JP2022514964A - 熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及びそれから製造された成形品 - Google Patents
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Abstract
本発明は、熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及びそれから製造された成形品に関し、より詳細には、Ａ－１）平均粒径０．０５～０．１５μｍのアクリレートゴムをコアとするアクリレート－芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物グラフト共重合体、Ａ－２）平均粒径０．３～０．６μｍのアクリレートゴムをコアとするアクリレート－芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物グラフト共重合体、Ｂ－１）芳香族ビニル重合体、及びＢ－２）耐熱芳香族ビニル重合体からなるベース樹脂１００重量部と；Ｃ）ポリオレフィンエラストマー０．５～１０重量部とを含み、熱変形温度（ＨＤＴ）が８９℃以上である熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及びそれから製造された成形品に関する。本発明によれば、従来の耐化学性用添加剤に比べて安い原価の所定の添加剤を含むことで、経済性と耐化学性を同時に満たし、また、耐熱度及び衝撃強度に優れる熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及びそれから製造された成形品を提供する効果がある。
Description
〔関連出願との相互参照〕
本出願は、２０１９年０９月１８日付の韓国特許出願第１０－２０１９－０１１４９４７号及びこれに基づいて２０２０年０９月０８日付で再出願された韓国特許出願第１０－２０２０－０１１４７５３号に基づく優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示された全ての内容は本明細書の一部として組み込まれる。
本出願は、２０１９年０９月１８日付の韓国特許出願第１０－２０１９－０１１４９４７号及びこれに基づいて２０２０年０９月０８日付で再出願された韓国特許出願第１０－２０２０－０１１４７５３号に基づく優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示された全ての内容は本明細書の一部として組み込まれる。
本発明は、熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及びそれから製造された成形品に関し、より詳細には、従来の耐化学性用添加剤に比べて安い原価の所定の添加剤を含むことで、経済性と耐化学性を同時に満たし、また、耐熱度及び衝撃強度に優れる熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及びそれから製造された成形品に関する。
アクリレート化合物－スチレン－アクリロニトリル共重合体（以下、「ＡＳＡ樹脂」という）は、耐候性、耐光性、着色性、耐化学性及び耐衝撃性に優れるため、自動車、雑貨、建築資材など多方面に用いられている。特に、外装材分野において市場が求める感性的な品質レベルが高くなるにつれ、ＰＶＣ、木材、鉄板などの基材をＡＳＡ樹脂で仕上げ処理して消費者のニーズを満たそうとする研究が進められている。
ＡＳＡ樹脂は、既存に用いられていたＰＶＣやＰＰ樹脂に比べて加工安定性に優れ、重金属成分を含まない環境に優しい素材であって、デコシートなどの外装材分野で脚光を浴びている。
しかし、ＡＳＡ樹脂は、保管過程で生じる押圧跡の発生の問題や、加工過程でシートの寸法が変形する問題などが発生し、特に、基材との接着過程で用いられる接着剤の溶媒成分に溶ける問題が発生する。
したがって、外観品質に優れるだけでなく、耐化学性も改善されて消費者のニーズを十分に満たし得る熱可塑性樹脂組成物の開発が必要な実情である。
上記の従来技術の問題点を解決するために、本発明は、従来の耐化学性用添加剤に比べて安い原価の所定の添加剤を含むことで、経済性と耐化学性を同時に満たし、また、耐熱度及び衝撃強度に優れる熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及びそれから製造された成形品を提供することを目的とする。
本発明の上記目的及びその他の目的は、以下で説明する本発明によって全て達成することができる。
上記の目的を達成するために、本発明は、Ａ－１）平均粒径０．０５～０．１５μｍのアクリレートゴムをコアとするアクリレート－芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物グラフト共重合体、Ａ－２）平均粒径０．３～０．６μｍのアクリレートゴムをコアとするアクリレート－芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物グラフト共重合体、Ｂ－１）芳香族ビニル重合体、及びＢ－２）耐熱芳香族ビニル重合体からなるベース樹脂１００重量部と；Ｃ）ポリオレフィンエラストマー０．５～１０重量部とを含み、熱変形温度（ＨＤＴ）が８９℃以上であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物を提供する。
また、本発明は、Ａ－１）平均粒径０．０５～０．１５μｍのアクリレートゴムをコアとするアクリレート－芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物グラフト共重合体、Ａ－２）平均粒径０．３～０．６μｍのアクリレートゴムをコアとするアクリレート－芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物グラフト共重合体、Ｂ－１）芳香族ビニル重合体、及びＢ－２）耐熱芳香族ビニル重合体からなるベース樹脂１００重量部と；Ｃ）ポリオレフィンエラストマー０．５～１０重量部と；を、２００～３３０℃及び１００～５００ｒｐｍの条件下で混練及び押出するステップを含む熱可塑性樹脂組成物の製造方法であって、前記熱可塑性樹脂組成物は、熱変形温度（ＨＤＴ）が８９℃以上であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物の製造方法を提供する。
また、本発明は、前記熱可塑性樹脂組成物を含むことを特徴とする成形品を提供する。
また、本発明は、Ａ－１）平均粒径０．０５～０．１５μｍのアクリレートゴムをコアとするアクリレート－芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物グラフト共重合体１～３０重量％、Ａ－２）平均粒径０．３～０．６μｍのアクリレートゴムをコアとするアクリレート－芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物グラフト共重合体５～５０重量％、Ｂ－１）芳香族ビニル重合体４０～８５重量％、及びＢ－２）耐熱芳香族ビニル重合体５～５０重量％からなるベース樹脂１００重量部と；Ｃ）ポリオレフィンエラストマー０．５～１０重量部とを含むことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物を提供する。
本発明によれば、従来の耐化学性用添加剤に比べて安い原価の所定の添加剤を含むことで、経済性と耐化学性を同時に満たし、また、耐熱度及び衝撃強度に優れる熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及びそれから製造された成形品を提供する効果がある。
以下、本記載の熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及びそれから製造された成形品を詳細に説明する。
本発明者らは、ＡＳＡ樹脂の耐化学性を高めるために、従来のポリメチルメタクリレートなどの耐化学性用添加剤の代わりに、安い原価の所定の高分子エラストマーを一定の範囲内で含ませる場合に、経済性を高めながらも、耐化学性、耐熱度及び衝撃強度がいずれも向上して、外装材、特にデコシート（Ｄｅｃｏ Ｓｈｅｅｔ）のように高い耐化学性、耐熱度及び衝撃強度が全て求められる分野に高品質で適用できることを確認し、これに基づいてさらに研究に邁進して、本発明を完成するようになった。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、Ａ－１）平均粒径０．０５～０．１５μｍのアクリレートゴムをコアとするアクリレート－芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物グラフト共重合体、Ａ－２）平均粒径０．３～０．６μｍのアクリレートゴムをコアとするアクリレート－芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物グラフト共重合体、Ｂ－１）芳香族ビニル重合体、及びＢ－２）耐熱芳香族ビニル重合体からなるベース樹脂１００重量部と；Ｃ）ポリオレフィンエラストマー０．５～１０重量部とを含み、熱変形温度（ＨＤＴ）が８９℃以上であることを特徴とする。このような場合に、熱可塑性樹脂組成物が、従来の耐化学性用添加剤に比べて安い原価の所定の添加剤を含むことで、優れた経済性と耐化学性を同時に有し、耐熱度及び衝撃強度に優れるという効果がある。
また、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、Ａ－１）平均粒径０．０５～０．１５μｍのアクリレートゴムをコアとするアクリレート－芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物グラフト共重合体１～３０重量％、Ａ－２）平均粒径０．３～０．６μｍのアクリレートゴムをコアとするアクリレート－芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物グラフト共重合体５～５０重量％、Ｂ－１）芳香族ビニル重合体４０～８５重量％、及びＢ－２）耐熱芳香族ビニル重合体５～５０重量％からなるベース樹脂１００重量部と；Ｃ）ポリオレフィンエラストマー０．５～１０重量部とを含むことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物を含むことができ、このような場合に、経済性、衝撃強度、耐化学性及び耐熱度がいずれも優れるという効果がある。
以下、本記載の熱可塑性樹脂組成物を構成する各成分を詳細に説明すると、次の通りである。
Ａ－１）アクリレート－芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物グラフト共重合体
前記Ａ－１）グラフト共重合体のアクリレートゴムは、一例として、平均粒径が０．０５～０．１５μｍであってもよく、好ましくは０．１～０．１５μｍであり、より好ましくは０．１２～０．１５μｍ、さらに好ましくは０．１２～０．１４μｍであり、この範囲内で、最終的に製造される熱可塑性樹脂組成物に優れた耐候性及び衝撃強度を付与することができる。
前記Ａ－１）グラフト共重合体のアクリレートゴムは、一例として、平均粒径が０．０５～０．１５μｍであってもよく、好ましくは０．１～０．１５μｍであり、より好ましくは０．１２～０．１５μｍ、さらに好ましくは０．１２～０．１４μｍであり、この範囲内で、最終的に製造される熱可塑性樹脂組成物に優れた耐候性及び衝撃強度を付与することができる。
本記載において、平均粒径は、動的光散乱法（ｄｙｎａｍｉｃ ｌｉｇｈｔ ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）を用いて測定することができ、詳しくはＮｉｃｏｍｐ３８０装置（製造社：ＰＳＳ）を用いて測定することができる。
また、本記載において、平均粒径は、動的光散乱法によって測定される粒度分布における算術平均粒径、具体的には散乱強度平均粒径を意味することができる。
前記Ａ－１）グラフト共重合体は、一例として、ベース樹脂に対して１～３０重量％、好ましくは１～２０重量％、より好ましくは５～１５重量％、さらに好ましくは５～１０重量％であり、この範囲内で、耐候性、流動性、引張強度及び衝撃強度に優れるという効果がある。
前記Ａ－１）グラフト共重合体は、一例として、前記Ａ－２）グラフト共重合体よりも少ない量で含まれてもよく、好ましくは、前記Ａ－１）グラフト共重合体と前記Ａ－２）グラフト共重合体との重量比が１：１．１～１：５、より好ましくは１：１．２～１：４、さらに好ましくは１：１．２～１：３、最も好ましくは１：１．５～１：２．５であり、この範囲内で、耐候性、流動性及び衝撃強度に優れるという効果がある。
前記Ａ－１）グラフト共重合体は、一例として、アクリレートゴム４０～６０重量％、芳香族ビニル化合物２５～４５重量％及びビニルシアン化合物１０～２０重量％を含んでなってもよく、この範囲内で、耐候性、流動性及び衝撃強度に優れるという効果がある。
好ましい例として、前記Ａ－１）グラフト共重合体は、アクリレートゴム４５～５５重量％、芳香族ビニル化合物３０～４５重量％及びビニルシアン化合物１０～２０重量％を含んでなってもよく、この範囲内で、耐候性、流動性及び衝撃強度に優れるという効果がある。
より好ましい例として、前記Ａ－１）グラフト共重合体は、アクリレートゴム４５～５５重量％、芳香族ビニル化合物３０～４０重量％及びビニルシアン化合物１０～２０重量％を含んでなってもよく、この範囲内で、耐候性、流動性及び衝撃強度に優れるという効果がある。
本記載において、ある化合物を含んでなる重合体とは、その化合物を含んで重合された重合体を意味するもので、重合された重合体内の単位体がその化合物から由来する。
前記Ａ－１）グラフト共重合体は、一例として乳化重合で製造されてもよく、この場合に、耐化学性、耐候性、流動性、引張強度及び衝撃強度に優れるという効果がある。
前記乳化重合は、本発明の属する技術分野で通常行われる乳化グラフト重合方法による場合、特に制限されない。
前記アクリレートは、一例として、アルキル基の炭素数が２～８個であるアルキルアクリレートからなる群から選択された１種以上であってもよく、好ましくは、アルキル基の炭素数が４～８個であるアルキルアクリレートであり、より好ましくは、ブチルアクリレート又はエチルヘキシルアクリレートであってもよい。
前記芳香族ビニル化合物は、一例として、スチレン、α－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン及びｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレンからなる群から選択された１種以上であってもよく、好ましくはスチレンである。
前記ビニルシアン化合物は、一例として、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エチルアクリロニトリル及びイソプロピルアクリロニトリルからなる群から選択された１種以上であってもよく、好ましくはアクリロニトリルである。
Ａ－２）アクリレート－芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物グラフト共重合体
前記Ａ－２）グラフト共重合体のアクリレートゴムは、一例として、平均粒径が０．３～０．６μｍであってもよく、好ましくは０．３５～０．５μｍであってもよく、より好ましくは０．４～０．５μｍ、さらに好ましくは０．４５～０．５０μｍであり、この範囲内で、耐候性が良好ながらも、流動性及び衝撃強度などの機械的強度に優れるという効果がある。
前記Ａ－２）グラフト共重合体のアクリレートゴムは、一例として、平均粒径が０．３～０．６μｍであってもよく、好ましくは０．３５～０．５μｍであってもよく、より好ましくは０．４～０．５μｍ、さらに好ましくは０．４５～０．５０μｍであり、この範囲内で、耐候性が良好ながらも、流動性及び衝撃強度などの機械的強度に優れるという効果がある。
前記Ａ－２）グラフト共重合体は、一例として、ベース樹脂に対して、５～５０重量％、好ましくは５～４０重量％、より好ましくは１０～３０重量％、さらに好ましくは１１～２５重量％であり、この範囲内で、耐候性、流動性及び衝撃強度に優れるという効果がある。
前記Ａ－２）グラフト共重合体は、一例として、アクリレートゴム４０～６０重量％、芳香族ビニル化合物２５～４５重量％及びビニルシアン化合物１０～２０重量％を含んでなってもよく、この範囲内で、耐候性、流動性及び衝撃強度に優れるという効果がある。
好ましい例として、前記Ａ－２）グラフト共重合体は、アクリレートゴム４５～５５重量％、芳香族ビニル化合物３０～４０重量％及びビニルシアン化合物１０～２０重量％を含んでなってもよく、この範囲内で、耐候性、流動性及び衝撃強度に優れるという効果がある。
前記Ａ－２）グラフト共重合体は、一例として乳化重合で製造されてもよく、この場合に、耐候性、流動性、引張強度及び衝撃強度に優れるという効果がある。
前記乳化重合は、本発明の属する技術分野で通常行われる乳化グラフト重合方法による場合、特に制限されない。
Ｂ－１）芳香族ビニル重合体
前記Ｂ－１）芳香族ビニル重合体は、一例として、ベース樹脂に対して、４０～８５重量％であってもよく、好ましくは５０～８０重量％であってもよく、より好ましくは６０～８５重量％又は５５～７５重量％であり、さらに好ましくは６０～７０重量％であり、この範囲内で、流動性及び耐候性に優れ、黄色化が少なく、着色が容易であるという利点がある。
前記Ｂ－１）芳香族ビニル重合体は、一例として、ベース樹脂に対して、４０～８５重量％であってもよく、好ましくは５０～８０重量％であってもよく、より好ましくは６０～８５重量％又は５５～７５重量％であり、さらに好ましくは６０～７０重量％であり、この範囲内で、流動性及び耐候性に優れ、黄色化が少なく、着色が容易であるという利点がある。
前記Ｂ－１）芳香族ビニル重合体は、一例として、芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物共重合体であってもよく、この場合に、耐化学性及び流動性に優れるという効果がある。
前記Ｂ－１）芳香族ビニル重合体は、芳香族ビニル化合物６５～８０重量％及びビニルシアン化合物２０～３５重量％を含んでなることが好ましく、この範囲内で、耐化学性、加工性及び衝撃強度に優れるという効果がある。
前記Ｂ－１）芳香族ビニル重合体は、一例として、重量平均分子量が１００，０００～２１０，０００ｇ／ｍｏｌであり、好ましくは１２０，０００～２００，０００ｇ／ｍｏｌであり、より好ましくは１５０，０００～２００，０００ｇ／ｍｏｌであり、この範囲内で、流動性及び耐化学性などに優れるという効果がある。
本記載において、重量平均分子量は、特に定義しない限り、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）、ｗａｔｅｒｓ ｂｒｅｅｚｅ）を用いて測定することができ、具体例として、溶出液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いて、ＧＰＣ（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ、ｗａｔｅｒｓ ｂｒｅｅｚｅ）を介して、標準ＰＳ（標準ポリスチレン（ｓｔａｎｄａｒｄ ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ））試料に対する相対値として測定することができる。
前記芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物共重合体は、好ましい例として、スチレン－アクリロニトリル共重合体（ＳＡＮ樹脂）であってもよく、この場合に、流動性などに優れるという効果がある。
前記Ｂ－１）芳香族ビニル重合体は、一例として、溶液重合又は塊状重合で製造されてもよく、この場合に、耐熱性及び流動性などに優れるという効果がある。
前記溶液重合及び塊状重合は、それぞれ、本発明の属する技術分野で通常行われる溶液重合及び塊状重合方法による場合、特に制限されない。
Ｂ－２）耐熱芳香族ビニル重合体
前記Ｂ－２）耐熱芳香族ビニル重合体は、一例として、ベース樹脂に対して、５～５０重量％であってもよく、好ましくは５～４０重量％であってもよく、より好ましくは１０～３０重量％であり、さらに好ましくは１０～２０重量％であり、この範囲内で、耐熱性及び耐化学性に優れるという効果がある。
前記Ｂ－２）耐熱芳香族ビニル重合体は、一例として、ベース樹脂に対して、５～５０重量％であってもよく、好ましくは５～４０重量％であってもよく、より好ましくは１０～３０重量％であり、さらに好ましくは１０～２０重量％であり、この範囲内で、耐熱性及び耐化学性に優れるという効果がある。
本記載において、耐熱芳香族ビニル重合体は、本発明の属する技術分野で一般的に耐熱性芳香族ビニル重合体と称される重合体であれば、特に制限されないが、具体的には、スチレン単量体と比較してガラス転移温度（重合体基準）が高い単量体、すなわち、耐熱性単量体を含んでなる芳香族ビニル重合体を意味することができる。
前記耐熱性単量体は、一例として、α－メチルスチレン及びマレイミド系化合物からなる群から選択された１種以上であってもよく、前記マレイミド系化合物は、一例として、マレイミド、Ｎ－メチルマレイミド、Ｎ－エチルマレイミド、Ｎ－プロピルマレイミド、Ｎ－イソプロピルマレイミド、Ｎ－ブチルマレイミド、Ｎ－イソブチルマレイミド、Ｎ－ｔ－ブチルマレイミド、Ｎ－ラウリルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－（４－クロロフェニル）マレイミド、２－メチル－Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－（４－ブロモフェニル）マレイミド、Ｎ－（４－ニトロフェニル）マレイミド、Ｎ－（４－ヒドロキシフェニル）マレイミド、Ｎ－（４－メトキシフェニル）マレイミド、Ｎ－（４－カルボキシフェニル）マレイミド及びＮ－ベンジルマレイミドからなる群から選択される１種以上であってもよく、好ましくはα－メチルスチレンであってもよい。
前記Ｂ－２）耐熱芳香族ビニル重合体は、好ましくは、α－メチルスチレン－ビニルシアン化合物共重合体、及びマレイミド系化合物－芳香族ビニル化合物共重合体からなる群から選択された１種以上であり、より好ましくは、α－メチルスチレン－ビニルシアン化合物共重合体であり、さらに好ましくは、α－メチルスチレン－アクリロニトリル共重合体であり、この場合に、耐熱性及び衝撃強度に優れるという効果がある。
前記α－メチルスチレン－ビニルシアン化合物共重合体は、好ましくは、α－メチルスチレン５０～８０重量％及びビニルシアン化合物２０～５０重量％を含んでなることが好ましく、α－メチルスチレン５５～７５重量％及びビニルシアン化合物２５～４５重量％を含んでなることがより好ましく、α－メチルスチレン６０～７５重量％及びビニルシアン化合物２５～４０重量％を含んでなることがさらに好ましく、好ましい一実施例としては、α－メチルスチレン６０～７０重量％、スチレン５～１０重量％及びアクリロニトリル２０～３０重量％を含んでなってもよく、他の好ましい一実施例としては、α－メチルスチレン６５～７０重量％、スチレン５～１０重量％及びアクリロニトリル２５～３０重量％を含んでなってもよく、この範囲内で、耐熱度などに優れるという効果がある。
前記α－メチルスチレン－ビニルシアン化合物共重合体は、重量平均分子量が８０，０００～１５０，０００ｇ／ｍｏｌであることが好ましく、より好ましくは８０，０００～１２０，０００ｇ／ｍｏｌであり、この範囲内で、耐熱度などに優れるという効果がある。
前記α－メチルスチレン－ビニルシアン化合物共重合体は、ガラス転移温度が１１０～１５０℃であることが好ましく、より好ましくは１１０～１４０℃であり、この範囲内で、耐熱度などに優れるという効果がある。
本記載において、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量計（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ；ＤＳＣ）を用いて測定することができ、具体例として、ＴＡインスツルメント社の示差走査熱量計を用いて測定することができる。
前記マレイミド系化合物－芳香族ビニル化合物共重合体は、好ましくは、マレイミド系化合物－スチレン共重合体、及びマレイミド系化合物－スチレン－ビニルシアン化合物共重合体からなる群から選択された１種以上であってもよく、より好ましくは、マレイミド系化合物－スチレン共重合体であり、さらに好ましくは、Ｎ－置換マレイミド化合物－スチレン－マレイン酸無水物共重合体であってもよく、この範囲内で、耐熱性及び衝撃強度に優れるという効果がある。
前記マレイミド系化合物は、一例として、耐熱芳香族ビニル重合体内に３０～７０重量％含まれてもよく、好ましくは４５～５５重量％含まれてもよく、この範囲内で、耐熱性及び衝撃強度に優れるという効果がある。
前記芳香族ビニル化合物は、一例として、耐熱芳香族ビニル重合体内に２５～６５重量％含まれてもよく、好ましくは４０～５０重量％含まれてもよく、この範囲内で、耐熱性及び衝撃強度に優れるという効果がある。
前記ビニルシアン化合物及び前記マレイン酸無水物は、それぞれ、一例として、耐熱芳香族ビニル重合体内に１～３０重量％含まれてもよく、好ましくは１～１０重量％含まれてもよく、この範囲内で、耐熱性及び衝撃強度に優れるという効果がある。
前記Ｂ－２）耐熱芳香族ビニル重合体は、一例として、溶液重合又は塊状重合で製造されてもよく、この場合に、耐熱性及び流動性などに優れるという効果がある。
前記溶液重合及び塊状重合は、それぞれ、本発明の属する技術分野で通常行われる溶液重合及び塊状重合方法による場合、特に制限されない。
Ｃ）ポリオレフィンエラストマー
前記Ｃ）ポリオレフィンエラストマーは、好ましくは、エチレン－α－オレフィン共重合体（エラストマー）及び線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）からなる群から選択された１種以上であってもよく、より好ましくは、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン－１－ブテンエラストマー（ＥＢＲ）、エチレン－１－ペンテンエラストマー（ＥＰＲ）、エチレン－１－ヘプテンエラストマー（ＨＥＲ）及びエチレン－１－オクテンエラストマー（ＥＯＲ）からなる群から選択された１種以上であり、さらに好ましくは、エチレン－１－オクテンエラストマー（ＥＯＲ）及びエチレン－１－ブテンエラストマー（ＥＢＲ）からなる群から選択された１種以上であり、この範囲内で、耐化学性、衝撃強度及び耐熱度が向上するという効果がある。
前記Ｃ）ポリオレフィンエラストマーは、好ましくは、エチレン－α－オレフィン共重合体（エラストマー）及び線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）からなる群から選択された１種以上であってもよく、より好ましくは、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン－１－ブテンエラストマー（ＥＢＲ）、エチレン－１－ペンテンエラストマー（ＥＰＲ）、エチレン－１－ヘプテンエラストマー（ＨＥＲ）及びエチレン－１－オクテンエラストマー（ＥＯＲ）からなる群から選択された１種以上であり、さらに好ましくは、エチレン－１－オクテンエラストマー（ＥＯＲ）及びエチレン－１－ブテンエラストマー（ＥＢＲ）からなる群から選択された１種以上であり、この範囲内で、耐化学性、衝撃強度及び耐熱度が向上するという効果がある。
前記Ｃ）ポリオレフィンエラストマーは、溶融指数（１９０℃、２．１６ｋｇ）が、好ましくは０．３～２０ｇ／１０分、より好ましくは０．５～１０ｇ／１０分、さらに好ましくは１～６ｇ／１０分、より一層好ましくは１～５ｇ／１０分であり、この範囲内で、耐化学性、衝撃強度及び耐熱度が向上するという効果がある。
前記Ｃ）ポリオレフィンエラストマーは、一例として、重量平均分子量が６０，０００～１２０，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは８０，０００～１１０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは９０，０００～１１０，０００ｇ／ｍｏｌであってもよく、この範囲内で、耐化学性、衝撃強度及び耐熱度が向上するという効果がある。
前記Ｃ）ポリオレフィンエラストマーは、好ましくは、エチレン５０～９０重量％；及びブテン、ペンテン、ヘプテンまたはオクテン１０～５０重量％；を含んでなってもよく、より好ましくは、エチレン６０～９０重量％；及びブテン、ペンテン、ヘプテンまたはオクテン１０～４０重量％；を含んでなってもよく、さらに好ましくは、エチレン６０～７０重量％；及びブテン、ペンテン、ヘプテンまたはオクテン３０～４０重量％；を含んでなってもよく、この範囲内で、耐化学性、衝撃強度及び耐熱度がさらに向上するという効果がある。
前記Ｃ）ポリオレフィンエラストマーは、好ましくは密度が０．８５～０．８９であってもよく、より好ましくは密度が０．８５６～０．８８７であってもよく、さらに好ましくは密度が０．８６０～０．８６７であってもよく、より一層好ましくは０．８６０～０．８６４であり、この範囲内で、耐化学性、衝撃強度及び耐熱度が向上するという効果がある。
前記Ｃ）ポリオレフィンエラストマーは、より好ましい例として、ブテン含量が１０～４０重量％であり、重量平均分子量が６０，０００～１２０，０００ｇ／ｍｏｌであり、密度が０．８６０～０．８８７であるエチレン－ブテンエラストマーであってもよく、さらに好ましい例として、ブテン含量が３０～４０重量％であり、重量平均分子量が９０，０００～１１０，０００ｇ／ｍｏｌであり、密度が０．８６０～０．８６４であるエチレン－ブテンエラストマーであり、この範囲内で、耐化学性、衝撃強度及び耐熱度が大きく向上するという効果がある。
本記載において、密度は、本発明の属する技術分野で通常用いられる測定方法に基づいて測定することができ、具体例として、ＡＳＴＭ Ｄ－７９２に準拠して測定することができる。
前記Ｃ）ポリオレフィンエラストマーは、一例として、ベース樹脂１００重量部に対して、０．５～１０重量部、好ましくは０．５～８重量部であってもよく、より好ましくは０．５～５重量部であり、さらに好ましくは２～４重量部であり、この範囲内で、耐化学性、衝撃強度及び耐熱度が向上するという効果がある。
前記Ｃ）ポリオレフィンエラストマーは、一例として、バルク重合方法又は溶液重合方法により製造されてもよく、溶液重合方法により製造されることが好ましく、具体例として、ヘキサン（ｈｅｘａｎｅ）溶媒下で、重合温度１２０～１３０℃の条件でメタロセン触媒を用いて行われ得る。
Ｅ）その他の添加剤
本記載の熱可塑性樹脂組成物は、一例として、酸化防止剤、紫外線安定剤、ＵＶ安定剤、蛍光増白剤、滑剤、鎖延長剤、離型剤、顔料、染料、抗菌剤、加工助剤、金属不活性化剤、発煙抑制剤、無機充填剤、ガラス繊維、耐摩擦剤及び耐摩耗剤からなる群から選択された１種以上の添加剤をさらに含むことができ、前記添加剤は、一例として、ベース樹脂１００重量部に対して、０．１～５重量部、好ましくは０．１～３重量部、より好ましくは０．１～１重量部であってもよく、この場合に、物性の改善に優れ、製造コストが低いため経済性に優れるという効果がある。
本記載の熱可塑性樹脂組成物は、一例として、酸化防止剤、紫外線安定剤、ＵＶ安定剤、蛍光増白剤、滑剤、鎖延長剤、離型剤、顔料、染料、抗菌剤、加工助剤、金属不活性化剤、発煙抑制剤、無機充填剤、ガラス繊維、耐摩擦剤及び耐摩耗剤からなる群から選択された１種以上の添加剤をさらに含むことができ、前記添加剤は、一例として、ベース樹脂１００重量部に対して、０．１～５重量部、好ましくは０．１～３重量部、より好ましくは０．１～１重量部であってもよく、この場合に、物性の改善に優れ、製造コストが低いため経済性に優れるという効果がある。
本記載の熱可塑性樹脂組成物は、好ましくは、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠して測定したアイゾット衝撃強度（１／４インチ、２３℃）が６ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ２以上、６～１５ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ２、または９～１２ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ２であってもよく、この範囲内で、耐化学性、衝撃強度及び耐熱度のバランスに優れるという効果がある。
本記載の熱可塑性樹脂組成物は、好ましくは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して測定した溶融指数（２２０℃、１０ｋｇ）が９ｇ／１０分以上、９～１６ｇ／１０分、または９～１５ｇ／１０分であってもよく、この範囲内で、耐化学性、衝撃強度及び耐熱度のバランスに優れるという効果がある。
本記載の熱可塑性樹脂組成物は、好ましくは、硬度（ＡＳＴＭ Ｄ７８５、Ｒ－Ｓｃａｌｅ）が１１６未満、または１１２以上～１１６未満であってもよく、この範囲内で、耐化学性、衝撃強度及び耐熱度のバランスに優れるという効果がある。
本記載の熱可塑性樹脂組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準拠して測定した熱変形温度（ＨＤＴ）が、好ましくは８９．６℃以上、より好ましくは８９．８℃以上、さらに好ましくは９０℃以上、より一層好ましくは９０．１℃以上であってもよく、この範囲内で、耐化学性、衝撃強度及び耐熱度のバランスに優れるという効果がある。
以下では、本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法及びその組成物を含む成形品について説明する。本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法及びその組成物を含む成形品の説明において、上述した熱可塑性樹脂組成物の内容をすべて含む。
熱可塑性樹脂組成物の製造方法
本記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法は、好ましくは、Ａ－１）平均粒径０．０５～０．１５μｍのアクリレートゴムをコアとするアクリレート－芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物グラフト共重合体、Ａ－２）平均粒径０．３～０．６μｍのアクリレートゴムをコアとするアクリレート－芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物グラフト共重合体、Ｂ－１）芳香族ビニル重合体、及びＢ－２）耐熱芳香族ビニル重合体からなるベース樹脂１００重量部と；Ｃ）ポリオレフィンエラストマー０．５～１０重量部と；を、２００～３３０℃及び１００～５００ｒｐｍの条件下で混練及び押出するステップを含んで熱可塑性樹脂組成物を製造し、前記熱可塑性樹脂組成物は、熱変形温度（ＨＤＴ）が８９℃以上であってもよく、このような場合に、製造される熱可塑性樹脂組成物は、従来の耐化学性用添加剤に比べて安い原価の所定の添加剤を含むことで、優れた経済性と耐化学性を同時に有し、耐熱度及び衝撃強度に優れるという利点がある。
本記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法は、好ましくは、Ａ－１）平均粒径０．０５～０．１５μｍのアクリレートゴムをコアとするアクリレート－芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物グラフト共重合体、Ａ－２）平均粒径０．３～０．６μｍのアクリレートゴムをコアとするアクリレート－芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物グラフト共重合体、Ｂ－１）芳香族ビニル重合体、及びＢ－２）耐熱芳香族ビニル重合体からなるベース樹脂１００重量部と；Ｃ）ポリオレフィンエラストマー０．５～１０重量部と；を、２００～３３０℃及び１００～５００ｒｐｍの条件下で混練及び押出するステップを含んで熱可塑性樹脂組成物を製造し、前記熱可塑性樹脂組成物は、熱変形温度（ＨＤＴ）が８９℃以上であってもよく、このような場合に、製造される熱可塑性樹脂組成物は、従来の耐化学性用添加剤に比べて安い原価の所定の添加剤を含むことで、優れた経済性と耐化学性を同時に有し、耐熱度及び衝撃強度に優れるという利点がある。
前記混練は、一例として、ベース樹脂を先に混練した後、前記高分子可塑剤を投入して混練するものであってもよく、他の一例として、ベース樹脂及び高分子可塑剤を一度に混練するものであってもよい。
前記混練及び押出は、一例として、一軸押出機、二軸押出機、またはバンバリーミキサーを介して行われてもよく、この場合に、組成物が均一に分散して相溶性に優れるという効果がある。
前記混練及び押出は、一例として、バレル温度１５０～３３０℃、１８０～３００℃、１８０～２８０℃、または２００～２５０℃の範囲内で行われてもよく、この場合に、単位時間当たりの処理量が適切であり、かつ十分な溶融混練が可能となり得、樹脂成分の熱分解などの問題を引き起こさないという効果がある。
前記混練及び押出は、一例として、スクリュー回転数が５０～４００ｒｐｍ、１００～３５０ｒｐｍ、１００～３００ｒｐｍ、１２０～３００ｒｐｍ、または１５０～２５０ｒｐｍである条件下で行われてもよく、この場合に、単位時間当たりの処理量が適切であるため、工程効率に優れながらも、過度の切断を抑制するという効果がある。
成形品
本記載の成形品は、一例として、本記載の熱可塑性樹脂組成物で製造されてもよく、この場合に、衝撃強度などの機械的物性に優れながらも、耐化学性、溶融指数で表される加工性及び耐熱度に優れるという効果がある。
本記載の成形品は、一例として、本記載の熱可塑性樹脂組成物で製造されてもよく、この場合に、衝撃強度などの機械的物性に優れながらも、耐化学性、溶融指数で表される加工性及び耐熱度に優れるという効果がある。
前記成形品は、一例として、エアコン、真空掃除機、洗濯機、冷蔵庫及びＴＶバックカバーなどの家電製品のハウジング；コンピュータ、ノートパソコン、モニター、ファクシミリ、電話機、コピー機及びスキャナーなどのＯＡ機器のハウジング；自動車内外装材などの自動車用部品；建築内外装材；玩具用部材；レジャー用品；及び室内装飾品などであってもよく、より好ましくは建築外装材であってもよく、さらに好ましくはデコシートであり、この場合に、本記載の熱可塑性樹脂組成物によって、市場で求める耐化学性、衝撃強度及び耐熱度の品質以上の高品質で提供可能であるという利点がある。
以下、本発明の理解を助けるために好ましい実施例を提示するが、以下の実施例は、本発明を例示するものに過ぎず、本発明の範疇及び技術思想の範囲内で様々な変更及び修正が可能であることは当業者にとって明らかであり、このような変更及び修正が添付の特許請求の範囲に属することも当然である。
［実施例］
Ａ－１）乳化重合方式の第１グラフト共重合体（コア：平均粒径１３０ｎｍのブチルアクリレート重合体５０重量％、シェル：スチレン３５重量％、アクリロニトリル１５重量％）
Ａ－２）乳化重合方式の第２グラフト共重合体（コア：平均粒径５００ｎｍのブチルアクリレート重合体５０重量％、シェル：スチレン３５重量％、アクリロニトリル１５重量％）
Ｂ－１）バルク重合方式のＳＡＮ樹脂（９７ＨＣ、ＬＧ化学社製）
Ｂ－２）バルク重合方式の耐熱ＳＡＮ樹脂（９８ＵＨＭ、ＬＧ化学社製）
Ｃ－１）ポリオレフィンエラストマー：溶融指数（１９０℃、２．１６ｋｇ）が１．２ｇ／１０分であり、ブチレン含量が３０～４０重量％であり、密度が０．８６０～０．８６４であり、重量平均分子量が９万～１１万であるＥＢＲ（ＬＧ１６８、ＬＧ化学社製）を使用した。
Ｃ－２）ポリオレフィンエラストマー：溶融指数（１９０℃、２．１６ｋｇ）が５．０ｇ／１０分であり、ブチレン含量が３０～４０重量％であり、密度が０．８６３～０．８６７であり、重量平均分子量が６万～８万であるＥＢＲ（ＬＣ５６５、ＬＧ化学社製）を使用した。
Ｃ－３）ポリオレフィンエラストマー：溶融指数（１９０℃、２．１６ｋｇ）が１．０ｇ／１０分であり、オクテン含量が３０～４０重量％であり、密度が０．８５６～０．８６０であり、重量平均分子量が１２万～１４万であるＥＯＲ（ＬＣ１５０、ＬＧ化学社製）を使用した。
Ｃ－４）ポリオレフィンエラストマー：溶融指数（１９０℃、２．１６ｋｇ）が１．２ｇ／１０分であり、ブチレン含量が１０～２０重量％であり、密度が０．８８３～０．８８７であり、重量平均分子量が８０万～１２０万であるＥＢＲ（ＬＣ１８５、ＬＧ化学社製）を使用した。
Ｄ）ポリメチルメタクリレート（ＢＡ６１１、ＬＧ ＭＭＡ社製）
Ａ－１）乳化重合方式の第１グラフト共重合体（コア：平均粒径１３０ｎｍのブチルアクリレート重合体５０重量％、シェル：スチレン３５重量％、アクリロニトリル１５重量％）
Ａ－２）乳化重合方式の第２グラフト共重合体（コア：平均粒径５００ｎｍのブチルアクリレート重合体５０重量％、シェル：スチレン３５重量％、アクリロニトリル１５重量％）
Ｂ－１）バルク重合方式のＳＡＮ樹脂（９７ＨＣ、ＬＧ化学社製）
Ｂ－２）バルク重合方式の耐熱ＳＡＮ樹脂（９８ＵＨＭ、ＬＧ化学社製）
Ｃ－１）ポリオレフィンエラストマー：溶融指数（１９０℃、２．１６ｋｇ）が１．２ｇ／１０分であり、ブチレン含量が３０～４０重量％であり、密度が０．８６０～０．８６４であり、重量平均分子量が９万～１１万であるＥＢＲ（ＬＧ１６８、ＬＧ化学社製）を使用した。
Ｃ－２）ポリオレフィンエラストマー：溶融指数（１９０℃、２．１６ｋｇ）が５．０ｇ／１０分であり、ブチレン含量が３０～４０重量％であり、密度が０．８６３～０．８６７であり、重量平均分子量が６万～８万であるＥＢＲ（ＬＣ５６５、ＬＧ化学社製）を使用した。
Ｃ－３）ポリオレフィンエラストマー：溶融指数（１９０℃、２．１６ｋｇ）が１．０ｇ／１０分であり、オクテン含量が３０～４０重量％であり、密度が０．８５６～０．８６０であり、重量平均分子量が１２万～１４万であるＥＯＲ（ＬＣ１５０、ＬＧ化学社製）を使用した。
Ｃ－４）ポリオレフィンエラストマー：溶融指数（１９０℃、２．１６ｋｇ）が１．２ｇ／１０分であり、ブチレン含量が１０～２０重量％であり、密度が０．８８３～０．８８７であり、重量平均分子量が８０万～１２０万であるＥＢＲ（ＬＣ１８５、ＬＧ化学社製）を使用した。
Ｄ）ポリメチルメタクリレート（ＢＡ６１１、ＬＧ ＭＭＡ社製）
実施例１～１３及び比較例１～２
それぞれ、下記表１に記載された成分及び含量に、滑剤としてＥＢＳ樹脂（ＳＵＮＫＯＯ化学社製）０．５重量部、酸化防止剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０７６（ＢＡＳＦ社製）０．３重量部及びＩｒｇａｆｏｓ１６８（ＢＡＳＦ社製）０．３重量部、ＵＶ安定剤としてＴｉｎｕｖｉｎ７７０（ＢＡＳＦ社製）０．２重量部を、２３０℃下で混練及び押出してペレットを製造した。製造されたペレットを用いて溶融指数を測定した。また、製造されたペレットを成形温度２２０℃で射出して物性測定用試片を作製した。
それぞれ、下記表１に記載された成分及び含量に、滑剤としてＥＢＳ樹脂（ＳＵＮＫＯＯ化学社製）０．５重量部、酸化防止剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０７６（ＢＡＳＦ社製）０．３重量部及びＩｒｇａｆｏｓ１６８（ＢＡＳＦ社製）０．３重量部、ＵＶ安定剤としてＴｉｎｕｖｉｎ７７０（ＢＡＳＦ社製）０．２重量部を、２３０℃下で混練及び押出してペレットを製造した。製造されたペレットを用いて溶融指数を測定した。また、製造されたペレットを成形温度２２０℃で射出して物性測定用試片を作製した。
［試験例］
前記実施例１～１３及び比較例１～２で製造されたペレット及び試片の特性を、下記の方法で測定し、その結果を下記の表２に示した。
前記実施例１～１３及び比較例１～２で製造されたペレット及び試片の特性を、下記の方法で測定し、その結果を下記の表２に示した。
＊溶融指数（ｍｅｌｔ ｉｎｄｅｘ；ＭＩ）：製造されたペレットを、２２０℃／１０ｋｇの条件下でＡＳＴＭ Ｄ１２３８方法により測定した。
＊アイゾット衝撃強度（ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ；ＩＭＰ）：試片の厚さを１／４インチにして、ＡＳＴＭ ２５６方法により測定した。
＊硬度（Ｒ－Ｓｃａｌｅ）：ＡＳＴＭ Ｄ７８５に準拠して測定した。
＊熱変形温度（ＨＤＴ）：ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準拠して、１８．６ｋｇの条件下で測定した。
＊耐化学性：試片に、溶媒としてＭＥＫ（メチルエチルケトン（ｍｅｔｈｙｌ ｅｔｈｙｌ ｋｅｔｏｎｅ））を滴下して溶ける程度を比較し、元の状態を長時間維持する場合に◎（非常に良い）、６時間（適正時間）の間状態を維持した後、ひび割れる場合に○（良い）、適正時間の前に容易に壊れたりひび割れたりする場合に×（悪い）と評価した。
＊アイゾット衝撃強度（ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ；ＩＭＰ）：試片の厚さを１／４インチにして、ＡＳＴＭ ２５６方法により測定した。
＊硬度（Ｒ－Ｓｃａｌｅ）：ＡＳＴＭ Ｄ７８５に準拠して測定した。
＊熱変形温度（ＨＤＴ）：ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準拠して、１８．６ｋｇの条件下で測定した。
＊耐化学性：試片に、溶媒としてＭＥＫ（メチルエチルケトン（ｍｅｔｈｙｌ ｅｔｈｙｌ ｋｅｔｏｎｅ））を滴下して溶ける程度を比較し、元の状態を長時間維持する場合に◎（非常に良い）、６時間（適正時間）の間状態を維持した後、ひび割れる場合に○（良い）、適正時間の前に容易に壊れたりひび割れたりする場合に×（悪い）と評価した。
前記表１及び表２に示したように、本発明に係る熱可塑性樹脂組成物（実施例１～９）は、本発明に係るポリオレフィンエラストマーと従来の耐化学性用添加剤の両方を含まない比較例１と比較して、硬度は同等又はそれ以上のレベルを維持しながら、溶融指数及び熱変形温度で表される耐熱度が優れ、特に耐化学性が著しく改善されることが確認できた。また、本発明に係る熱可塑性樹脂組成物（実施例１～９）は、従来の耐化学性用添加剤を含む比較例２と比較して、溶融指数、衝撃強度及び硬度は同等又はそれ以上のレベルを維持しながら、耐熱度及び耐化学性は大きく優れることが確認できた。
さらに、本発明に係るポリオレフィンエラストマーとして、ブテン含量が３０～４０重量％であり、重量平均分子量が９０，０００～１１０，０００ｇ／ｍｏｌであり、密度が０．８６０～０．８６４であるエチレン－ブテンエラストマーを含む実施例１～５は、ブテン含量が３０～４０重量％であり、重量平均分子量が６０，０００～８０，０００ｇ／ｍｏｌであり、密度が０．８６３～０．８６７であるエチレン－ブテンエラストマーを含む実施例６及び７と比較して、衝撃強度及び耐熱度の面でさらに優れることが確認できた。
前記表３及び表４に示したように、本発明に係る熱可塑性樹脂組成物（実施例１０～１３）は、先の実施例１～９と同様に、比較例１と比較して、硬度及び耐熱度は同等又はそれ以上のレベルを維持しながら、溶融指数が優れ、特に耐化学性が著しく改善され、比較例２と比較すると、溶融指数、衝撃強度及び硬度は同等又はそれ以上のレベルを維持しながら、耐熱度及び耐化学性は大きく優れることが確認できた。
Claims (13)
- Ａ－１）平均粒径０．０５～０．１５μｍのアクリレートゴムをコアとするアクリレート－芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物グラフト共重合体、Ａ－２）平均粒径０．３～０．６μｍのアクリレートゴムをコアとするアクリレート－芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物グラフト共重合体、Ｂ－１）芳香族ビニル重合体、及びＢ－２）耐熱芳香族ビニル重合体からなるベース樹脂１００重量部と；Ｃ）ポリオレフィンエラストマー０．５～１０重量部とを含み、
熱変形温度（ＨＤＴ）が８９℃以上であることを特徴とする、熱可塑性樹脂組成物。 - 前記Ａ－１）グラフト共重合体は１～３０重量％であり、Ａ－２）グラフト共重合体は５～５０重量％であり、Ｂ－１）芳香族ビニル重合体は４０～８５重量％であり、Ｂ－２）耐熱芳香族ビニル重合体は５～５０重量％であることを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 前記Ａ－１）グラフト共重合体及び前記Ａ－２）グラフト共重合体は、独立して、アクリレートゴム４０～６０重量％、芳香族ビニル化合物２５～４５重量％及びビニルシアン化合物１０～２０重量％を含んでなることを特徴とする、請求項１又は２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 前記Ａ－１）グラフト共重合体と前記Ａ－２）グラフト共重合体との重量比は、１：１．１～１：５であることを特徴とする、請求項１～３のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 前記Ｂ－１）芳香族ビニル重合体は、芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物共重合体であることを特徴とする、請求項１～４のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 前記Ｂ－２）耐熱芳香族ビニル重合体は、耐熱性単量体として、α－メチルスチレン及びマレイミド系化合物からなる群から選択される１種以上を含んでなることを特徴とする、請求項１～５のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 前記Ｃ）ポリオレフィンエラストマーは、エチレン－α－オレフィン共重合体及び線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）からなる群から選択された１種以上であることを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 前記Ｃ）ポリオレフィンエラストマーは、溶融指数（１９０℃、２．１６ｋｇ）が０．３～２０ｇ／１０分であることを特徴とする、請求項１～７のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- アイゾット衝撃強度（１／４インチ、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）が６ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ以上であることを特徴とする、請求項１～８のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 溶融指数（２２０℃、１０ｋｇ）が９ｇ／１０分以上であることを特徴とする、請求項１～９のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- Ａ－１）平均粒径０．０５～０．１５μｍのアクリレートゴムをコアとするアクリレート－芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物グラフト共重合体、Ａ－２）平均粒径０．３～０．６μｍのアクリレートゴムをコアとするアクリレート－芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物グラフト共重合体、Ｂ－１）芳香族ビニル重合体、及びＢ－２）耐熱芳香族ビニル重合体からなるベース樹脂１００重量部と；Ｃ）ポリオレフィンエラストマー０．５～１０重量部と；を、２００～３３０℃及び１００～５００ｒｐｍの条件下で混練及び押出するステップを含む熱可塑性樹脂組成物の製造方法であって、
前記熱可塑性樹脂組成物は、熱変形温度（ＨＤＴ）が８９℃以上であることを特徴とする、熱可塑性樹脂組成物の製造方法。 - 請求項１～１０のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物を含むことを特徴とする、成形品。
- Ａ－１）平均粒径０．０５～０．１５μｍのアクリレートゴムをコアとするアクリレート－芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物グラフト共重合体１～３０重量％、Ａ－２）平均粒径０．３～０．６μｍのアクリレートゴムをコアとするアクリレート－芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物グラフト共重合体５～５０重量％、Ｂ－１）芳香族ビニル重合体４０～８５重量％、及びＢ－２）耐熱芳香族ビニル重合体５～５０重量％からなるベース樹脂１００重量部と；Ｃ）ポリオレフィンエラストマー０．５～１０重量部とを含むことを特徴とする、熱可塑性樹脂組成物。
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