。また、（Ｃ）共重合体は特に限
定されないが、分子量（重量平均分子量）は５００００
〜３０００００であることが好ましい。
【００１５】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）共
重合体６５〜９４質量％、（Ｂ）共重合体５〜３４質量
％、（Ｃ）共重合体０．１〜１０質量％からなる。好ま
しくは（Ａ）共重合体７０〜８９質量％、（Ｂ）共重合
体１０〜２９質量％、（Ｃ）共重合体１〜１０質量％か
らなることである。（Ａ）共重合体が６５質量％未満で
あるか９４質量％を越える場合、または（Ｂ）共重合体
が５質量％未満であるか３４質量％を越える場合、また
は（Ｃ）共重合体が０．１質量％未満であると、得られ
る組成物の衝撃強度が低くなる。また、（Ｃ）共重合体
が１０質量％を越えると、得られる組成物の透明性が低
下する。
重合体６５〜９４質量％、（Ｂ）共重合体５〜３４質量
％、（Ｃ）共重合体０．１〜１０質量％からなる。好ま
しくは（Ａ）共重合体７０〜８９質量％、（Ｂ）共重合
体１０〜２９質量％、（Ｃ）共重合体１〜１０質量％か
らなることである。（Ａ）共重合体が６５質量％未満で
あるか９４質量％を越える場合、または（Ｂ）共重合体
が５質量％未満であるか３４質量％を越える場合、また
は（Ｃ）共重合体が０．１質量％未満であると、得られ
る組成物の衝撃強度が低くなる。また、（Ｃ）共重合体
が１０質量％を越えると、得られる組成物の透明性が低
下する。
【００１６】本発明者らの知見によれば、従来知られて
いるＳＢＳブロック共重合体とＭＳ樹脂との組成物は、
スクリュー型押出機等の通常の溶融混練や射出成形など
では衝撃強度の改良効果が低く、ブラベンダー等の高剪
断混合機を用いなければ、改良された物性の組成物を得
ることはできなかったが、本発明の熱可塑性樹脂組成物
は、（Ａ）共重合体、（Ｂ）共重合体、及び（Ｃ）共重
合体の混合は、スクリュー型押出機等の極めて一般的な
混合機によるもので十分である。本発明の熱可塑性樹脂
組成物は、本発明の目的を逸脱しない範囲内で用途に応
じて他の添加剤あるいは改質剤を加えて組成物とするこ
とが可能である。本発明の熱可塑性樹脂組成物に必要に
応じて配合することができる添加剤としては、各種安定
剤、加工助剤、耐光性向上剤、軟化剤、可塑剤、帯電防
止剤、防曇剤、鉱油、フィラー、顔料、難燃剤、滑剤等
が挙げられる。本発明の熱可塑性樹脂組成物は、例えば
透明容器、透明ハンガー等の雑貨等の材料として好適に
用いられる。
いるＳＢＳブロック共重合体とＭＳ樹脂との組成物は、
スクリュー型押出機等の通常の溶融混練や射出成形など
では衝撃強度の改良効果が低く、ブラベンダー等の高剪
断混合機を用いなければ、改良された物性の組成物を得
ることはできなかったが、本発明の熱可塑性樹脂組成物
は、（Ａ）共重合体、（Ｂ）共重合体、及び（Ｃ）共重
合体の混合は、スクリュー型押出機等の極めて一般的な
混合機によるもので十分である。本発明の熱可塑性樹脂
組成物は、本発明の目的を逸脱しない範囲内で用途に応
じて他の添加剤あるいは改質剤を加えて組成物とするこ
とが可能である。本発明の熱可塑性樹脂組成物に必要に
応じて配合することができる添加剤としては、各種安定
剤、加工助剤、耐光性向上剤、軟化剤、可塑剤、帯電防
止剤、防曇剤、鉱油、フィラー、顔料、難燃剤、滑剤等
が挙げられる。本発明の熱可塑性樹脂組成物は、例えば
透明容器、透明ハンガー等の雑貨等の材料として好適に
用いられる。
【００１７】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明する。これらはいずれも例示的なものであって、本発
明の内容を限定するものではない。 参考例１ （Ａ）共重合体の製造 内容積２００リットルの重合缶に６５リットルのシクロ
ヘキサンと８．５ｇのテトラヒドロフラン（ランダム化
剤）及び３．３ｋｇのスチレンを仕込み攪拌を行いなが
ら３０℃にて１２５ｃｃのｎ−ブチルリチウム（１０％
シクロヘキサン溶液）（開始剤）を添加後、昇温を行
い、４０分間重合させた。次に、ブタジエン０．９ｋｇ
を添加し、４０分間重合させた。次にスチレン７．０ｋ
ｇとブタジエン１．２ｋｇを添加し、４０分間重合させ
た。次にスチレン６．５ｋｇとブタジエン３．５ｋｇを
添加し、４０分間重合させた。その後、重合液に過剰の
メタノールを添加し重合を停止させ、溶媒除去、乾燥さ
せて目的の共重合体（ａ−１）を得た。他の共重合体
（ａ−２〜４）も、仕込み量を変えた以外は、ほぼ同様
の条件により作成した。これらを表１に示す。
明する。これらはいずれも例示的なものであって、本発
明の内容を限定するものではない。 参考例１ （Ａ）共重合体の製造 内容積２００リットルの重合缶に６５リットルのシクロ
ヘキサンと８．５ｇのテトラヒドロフラン（ランダム化
剤）及び３．３ｋｇのスチレンを仕込み攪拌を行いなが
ら３０℃にて１２５ｃｃのｎ−ブチルリチウム（１０％
シクロヘキサン溶液）（開始剤）を添加後、昇温を行
い、４０分間重合させた。次に、ブタジエン０．９ｋｇ
を添加し、４０分間重合させた。次にスチレン７．０ｋ
ｇとブタジエン１．２ｋｇを添加し、４０分間重合させ
た。次にスチレン６．５ｋｇとブタジエン３．５ｋｇを
添加し、４０分間重合させた。その後、重合液に過剰の
メタノールを添加し重合を停止させ、溶媒除去、乾燥さ
せて目的の共重合体（ａ−１）を得た。他の共重合体
（ａ−２〜４）も、仕込み量を変えた以外は、ほぼ同様
の条件により作成した。これらを表１に示す。
【００１８】参考例２ （Ｂ）共重合体の製造
内容積２００リットルの重合缶に、純水７０．４ｋｇ、
第三リン酸カルシウム３００ｇを加え、攪拌した後、ス
チレン６４．６ｋｇ、メチルメタクリレート１５．４ｋ
ｇ、ベンゾイルパーオキサイド２６７．２ｇを加え、密
封して１００℃で６時間反応させた。これを冷却した
後、中和、脱水、乾燥し、共重合体（ｂ−１）を得た。
他の共重合体（ｂ−２〜４）も、仕込み量を変えた以外
は、ほぼ同様の条件により作成した。これらを表２に示
す。
第三リン酸カルシウム３００ｇを加え、攪拌した後、ス
チレン６４．６ｋｇ、メチルメタクリレート１５．４ｋ
ｇ、ベンゾイルパーオキサイド２６７．２ｇを加え、密
封して１００℃で６時間反応させた。これを冷却した
後、中和、脱水、乾燥し、共重合体（ｂ−１）を得た。
他の共重合体（ｂ−２〜４）も、仕込み量を変えた以外
は、ほぼ同様の条件により作成した。これらを表２に示
す。
【００１９】参考例３ （Ｃ）共重合体の製造
スチレン７．５ｋｇ、アクリロニトリル２．５ｋｇ、第
三リン酸カルシウム２５０ｇ、ｔ−ドデシルメルカプタ
ン５０ｇ、ベンゾイルパーオキサイド２０ｇ及び水２５
ｋｇを７０℃に加熱し重合を開始した。重合開始から７
時間後に、温度を７５℃に昇温して３時間保ち重合を完
結させた（重合率９７質量％）。得られた反応液を塩酸
にて中和し、脱水、乾燥後白色ビーズ状の共重合体（ｃ
−１）を得た。他の共重合体（ｃ−２〜４）も、仕込み
量を変えた以外は、ほぼ同様の条件により作成した。こ
れらを表３に示す。
三リン酸カルシウム２５０ｇ、ｔ−ドデシルメルカプタ
ン５０ｇ、ベンゾイルパーオキサイド２０ｇ及び水２５
ｋｇを７０℃に加熱し重合を開始した。重合開始から７
時間後に、温度を７５℃に昇温して３時間保ち重合を完
結させた（重合率９７質量％）。得られた反応液を塩酸
にて中和し、脱水、乾燥後白色ビーズ状の共重合体（ｃ
−１）を得た。他の共重合体（ｃ−２〜４）も、仕込み
量を変えた以外は、ほぼ同様の条件により作成した。こ
れらを表３に示す。
【００２０】
【表１】
【００２１】
【表２】
【００２２】
【表３】
【００２３】実施例１〜６
表４に示した配合割合で全量８ｋｇになるように、
（Ａ）共重合体、（Ｂ）共重合体、及び（Ｃ）共重合体
を、２０リットルヘンシェルミキサーに投入しブレンド
後、ＴＥＭ３５Ｂ押出機（東芝、２軸同方向）にて、温
度２００℃で押出しペレット化した。このペレットを使
用し、ＭＦＲを測定するとともに、射出成形機により試
験片を作成し、ＩＺＯＤ衝撃強度、曇り度、全光線透過
率、曲げ弾性率を測定した。結果は表４に示す。
（Ａ）共重合体、（Ｂ）共重合体、及び（Ｃ）共重合体
を、２０リットルヘンシェルミキサーに投入しブレンド
後、ＴＥＭ３５Ｂ押出機（東芝、２軸同方向）にて、温
度２００℃で押出しペレット化した。このペレットを使
用し、ＭＦＲを測定するとともに、射出成形機により試
験片を作成し、ＩＺＯＤ衝撃強度、曇り度、全光線透過
率、曲げ弾性率を測定した。結果は表４に示す。
【００２４】比較例１〜１０
表５、６に示した配合割合で全量８ｋｇになるように、
（Ａ）共重合体、（Ｂ）共重合体、及び（Ｃ）共重合体
を、２０リットルヘンシェルミキサーに投入し（前記と
同じ）ブレンド後、ＴＥＭ３５Ｂ押出機（東芝、２軸同
方向）にて、温度２００℃で押出しペレット化した。こ
のペレットを使用し、ＭＦＲを測定するとともに、射出
成形機により試験片を作成し、ＩＺＯＤ衝撃強度、曇り
度、全光線透過率、曲げ弾性率を測定した。結果は表
５、６に示す。
（Ａ）共重合体、（Ｂ）共重合体、及び（Ｃ）共重合体
を、２０リットルヘンシェルミキサーに投入し（前記と
同じ）ブレンド後、ＴＥＭ３５Ｂ押出機（東芝、２軸同
方向）にて、温度２００℃で押出しペレット化した。こ
のペレットを使用し、ＭＦＲを測定するとともに、射出
成形機により試験片を作成し、ＩＺＯＤ衝撃強度、曇り
度、全光線透過率、曲げ弾性率を測定した。結果は表
５、６に示す。
【００２５】比較例１及び２は、（Ａ）共重合体中の芳
香族ビニル単量体と共役ジエンの量が本発明の範囲外。
比較例３及び４は、（Ｂ）共重合体中の芳香族ビニル単
量体と（メタ）アクリル酸エステル系単量体の量が範囲
外。比較例５及び６は、（Ｃ）共重合体中の芳香族ビニ
ル単量体と不飽和ニトリル単量体の量が範囲外。比較例
７及び１０は、（Ｃ）共重合体の含有量が範囲外。比較
例８は、（Ａ）共重合体及び（Ｂ）共重合体の含有量が
範囲外。比較例９は、（Ａ）共重合体、（Ｂ）共重合体
及び（Ｃ）共重合体の含有量が範囲外である。
香族ビニル単量体と共役ジエンの量が本発明の範囲外。
比較例３及び４は、（Ｂ）共重合体中の芳香族ビニル単
量体と（メタ）アクリル酸エステル系単量体の量が範囲
外。比較例５及び６は、（Ｃ）共重合体中の芳香族ビニ
ル単量体と不飽和ニトリル単量体の量が範囲外。比較例
７及び１０は、（Ｃ）共重合体の含有量が範囲外。比較
例８は、（Ａ）共重合体及び（Ｂ）共重合体の含有量が
範囲外。比較例９は、（Ａ）共重合体、（Ｂ）共重合体
及び（Ｃ）共重合体の含有量が範囲外である。
【００２６】
【表４】
【００２７】
【表５】
【００２８】
【表６】
【００２９】尚、表４〜６における物性測定は、以下の
方法で行った。 （１）衝撃強度は、ＡＳＴＭ Ｄ−６４８に従い、成形
温度２４０℃で成形した厚さ６．４ｍｍの射出成形品に
よりノッチ付きアイゾット（ＩＺＯＤ）衝撃強度を測定
した。
方法で行った。 （１）衝撃強度は、ＡＳＴＭ Ｄ−６４８に従い、成形
温度２４０℃で成形した厚さ６．４ｍｍの射出成形品に
よりノッチ付きアイゾット（ＩＺＯＤ）衝撃強度を測定
した。
【００３０】（２）透明性は、成形温度２００℃で成形
した厚さ２．０ｍｍの射出成形品により、曇り度及び全
光線透過率を測定した。
した厚さ２．０ｍｍの射出成形品により、曇り度及び全
光線透過率を測定した。
【００３１】（３）流動性は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８
に準拠して、温度２００℃、荷重５ｋｇでメルトフロー
レート（ＭＦＲ）を測定した。
に準拠して、温度２００℃、荷重５ｋｇでメルトフロー
レート（ＭＦＲ）を測定した。
【００３２】（４）剛性は、ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に従
い、成形温度２２０℃で成形した厚さ６．４ｍｍの射出
成形品により曲げ弾性率を測定した。
い、成形温度２２０℃で成形した厚さ６．４ｍｍの射出
成形品により曲げ弾性率を測定した。
【００３３】実施例及び比較例の結果から、熱可塑性樹
脂組成物中の（Ａ）共重合体が、芳香族ビニル単量体６
５〜９０質量％及び共役ジエン１０〜３５質量％からな
り、それ自体の含有量が６５〜９４質量％であり、
（Ｂ）共重合体が、芳香族ビニル単量体７０〜８５質量
％及び（メタ）アクリル酸エステル単量体１５〜３０質
量％からなり、それ自体の含有量が５〜３４質量％であ
り、（Ｃ）共重合体が、芳香族ビニル単量体６０〜８５
質量％及び不飽和ニトリル単量体１５〜４０質量％から
なり、それ自体の含有量が０．１〜１０質量％であると
きにのみ、衝撃強度、透明性、流動性、剛性に優れ、そ
の他の物性バランスも良好であることがわかる。
脂組成物中の（Ａ）共重合体が、芳香族ビニル単量体６
５〜９０質量％及び共役ジエン１０〜３５質量％からな
り、それ自体の含有量が６５〜９４質量％であり、
（Ｂ）共重合体が、芳香族ビニル単量体７０〜８５質量
％及び（メタ）アクリル酸エステル単量体１５〜３０質
量％からなり、それ自体の含有量が５〜３４質量％であ
り、（Ｃ）共重合体が、芳香族ビニル単量体６０〜８５
質量％及び不飽和ニトリル単量体１５〜４０質量％から
なり、それ自体の含有量が０．１〜１０質量％であると
きにのみ、衝撃強度、透明性、流動性、剛性に優れ、そ
の他の物性バランスも良好であることがわかる。
【００３４】
【発明の効果】上記で述べたとおり、特定の割合の芳香
族ビニル単量体及び共役ジエンを含有する（Ａ）共重合
体、特定の割合の芳香族ビニル単量体及び（メタ）アク
リル酸エステル単量体を含有する（Ｂ）共重合体、並び
に特定の割合の芳香族ビニル単量体及び不飽和ニトリル
単量体を含有する（Ｃ）共重合体を必須成分とし、これ
らを特定の割合で配合した本発明の熱可塑性樹脂組成物
は、衝撃強度、透明性、流動性、剛性に優れ、その他の
物性バランスも良好であり、産業上の利用価値が極めて
大きい。
族ビニル単量体及び共役ジエンを含有する（Ａ）共重合
体、特定の割合の芳香族ビニル単量体及び（メタ）アク
リル酸エステル単量体を含有する（Ｂ）共重合体、並び
に特定の割合の芳香族ビニル単量体及び不飽和ニトリル
単量体を含有する（Ｃ）共重合体を必須成分とし、これ
らを特定の割合で配合した本発明の熱可塑性樹脂組成物
は、衝撃強度、透明性、流動性、剛性に優れ、その他の
物性バランスも良好であり、産業上の利用価値が極めて
大きい。
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０８Ｌ 25:12） Ｂ２９Ｋ 25:00
Ｂ２９Ｋ 25:00
Ｆターム(参考） 4F071 AA12X AA20X AA33X AA34X
AA75 AA76 AF30 BA01 BB05
BC04 BC07
4F201 AA13F AG07 AH81 BC01
BC02 BC12 BC15 BC37 BD04
BK02 BK13 BK27
4J002 BC051 BC063 BC072 BC091
BC111 BP011 GC00
Claims (10)
- 【請求項１】 （Ａ）芳香族ビニル単量体６５〜９０質
量％と共役ジエン１０〜３５質量％よりなる共重合体６
５〜９４質量％、（Ｂ）芳香族ビニル単量体７０〜８５
質量％と（メタ）アクリル酸エステル系単量体１５〜３
０質量％からなる共重合体５〜３４質量％、（Ｃ）芳香
族ビニル単量体６０〜８５質量％と不飽和ニトリル単量
体１５〜４０質量％からなる共重合体０．１〜１０質量
％からなる熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項２】 （Ａ）共重合体が芳香族ビニル単量体を
主体としたブロックと共役ジエンを主体としたブロック
を有するブロック共重合体またはそれを主体とした共重
合体であることを特徴とする請求項１記載の熱可塑性樹
脂組成物。 - 【請求項３】 （Ａ）共重合体の芳香族ビニル単量体が
スチレン、共役ジエンがブタジエンであることを特徴と
する請求項１または２記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項４】 （Ｂ）共重合体の芳香族ビニル単量体が
スチレン、（メタ）アクリル酸エステル系単量体がメチ
ルメタクリレートであることを特徴とする請求項１〜３
のいずれか１項記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項５】 （Ｃ）共重合体の芳香族ビニル単量体が
スチレン、不飽和ニトリル単量体がアクリロニトリルで
あることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載
の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項６】 （Ａ）共重合体の芳香族ビニル単量体が
７０〜８０質量％、共役ジエンが２０〜３０質量％であ
ることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項記載の
熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項７】 （Ａ）〜（Ｃ）の共重合体をスクリュー
型押出機により混練することを特徴とする請求項１〜６
のいずれか１項記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。 - 【請求項８】 請求項１〜６のいずれか１項記載の組成
物を成形してなる射出成形品。 - 【請求項９】 請求項１〜６のいずれか１項記載の組成
物を成形してなる衣装ハンガー。 - 【請求項１０】 請求項１〜６のいずれか１項記載の組
成物を成形してなる透明容器。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002015278A JP2003213071A (ja) | 2002-01-24 | 2002-01-24 | 熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002015278A JP2003213071A (ja) | 2002-01-24 | 2002-01-24 | 熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003213071A true JP2003213071A (ja) | 2003-07-30 |
Family
ID=27651725
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002015278A Pending JP2003213071A (ja) | 2002-01-24 | 2002-01-24 | 熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003213071A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005105280A (ja) * | 2003-10-01 | 2005-04-21 | Lanxess Corp | 高い透明性を有する熱可塑性の成形組成物 |
| US10563060B2 (en) | 2014-02-20 | 2020-02-18 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Thermoplastic resin composition, and molded product and method for producing same |
-
2002
- 2002-01-24 JP JP2002015278A patent/JP2003213071A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005105280A (ja) * | 2003-10-01 | 2005-04-21 | Lanxess Corp | 高い透明性を有する熱可塑性の成形組成物 |
| US10563060B2 (en) | 2014-02-20 | 2020-02-18 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Thermoplastic resin composition, and molded product and method for producing same |
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