JP2002241570A

JP2002241570A - 熱可塑性樹脂組成物

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Publication number: JP2002241570A
Application number: JP2001038949A
Authority: JP
Inventors: Kazuto Nagakusa; 一人長草; Masanori Suzuki; 昌則鈴木; Kazuki Iwai; 一樹岩井
Original assignee: Techno Polymer Co Ltd
Current assignee: Techno UMG Co Ltd
Priority date: 2001-02-15
Filing date: 2001-02-15
Publication date: 2002-08-28
Anticipated expiration: 2021-02-15
Also published as: JP5043257B2

Abstract

(57)【要約】【課題】流動性及び成形加工性に優れ、成形品の着色
時の鮮映性、耐熱性、耐候性及び耐衝撃性に優れる熱可
塑性樹脂組成物を提供する。【解決手段】本熱可塑性樹脂組成物は、マレイミド系
単量体単位１０〜６０重量％、（メタ）アクリル酸エス
テル単量体単位４０〜９０重量％、及び他の共重合可能
な単量体単位０〜５０重量％から構成されるマレイミド
系共重合体と、熱可塑性樹脂（ゴム変性熱可塑性樹脂
等）と、を含有する熱可塑性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、マレイミド系共重
合体及び熱可塑性樹脂を含有する熱可塑性樹脂組成物に
関し、更に詳しくは、流動性及び成形加工性に優れ、成
形品の着色時の鮮映性、耐熱性、耐候性及び耐衝撃性に
優れる熱可塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、自動車等の車両の外装部品等を塗
装せずに製造するための無塗装部品の成形材料として熱
可塑性樹脂の利用が試みられている。従来の成形材料で
は、塗装により、良好な外観、耐候性及び機械的強度を
得ていたが、透明性を生かしつつ着色された部品の鮮映
性及び耐熱性をも備えることが不十分であった。無塗装
の外装部品としては、染料等の着色剤により着色された
ときの鮮映性、耐熱性、耐候性、及び機械的強度のすべ
ての項目が高水準にあることが要求され、これらを兼ね
備えた成形材料が求められている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、流動性及び
成形加工性に優れ、成形品の着色時の鮮映性、耐熱性、
耐候性及び耐衝撃性に優れる熱可塑性樹脂組成物を提供
することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】請求項１記載の熱可塑性
樹脂組成物は、マレイミド系共重合体及び熱可塑性樹脂
を含有することを特徴とする。上記マレイミド系共重合
体は、マレイミド系単量体単位（ａ１）１０〜６０重量
％、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２）４
０〜９０重量％、及び他の共重合可能な単量体単位（ａ
３）０〜５０重量％〔但し、（ａ１）〜（ａ３）の合計
は１００重量％である。〕から構成される。

【０００５】上記マレイミド系共重合体を構成する上記
マレイミド系単量体単位（ａ１）は特に限定されない。
上記マレイミド系単量体単位（ａ１）を構成することと
なる単量体としては、Ｎ−置換マレイミド単量体が好ま
しい。このＮ−置換マレイミド単量体の例としては、ア
ルキル基の炭素数が１〜４のＮ−アルキルマレイミド、
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）
マレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等が挙げら
れるが、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシル
マレイミドが好ましい。更に、無水マレイン酸を共重合
させ、アニリン等でイミド化したものを上記単量体単位
（ａ１）としてもよい。また、上記マレイミド系単量体
単位（ａ１）は、上記例示した単量体が１種単独である
いは２種以上で構成されたものとすることができる。

【０００６】上記（メタ）アクリル酸エステル単量体単
位（ａ２）は特に限定されない。上記（メタ）アクリル
酸エステル単量体単位（ａ２）を構成することとなる単
量体としては、例えば、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブ
チル、メタクリル酸アミル、メタクリル酸ヘキシル、メ
タクリル酸オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ドデシ
ル、メタクリル酸オクタデシル、メタクリル酸フェニ
ル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸ベンジ
ル、メタクリル酸トリフロロエチル等のメタクリル酸エ
ステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミ
ル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、
アクリル酸フェニル、アクリル酸イソボルニル等のアク
リル酸エステル等が挙げられる。これらのうち、メタク
リル酸メチルが好ましい。また、上記（メタ）アクリル
酸エステル単量体単位（ａ２）は、上記例示した単量体
が１種単独であるいは２種以上で構成されたものとする
ことができる。

【０００７】上記他の共重合可能な単量体単位（ａ３）
は特に限定されず、上記他の共重合可能な単量体単位
（ａ３）を構成することとなる単量体としては、例え
ば、芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体、不飽
和ジカルボン酸無水物、ビニルカルボン酸系単量体等が
挙げられる。上記芳香族ビニル単量体としては、例え
ば、スチレン、α−メチルスチレン、α−クロロスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン等が挙げられ、これらのうち、
スチレン、α−メチルスチレンが好ましい。また、これ
らは１種単独であるいは２種以上で構成されたものとす
ることができる。上記シアン化ビニル単量体としては、
例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙
げられ、これらのうち、アクリロニトリルが好ましい。
また、これらは１種単独であるいは２種以上で構成され
たものとすることができる。

【０００８】上記不飽和ジカルボン酸無水物としては、
例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラ
コン酸等が挙げられ、これらのうち、無水マレイン酸が
好ましい。また、これらは１種単独であるいは２種以上
で構成で構成されたものとすることができる。上記ビニ
ルカルボン酸系単量体としては、例えば、アクリル酸、
メタクリル酸等が挙げられ、これらは１種単独であるい
は２種以上で構成されたものとすることができる。以上
の単量体のうち、芳香族ビニル単量体及び／又はシアン
化ビニル単量体が好ましい。

【０００９】上記マレイミド系共重合体は、上記マレイ
ミド系単量体単位（ａ１）、（メタ）アクリル酸エステ
ル単量体単位（ａ２）、及び他の共重合可能な単量体単
位（ａ３）の合計量を１００重量％とし、マレイミド系
単量体単位（ａ１）を１０〜６０重量％（より好ましく
は１０〜５５重量％、更に好ましくは１５〜５５重量
％）、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２）
を４０〜９０重量％（より好ましくは４５〜９０重量
％、更に好ましくは４５〜８４重量％）、及び他の共重
合可能な単量体単位（ａ３）を０〜５０重量％（より好
ましくは０〜４５重量％、更に好ましくは１〜４０重量
％）として構成される。上記マレイミド系単量体単位
（ａ１）の含有量が少なすぎるか、あるいは上記（メ
タ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２）の含有量が
多すぎると、得られる成形品の耐熱性が劣る。一方、上
記マレイミド系単量体単位（ａ１）の含有量が多すぎる
か、あるいは上記（メタ）アクリル酸エステル単量体単
位（ａ２）の含有量が少なすぎると、得られる成形品の
耐衝撃性及び鮮映性が劣る。

【００１０】上記マレイミド系共重合体は、上記例示し
た単量体を共重合して得られるが、乳化重合、懸濁重
合、塊状重合、溶液重合等により製造することができ
る。上記方法により得られた共重合体は、１種単独でも
よく、あるいは各単量体単位の含有量が上記範囲内に入
るように２種以上を組み合わせたものでもよい。また、
上記マレイミド系共重合体の重量平均分子量は、好まし
くは５００００以上、より好ましくは５００００〜１０
０００００、更に好ましくは８００００〜４０００００
である。

【００１１】上記マレイミド系共重合体は、Ｄ線を用い
たときの２５℃における屈折率が好ましくは１．４７〜
１．６０、より好ましくは１．４８〜１．５９、更に好
ましくは１．４９〜１．５４、特に好ましくは１．４９
〜１．５３とすることができる。また、熱分析により求
められるガラス転移温度を好ましくは１２０℃以上、よ
り好ましくは１２０〜１７０℃、更に好ましくは１３０
〜１６０℃とすることができる。ガラス転移温度が低す
ぎると得られる成形品の耐熱性が低下することになる。
更に、上記マレイミド系共重合体は、共重合体中に残存
するマレイミド系単量体の含有量を１００ｐｐｍ以下と
することが好ましく、より好ましくは８０ｐｐｍ以下、
更に好ましくは６０ｐｐｍ以下である。残留するマレイ
ミド系単量体の含有量が少ないほど得られる成形品の耐
光性が優れる。

【００１２】上記熱可塑性樹脂（但し、上記マレイミド
系共重合体を除く。）としては特に限定されないが、例
えば、ポリカーボネート樹脂、ＰＭＭＡ樹脂等の（メ
タ）アクリル酸エステルの重合体、アクリロニトリル・
スチレン共重合体、スチレン・（メタ）アクリル酸エス
テル・アクリロニトリル共重合体等の芳香族ビニル単量
体、シアン化ビニル単量体、（メタ）アクリル酸エステ
ルの群から選ばれる少なくとも２種を重合して得られる
共重合体、ゴム質重合体の存在下にビニル系単量体を重
合して得られるゴム変性熱可塑性樹脂が挙げられる。こ
れらのうち、ゴム変性熱可塑性樹脂が好ましく用いられ
る。

【００１３】このゴム変性熱可塑性樹脂について説明す
る。上記ゴム変性熱可塑性樹脂は、ゴム質重合体の存在
下に、芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体、
（メタ）アクリル酸エステル、酸無水物系単量体の群か
ら選ばれた少なくとも１種の単量体（イ）、好ましくは
少なくとも２種の単量体（ロ）を重合して得られた重合
体（Ｐ）、又はこの重合体（Ｐ）と単量体（イ）の
（共）重合体との混合物、好ましくはこの重合体（Ｐ）
と単量体（ロ）の共重合体との混合物からなる。尚、上
記単量体の例示及び好ましい単量体は、上記マレイミド
系共重合体の説明において記載した例示及び好ましい単
量体の記載と同様である。ゴム質重合体の存在下で重合
する単量体（イ）及び（ロ）の単量体の種類及び量は、
得られるゴム変性熱可塑性樹脂の成形品の全光線透過率
が好ましくは５０％以上、より好ましくは６０％以上、
更に好ましくは６５％以上、特に好ましくは７０％以上
となるように適宜調整する。全光線透過率が大きくなる
ほど、鮮映性に優れ、好ましい。また、必要に応じて配
合する単量体（イ）及び（ロ）の共重合体で重合に供す
る単量体の種類及び量についても混合後得られるゴム変
性熱可塑性樹脂の全光線透過率が好ましくは５０％以
上、より好ましくは６０％以上、更に好ましくは６５％
以上、特に好ましくは７０％以上になるように適宜調整
される。ゴム質重合体の屈折率と、ゴム質重合体の存在
下で重合に供される単量体（イ）（ロ）の（共）重合体
としたときの屈折率との差は、好ましくは０．１以下、
より好ましくは０．０６以下、更に好ましくは０．０４
以下、特に好ましくは０．０２以下である。屈折率の差
が小さくなるほど、鮮映性に優れる。

【００１４】上記ゴム変性熱可塑性樹脂に用いられるゴ
ム質重合体としては特に限定されないが、ジエン系ゴム
質重合体としては、例えば、天然ゴム、ポリイソプレ
ン、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、
ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、イソブチレン
−イソプレン共重合体、芳香族ビニル単量体−共役ジエ
ンブロック共重合体（具体例：スチレン−ブタジエンブ
ロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロ
ック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロッ
ク共重合体等）等が挙げられる。非ジエン系ゴム質重合
体としては、水素添加共役ジエン系（共）重合体、エチ
レン−α−オレフィン−（非共役ジエン）共重合体（具
体例：エチレン−プロピレン−（非共役ジエン）共重合
体、エチレン−ブテン−１−（非共役ジエン）共重合体
等）、アクリル系ゴム、ポリウレタンゴム及びシリコー
ン系ゴム等が挙げられる。ゴム質重合体としては、好ま
しくは非ジエン系ゴム質重合体が用いられ、より好まし
くは水素添加共役ジエン系（共）重合体が用いられる。

【００１５】上記水素添加共役ジエン系（共）重合体と
しては、好ましくは芳香族ビニル単量体単位０〜６０重
量％及び共役ジエン単量体単位４０〜１００重量％のホ
モ、ランダム、ブロック等の（共）重合体を水素添加し
たものである。より好ましくは、芳香族ビニル単量体単
位１０〜６０重量％及び共役ジエン単量体単位４０〜９
０重量％のブロック（一部ランダム構造を含有していて
もよい。）共重合体の水素添加したものである。上記の
水素添加は、好ましくは共役ジエン部分の二重結合の７
０％以上、より好ましくは９０％以上、更に好ましくは
９５％以上である。水素添加が上記範囲にあると、この
水素添加物を用いて得られたゴム変性熱可塑性樹脂から
なる本発明の熱可塑性樹脂組成物の耐熱劣化性及び耐候
性に優れる。

【００１６】上記水素添加ジエン系（共）重合体の数平
均分子量は、好ましくは５０００〜１００００００、よ
り好ましくは３００００〜３０００００である。数平均
分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーによ
り標準ポリスチレンの較正曲線を用いて求められる。数
平均分子量が上記範囲にあると、この水素添加物を用い
て得られたゴム変性熱可塑性樹脂からなる本発明の熱可
塑性樹脂組成物の成形加工性とその成形品の耐衝撃性の
物性バランスが高水準となる。そして、鮮映性に優れ
る。上記水素添加ジエン系（共）重合体に用いられる芳
香族ビニル単量体の例示並びに好ましい単量体は、前記
単量体単位（ａ３）の記載と同様である。また、共役ジ
エン単量体は、例えば１，３−ブタジエン、イソプレ
ン、１，３−ペンタジエン等が挙げられる。

【００１７】上記ゴム変性熱可塑性樹脂としては、好ま
しくは、水素添加共役ジエン系（共）重合体の存在下
に、（メタ）アクリル酸エステルと他の共重合可能な単
量体を重合して得られ、且つ成形品の全光線透過率が好
ましくは５０％以上、より好ましくは６０％以上、更に
好ましくは６５％以上、特に好ましくは７０％以上であ
るゴム変性熱可塑性樹脂である。また、このゴム変性熱
可塑性樹脂には、必要に応じて、上記例示した単量体の
（共）重合体を含有したものでもよい。全光線透過率が
大きくなるほど鮮映性に優れる。

【００１８】上記ゴム変性熱可塑性樹脂は、上記ゴム質
重合体の存在下に、上記単量体を、乳化重合、懸濁重
合、溶液重合、塊状重合等により製造することができ
る。ゴム質重合体が乳化重合で製造されるものは、ラテ
ックス状で得られるため、ゴム変性熱可塑性樹脂の製造
は、通常、乳化重合法で行われる。一方、ゴム質重合体
が溶液重合で製造されるものは、溶液状又は固形状であ
るため、ゴム変性熱可塑性樹脂の製造は、溶液重合、塊
状重合等により行われる。上記ゴム変性熱可塑性樹脂を
重合する際には、重合開始剤、連鎖移動剤（分子量調節
剤）が用いられる。また、乳化重合による場合は、更に
乳化剤、水等が用いられる。尚、上記ゴム変性熱可塑性
樹脂を製造するために用いられる上記ゴム質重合体及び
上記単量体は、ゴム質重合体全量の存在下に、単量体を
一括添加して重合してもよく、分割又は連続添加して重
合してもよい。また、これらを組み合わせた方法で、重
合してもよい。更に、ゴム質重合体の全量又は一部を、
重合途中で添加して重合してもよい。固体状ゴム質重合
体を用いる場合には、単量体及び／又は重合溶媒等の１
部又は全量に溶解して重合に供することができる。

【００１９】乳化重合の重合開始剤としては、例えば、
クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼ
ンハイドロパーオキサイド、パラメンタンハイドロパー
オキサイド等で代表される有機ハイドロパーオキサイド
類と含糖ピロリン酸処方、スルホキシレート処方等で代
表される還元剤との組み合わせによるレドックス系、あ
るいは過硫酸カリウム等の過硫酸塩等が挙げられる。懸
濁重合、溶液重合、塊状重合等の重合開始剤としては、
例えば、ベンゾイルパーオキサイド（ＢＰＯ）、ジクミ
ルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−ブ
チルパーオキシラウレイト、ｔ−ブチルパーオキシイソ
プロピルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシモノカー
ボネート等の過酸化物が使用される。更に、上記重合開
始剤は、重合系に一括又は連続的に添加することができ
る。上記重合開始剤の使用量は、単量体全量に対し、通
常、０．１〜１．５重量％、好ましくは０．２〜０．７
重量％である。上記重合開始剤は１種単独であるいは２
種以上を組み合わせて用いることができる。

【００２０】連鎖移動剤は、公知のものが使用できる。
例えば、オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプ
タン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ヘキシルメルカ
プタン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタン、ｎ−テトラデ
シルメルカプタン、ｔ−テトラデシルメルカプタン等の
メルカプタン類、ターピノーレン、α−メチルスチレン
のダイマー等が挙げられる。これら連鎖移動剤は、単独
でも２種以上を組み合わせても使用してもよい。上記連
鎖移動剤の使用量は、単量体全量に対して、通常、０．
０５〜２．０重量％である。

【００２１】乳化重合の場合に使用する乳化剤は、公知
のものが使用でき、例えば、高級アルコールの硫酸エス
テル、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアル
キルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム等
の脂肪族スルホン酸塩、高級脂肪族カルボン酸塩、リン
酸系等のアニオン性界面活性剤、ポリエチレングリコー
ルのアルキルエステル型、アルキルエーテル型等のノニ
オン系界面活性剤等が挙げられる。これらは、１種単独
で使用することも、あるいは２種以上を混合して用いる
こともできる。上記乳化剤の使用量は、通常、単量体全
量に対して、通常、０．３〜５．０重量％である。

【００２２】乳化重合により製造する場合、通常、凝固
剤により凝固して得られた粉末を水洗後、乾燥すること
によって精製される。この凝固剤としては、塩化カルシ
ウム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、塩化ナト
リウム等の無機塩や、硫酸、塩酸等の酸等を使用するこ
とができる。溶液重合、塊状重合により製造する場合、
残留単量体、溶媒等を公知の方法で除去し、ゴム変性熱
可塑性樹脂を回収することができる。

【００２３】上記ゴム変性熱可塑性樹脂中のゴム含有率
は、好ましくは５〜７０重量％、より好ましくは５〜６
５重量％である。また、上記ゴム変性熱可塑性樹脂のア
セトン可溶分の極限粘度〔η〕（３０℃、メチルエチル
ケトン）は、好ましくは０．２ｄｌ／ｇ以上、より好ま
しくは０．２５〜１．５ｄｌ／ｇである。更に、上記ゴ
ム変性熱可塑性樹脂中のグラフト率は、好ましくは５％
以上、より好ましくは１０〜１５０％とすることができ
る。グラフト率が小さすぎると、成形加工性及び成形品
の耐衝撃性が劣り好ましくない。尚、グラフト率の測定
方法は以下の通りである。ゴム変性熱可塑性樹脂１ｇを
アセトン２０ｍｌに投入し、振とう機を用いて常温で２
時間振とうし、遠心分離機（回転数２３０００ｒｐｍ）
で６０分間遠心分離し、不溶分と可溶分とを分離して得
られる不溶分重量Ｔを測定し、ゴム変性熱可塑性樹脂１
ｇ中のゴム質重合体の重量Ｓとから、下記式によりグラ
フト率を求められる。グラフト率（％）＝１００×（Ｔ−Ｓ）／Ｓ

【００２４】上記熱可塑性樹脂の屈折率と上記マレイミ
ド系共重合体の屈折率と屈折率差は、好ましくは０．０
８以下、より好ましくは０．０６以下、更に好ましくは
０．０４以下、特に好ましくは０．０２以下である。屈
折率差が小さくなるほど、鮮映性に優れる。

【００２５】上記マレイミド系共重合体を（Ａ）、熱可
塑性樹脂を（Ｂ）としたときの含有割合（Ａ）／（Ｂ）
は、単位を重量％とすると、好ましくは５〜９５／５〜
９５、より好ましくは１０〜９０／１０〜９０、更に好
ましくは５０〜９０／１０〜５０である。上記マレイミ
ド系共重合体（Ａ）が多すぎるかあるいは熱可塑性樹脂
（Ｂ）が少なすぎる場合、成形品の実用耐熱性が劣り、
一方、上記マレイミド系共重合体（Ａ）が少なすぎるか
あるいは熱可塑性樹脂（Ｂ）が多すぎる場合、成形品の
耐衝撃性が劣る。

【００２６】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、添加剤
として、光安定剤及び紫外線吸収剤を含有させることが
できる。上記光安定剤としては、例えば、有機ニッケル
系、ヒンダードアミン系等の、従来より塗料、合成ゴ
ム、合成樹脂、合成繊維等に用いられている光安定剤は
いずれも用いることができ、例えば、ビス（２，２’，
６，６’−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケー
ト、ビス（１，２，２’，６，６’−ペンタメチル−４
−ピペリジル）セバケート、４−ベンゾイルオキシ−
２，２’，６，６’−テトラメチルピペリジン、テトラ
キシ（２，２’，６，６’−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレー
ト、ポリ｛〔６（１，１’，３，３’−テトラメチルブ
チル）イミノ〕〔１，３，５−トリアジン−２，４ジイ
ル〕〔４（２，２’，６，６’−テトラメチルピペリジ
ル）イミノ〕〕ヘキサメチレン〔４（２，２’，６，
６’−テトラメチルピペリジル）イミノ〕｝等のヒンダ
ードアミン系光安定剤が挙げられる。上記光安定剤は、
含有量が多すぎると、成形品が変色するおそれがある。

【００２７】上記紫外線吸収剤としては、例えば、ｐ−
ｔ−ブチルフェニルサリシレート、２，２’−ジヒドロ
キシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−（２’−ヒド
ロキシ−４’−ｎ−オクトキシフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２−〔２−ヒドロキシ３，５−ビス（α（α−
ジメチルベンジル）フェニル）〕−２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール、２，２−メチレンビス〔４−（１，１’，３，
３’−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリ
アゾール−２−イル）フェニル〕、２−（２−ヒドロキ
シ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール等が挙げ
られる。上記光安定剤及び／又は上記紫外線吸収剤から
なる添加剤の含有量は、上記マレイミド系共重合体
（Ａ）及び熱可塑性樹脂（Ｂ）の合計１００重量部に対
して、好ましくは０．０１〜１０重量部、より好ましく
は０．０２〜８．０重量部、更に好ましくは０．０５〜
８．０重量部とすることができる。上記添加剤の含有量
が少なすぎると目的の添加効果が得られない。一方、多
すぎると耐候性が低下し、いずれも好ましくない。

【００２８】請求項１乃至２に記載の熱可塑性樹脂組成
物には、更に、公知の各種添加剤、例えば、滑剤、難燃
剤、難燃助剤、カップリング剤、抗菌剤、防カビ剤、酸
化防止剤、可塑剤、着色剤（顔料、染料等）、帯電防止
剤等を、要求される性能を損なわない範囲で配合するこ
とができる。

【００２９】上記滑剤としては、例えば、パラフィンワ
ックス、ステアリン酸、硬化油、ステアロアミド、メチ
レンビスステアロアミド、ｎ−ブチルステアレート、ケ
トンワックス、オクチルアルコール、ラウリルアルコー
ル、ヒドロキシステアリン酸トリグリセリド、シリコー
ンオイル等が挙げられる。

【００３０】請求項１乃至２に記載の熱可塑性樹脂組成
物は、マレイミド系共重合体と熱可塑性樹脂の配合によ
って得られるが、この組成物を用いて形成された成形品
の全光線透過率は、好ましくは５０％以上、より好まし
くは５５％以上、更に好ましくは６０％以上とすること
ができ、着色剤によって着色された場合に鮮映性に優れ
た成形品を得ることができる。また、この成形品の熱変
形温度は、好ましくは８７℃以上、より好ましくは８８
℃以上、更に好ましくは９０℃以上とすることができ
る。そして、この成形品のアイゾット衝撃強度は、好ま
しくは５Ｊ／ｍ²以上、より好ましくは６Ｊ／ｍ²、更に
好ましくは７Ｊ／ｍ²以上とすることができる。

【００３１】請求項３記載の熱可塑性樹脂組成物は、マ
レイミド系共重合体及び熱可塑性樹脂を含有する熱可塑
性樹脂組成物であって、該熱可塑性樹脂組成物からなる
成形品の全光線透過率が５０％以上であり、且つ、熱変
形温度が８７℃以上であることを特徴とする。

【００３２】請求項３記載の発明に係わる上記マレイミ
ド系共重合体としては特に限定されないが、請求項１記
載の発明において例示したマレイミド系共重合体を好適
に用いることができる。また、請求項３記載の発明に係
わる上記熱可塑性樹脂としては特に限定されないが、請
求項１記載の発明において例示したものを好適に用いる
ことができる。請求項３記載の発明に係わる上記マレイ
ミド系共重合体を（Ａ）、熱可塑性樹脂を（Ｂ）とした
ときの含有割合（Ａ）／（Ｂ）は、単位を重量％とする
と、好ましくは５〜９５／５〜９５、より好ましくは１
０〜９０／１０〜９０、更に好ましくは５０〜９０／１
０〜５０である。上記マレイミド系共重合体（Ａ）が多
すぎるかあるいは熱可塑性樹脂（Ｂ）が少なすぎる場
合、成形品の実用耐熱性が劣り、一方、上記マレイミド
系共重合体（Ａ）が少なすぎるかあるいは熱可塑性樹脂
（Ｂ）が多すぎる場合、成形品の耐衝撃性が劣り、いず
れも好ましくない。

【００３３】請求項３記載の熱可塑性樹脂組成物からな
る成形品の全光線透過率は５０％以上であり、好ましく
は６０％以上、より好ましくは６５％以上、特に好まし
くは７０％以上である。全光線透過率が低すぎると着色
したときの鮮映性が劣り、好ましくない。また、上記成
形品の熱変形温度は８７℃以上であり、好ましくは８８
℃以上、より好ましくは９０℃以上である。熱変形温度
が低すぎると成形品の実用耐熱性が十分でなく好ましく
ない。

【００３４】請求項３記載の熱可塑性樹脂組成物には、
更に、公知の各種添加剤、例えば、光安定剤、紫外線吸
収剤、滑剤、難燃剤、難燃助剤、カップリング剤、抗菌
剤、防カビ剤、酸化防止剤、可塑剤、着色剤（顔料、染
料等）、帯電防止剤等を、要求される性能を損なわない
範囲で配合することができる。尚、上記光安定剤、紫外
線吸収剤及び滑剤の例示及び好ましい添加量は、前記記
載と同様である。

【００３５】請求項１乃至３に記載の熱可塑性樹脂組成
物は、バンバリーミキサー、ブラベンダー、プラストミ
ル、ニーダー、ベント付き押出機等の一般に熱可塑性樹
脂の混合に用いられている各種の混合装置を用いて製造
することができるが、これらのうち、ベント付き押出機
を用いるのが好ましい。また、混合前の各成分の形態は
特に限定されず、例えば、ペレット、ビーズ、粉末、フ
レーク等のいずれのものでもよい。また、混合する温度
は、混合するマレイミド系共重合体の融点以上の温度で
あることが好ましく、このため、混合温度は２００℃以
上であることが好ましい。

【００３６】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を実施例を挙げて
更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない
限り、以下の実施例に何ら制約されるものではない。
尚、実施例及び比較例において、部及び％は特に断らな
い限り重量基準である。１．評価方法本実施例において用いた評価方法は以下の通りである。（１）重量平均分子量マレイミド系共重合体０．０２ｇを溶媒（ＴＨＦ）１０
ｍｌに溶解し、液クロ用前処理ディスクで濾過した後、
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）に
て重量平均分子量を測定した。尚、較正曲線はポリスチ
レンの標準物質を用いて作成した。カラムは東ソー社製
ＴＳＫＧｅｌＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＸＬ−Ｍを２本
直結して用い、溶離液をＴＨＦとして、ＲＩ検出器によ
り検出し、カラム温度４０℃で測定した。

【００３７】（２）ガラス転移温度示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定した。（３）屈折率ＪＩＳＫ７１０５に準じて、Ｄ線、２５℃で測定し
た。

【００３８】（４）ゴム変性熱可塑性樹脂のグラフト率本文中に示した。

【００３９】（５）メルトフローレート（ＭＦＲ）ＪＩＳＫ７２１０に準じて測定した。測定温度は２２
０℃、荷重９８Ｎ、単位はｇ／１０ｇである。（６）アイゾット衝撃強度ＡＳＴＭＤ２５６に準じて測定した（１／４″、ノッ
チ付き）。単位はＪ／ｍである。（７）熱変形温度ＡＳＴＭＤ６４８に準じて測定した（１／２″、１
８．６ｋｇ／ｃｍ²）。

【００４０】（８）曲げ強さＡＳＴＭＤ７９０に準じて測定した。単位はＭＰａで
ある。（９）曲げモジュラスＡＳＴＭＤ７９０に準じて測定した。単位はＭＰａで
ある。

【００４１】（１０）全光線透過率長さ８０ｍｍ、幅５５ｍｍ、厚さ２．５ｍｍの試験片を
使用し、ＪＩＳＫ７１０５に準じて測定した。単位は
％である。

【００４２】（１１）耐候性樹脂１００部に対し、カーボンブラック０．５部、ステ
アリン酸カルシウム０．３部を添加し、押出機を用いて
着色混練し、ペレットを得た。このペレットを後述の成
形条件で射出成形して長さ８０ｍｍ、幅５５ｍｍ、厚さ
２．５ｍｍの試験片を作製し、サンシャインウェザーオ
メーター（スガ試験機社製）を用いて降雨サイクル１８
分／１２０分、ブラックパネル温度６３℃として１００
０時間暴露し、暴露前後の色調変化値ΔＥを算出した。
ΔＥは、多光源分光測定計（スガ試験機社製）を用いて
変色度Ｌａｂ（Ｌ；明度、ａ；赤色度、ｂ；黄色度）を
測定し、次式により算出した。 ΔＥ＝√〔（Ｌ₁−Ｌ₂）²＋（ａ₁−ａ₂）²＋（ｂ₁−
ｂ₂）²〕（式中、Ｌ₁、ａ₁、ｂ₁は、暴露前の色調、Ｌ₂、ａ₂、
ｂ₂は暴露後の色調を示す。） ΔＥの値は、小さい方が色の変化が小さく、色調が優れ
ていることを示す。

【００４３】（１２）鮮映性耐候性試験の試験片と同様の試験片を用いて、目視で評
価した。 ○印；鮮映性に優れる。 ×印；鮮映性に劣る。

【００４４】２．マレイミド系共重合体の調製マレイミド系共重合体（Ａ）として、下記（Ａ−１〜
３）のものを用いた。重量平均分子量、ガラス転移温度
及び屈折率は表１に示した。（Ａ−１）Ｎ−フェニルマレイミド単量体単位２５％、
メタクリル酸メチル単量体単位７０％、スチレン単量体
単位５％で構成されるマレイミド系共重合体。（Ａ−２）Ｎ−フェニルマレイミド単量体単位２７％、
メタクリル酸メチル単量体単位５０％、スチレン単量体
単位２３％で構成されるマレイミド系共重合体。（Ａ−３）Ｎ−フェニルマレイミド単量体単位１５％、
メタクリル酸メチル単量体単位３５％、スチレン単量体
単位５０％で構成されるマレイミド系共重合体。

【００４５】

【表１】

【００４６】３．熱可塑性樹脂の調製熱可塑性樹脂（Ｂ）として、下記のゴム変性熱可塑性樹
脂を用いた。水素添加ジエン系（共）重合体（商品名
「ダイナロン４６００Ｐ」、ＪＳＲ社製）の存在下で、
スチレン、メタクリル酸メチル、アクリロニトリルを重
合して得られ、ゴム質重合体含有率が２８％、スチレン
単量体単位１７％、メタクリル酸メチル単量体単位５
４．５％、アクリロニトリル単量体単位１０．５％で構
成され、グラフト率が４５％、屈折率が１．５１０であ
るゴム変性熱可塑性樹脂（Ｂ−１）を得た。

【００４７】４．添加剤添加剤（Ｃ）として、下記の光安定剤及び紫外線吸収剤
を用いた。光安定剤（Ｃ−１）として、ビス（２，
２’，６，６’−テトラメチル−４−ピペリジル）セバ
ケートを、紫外線吸収剤（Ｃ−２）として、２−（２−
ヒドロキシル−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ルを用いた。

【００４８】５．実施例１〜２、比較例１表２に示す配合処方で、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）
をタンブラーで混合し、更に単軸押出機を用いてペレッ
トを作製した。得られたペレットを十分に乾燥し、日本
製鋼所社製の射出成形機Ｊ１００Ｅ−Ｃ５型を用いて、
シリンダー温度２３０℃、金型温度５０℃で射出成形
し、各種評価用試験片を得た。この試験片を用い、上記
評価方法で測定した。評価結果を表２に示す。

【００４９】

【表２】

【００５０】６．実施例の効果実施例１及び２は、成形加工性に優れ、且つ成形品の耐
熱性及び鮮映性がともに高水準で優れている。一方、比
較例１は、メタクリル酸メチル単量体単位が本発明の範
囲未満のマレイミド系共重合体を用いた熱可塑性樹脂組
成物であり、成形性は優れるが、成形品の耐熱性及び鮮
映性が劣る。

【００５１】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、流動性
及び成形加工性に優れ、組成物を着色した場合に得られ
る成形品の鮮映性、耐熱性、耐候性及び耐衝撃性にも優
れていることから、塗装工程を省略した各種部品等の、
厳しい品質が要求される用途の成形材料として極めて有
用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者岩井一樹東京都中央区京橋一丁目18番１号テクノポリマー株式会社内Ｆターム(参考） 4J002 AA01W BC06W BG04X BG05X BG06W BG09W BH02X CG00W FD046 FD056 FD057 GN00 GT00 4J100 AB02R AB03R AB07R AB08R AJ02R AK31R AK32R AL03P AL04P AL05P AL08P AL11P AM02R AM45Q AM48Q AM49Q BB17P BC04P BC04Q BC27P BC43P CA04 CA05

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】マレイミド系共重合体及び熱可塑性樹脂
を含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。上記
マレイミド系共重合体は、マレイミド系単量体単位（ａ
１）１０〜６０重量％、（メタ）アクリル酸エステル単
量体単位（ａ２）４０〜９０重量％、及び他の共重合可
能な単量体単位（ａ３）０〜５０重量％〔但し、（ａ
１）〜（ａ３）の合計は１００重量％である。〕から構
成される。
【請求項２】上記マレイミド系共重合体及び上記熱可
塑性樹脂の合計１００重量部に対して、光安定剤及び／
又は紫外線吸収剤からなる添加剤０．００１〜１０重量
部を含有する請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】マレイミド系共重合体及び熱可塑性樹脂
を含有する熱可塑性樹脂組成物であって、該熱可塑性樹脂組成物からなる成形品の全光線透過率が
５０％以上であり、且つ、熱変形温度が８７℃以上であ
ることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。