JPS6286046A - 樹脂組成物 - Google Patents
樹脂組成物Info
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- JPS6286046A JPS6286046A JP22601285A JP22601285A JPS6286046A JP S6286046 A JPS6286046 A JP S6286046A JP 22601285 A JP22601285 A JP 22601285A JP 22601285 A JP22601285 A JP 22601285A JP S6286046 A JPS6286046 A JP S6286046A
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- Japan
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- styrene
- weight
- parts
- butadiene
- methyl methacrylate
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、透明耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物に関するも
のであり、更に詳しくは、スチレンと、メタクリル酸メ
チルとアクリロニトリルの1種以上から選ばれたモノマ
ー湿合物にブタジェン金主成分とするブタジエンースチ
ンン共9. 合体ゴムヲ溶解して、塊状又は、塊状−懸
濁重合法によって得られるグラフト共重合体(A)(以
下HニーM S 拉4脂と称する)とポリブタジェン又
はブタジェンを主成分とするブタジエン−スチレン共重
合体ゴムラテックスにスチレン及びメタクリル酸メチル
及びアルキル基の炭素数が2〜8個のアクリル酸アルキ
ルエステル及び必要とあれば、これらモノマーと、共重
合可能な架橋性単量体を後重合して得られるブタジエン
−スチレン−メタクリル酸メチル−アルキルアクリレー
トグラフト共重合体(B)(以下MBAE+樹脂と称す
る)と全混合して得られる透明性、加工性、耐衝撃性及
び外観特性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。
のであり、更に詳しくは、スチレンと、メタクリル酸メ
チルとアクリロニトリルの1種以上から選ばれたモノマ
ー湿合物にブタジェン金主成分とするブタジエンースチ
ンン共9. 合体ゴムヲ溶解して、塊状又は、塊状−懸
濁重合法によって得られるグラフト共重合体(A)(以
下HニーM S 拉4脂と称する)とポリブタジェン又
はブタジェンを主成分とするブタジエン−スチレン共重
合体ゴムラテックスにスチレン及びメタクリル酸メチル
及びアルキル基の炭素数が2〜8個のアクリル酸アルキ
ルエステル及び必要とあれば、これらモノマーと、共重
合可能な架橋性単量体を後重合して得られるブタジエン
−スチレン−メタクリル酸メチル−アルキルアクリレー
トグラフト共重合体(B)(以下MBAE+樹脂と称す
る)と全混合して得られる透明性、加工性、耐衝撃性及
び外観特性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。
(従来の技術)
従来、ブタジエン−スチレン又はアクリロニトリル−ブ
タジェンモノマー混合物を乳化重合せしめて得られたゴ
ム状共重合体ラテックスにスチレンメタクリル酸ノチル
、アクリロニトリルから選ばれたモノマーを乳化グラフ
ト重合して得られるMBS共重合体又kj ABSM共
重合体(アク+10ニトリル−ブタジエン−スチレン−
メチルメタクリレート共重合体)をHニーMS樹脂に混
合してなる透明で耐衝撃性の優れた熱可塑性樹脂組成物
は知られている(例えば、特公昭46−32748号公
報)。しかし、こセら熱可塑性樹脂組成物はたしかに透
明で、ぢい耐衝撃性のある樹脂組成物であるが、成型物
外観vj件、特にフィンシュアイがかならずしも満足で
きるものが得られるとは限らなかった。本来、H工〜M
S樹脂&丁、その特徴として高度の透明性と耐衝撃性金
有しており、そのtf!!徴が生かされ、a々の用途に
用いられている。
タジェンモノマー混合物を乳化重合せしめて得られたゴ
ム状共重合体ラテックスにスチレンメタクリル酸ノチル
、アクリロニトリルから選ばれたモノマーを乳化グラフ
ト重合して得られるMBS共重合体又kj ABSM共
重合体(アク+10ニトリル−ブタジエン−スチレン−
メチルメタクリレート共重合体)をHニーMS樹脂に混
合してなる透明で耐衝撃性の優れた熱可塑性樹脂組成物
は知られている(例えば、特公昭46−32748号公
報)。しかし、こセら熱可塑性樹脂組成物はたしかに透
明で、ぢい耐衝撃性のある樹脂組成物であるが、成型物
外観vj件、特にフィンシュアイがかならずしも満足で
きるものが得られるとは限らなかった。本来、H工〜M
S樹脂&丁、その特徴として高度の透明性と耐衝撃性金
有しており、そのtf!!徴が生かされ、a々の用途に
用いられている。
(発明が解決しようとする問題点)
しかし、その欠点である耐衝撃性の低さを補うためにM
BS樹脂又はABSM @脂全混合するとたしかに透明
性全低下させずに著しく耐衝撃性の改良出来る効果が望
められるが、フィッシュアイと呼ばれる未溶融物が発生
する場合があり、特に押出成型物では、この為、表面に
凹凸が生じやイ(、その外観特性全阻害してしまい、そ
の用途が著しく制限される場合を生じる。
BS樹脂又はABSM @脂全混合するとたしかに透明
性全低下させずに著しく耐衝撃性の改良出来る効果が望
められるが、フィッシュアイと呼ばれる未溶融物が発生
する場合があり、特に押出成型物では、この為、表面に
凹凸が生じやイ(、その外観特性全阻害してしまい、そ
の用途が著しく制限される場合を生じる。
本発明者らは、これらの点につき鋭意検討した結果、こ
れまでブタジェン又はブタジエン−スチレン共重合体ゴ
ムラテックスにグラフト重合しているスチレン、メタク
リル酸メチル又はアクリロニトリルのうちメタクリル酸
メチルの一部をアクリル酸アルキルエステルに置換える
ことによって得られるMBAS樹脂がHニーMS!脂に
高度の透明性と耐衝撃性を与えしかも外観特性をも同時
に満たし得ることを見出して本発明を完成した。
れまでブタジェン又はブタジエン−スチレン共重合体ゴ
ムラテックスにグラフト重合しているスチレン、メタク
リル酸メチル又はアクリロニトリルのうちメタクリル酸
メチルの一部をアクリル酸アルキルエステルに置換える
ことによって得られるMBAS樹脂がHニーMS!脂に
高度の透明性と耐衝撃性を与えしかも外観特性をも同時
に満たし得ることを見出して本発明を完成した。
(問題点全解決するための手段)
すなわち、本発明は、ブタジェン金主成分とするブタジ
エン−スチレン共重合体ゴム1〜151情部と下記一般
式によって算出されるモノマー混合物85〜99重量部
とによって得られたグラフト共■【合体い)50〜99
重量部 式 %式% 一幹重合体の屈折率(25°C) ■ xA+ Xs+ xy、 −1 (但し、XA、 xs、 XMは夫々、アクリロニトリ
ル、スチレン及びメタクリル酸メチルの重量分率を示す
。) と、ブタジェン爪合体又はブタジェンを主成分とf ル
フタジエンースチレン共1m合体iム40〜80重量部
全含む平均粒径0.1〜0.5μmのコ9ム重合体ラテ
ックスと、スチレン、メタクリル酸メチル、及びアルキ
ルアクリレートのモノマー混合物20〜60重量部(こ
こでスチレン、メタクリル酸メチル、アルキルアクリレ
ートσ)割合は、それぞれ20〜60電量係、20〜7
0電量係、1〜35重量%である。但しアルキル基は、
炭素数2〜8個)とにより得られたブタジエン−スチレ
ン−メタクリルしノチルーアルキルアクリレートグラフ
ト共重合体(B)1〜50Nit部と、つ)らなる透明
性、面]直撃性、外観特性の優れた慎1脂組成物である
。
エン−スチレン共重合体ゴム1〜151情部と下記一般
式によって算出されるモノマー混合物85〜99重量部
とによって得られたグラフト共■【合体い)50〜99
重量部 式 %式% 一幹重合体の屈折率(25°C) ■ xA+ Xs+ xy、 −1 (但し、XA、 xs、 XMは夫々、アクリロニトリ
ル、スチレン及びメタクリル酸メチルの重量分率を示す
。) と、ブタジェン爪合体又はブタジェンを主成分とf ル
フタジエンースチレン共1m合体iム40〜80重量部
全含む平均粒径0.1〜0.5μmのコ9ム重合体ラテ
ックスと、スチレン、メタクリル酸メチル、及びアルキ
ルアクリレートのモノマー混合物20〜60重量部(こ
こでスチレン、メタクリル酸メチル、アルキルアクリレ
ートσ)割合は、それぞれ20〜60電量係、20〜7
0電量係、1〜35重量%である。但しアルキル基は、
炭素数2〜8個)とにより得られたブタジエン−スチレ
ン−メタクリルしノチルーアルキルアクリレートグラフ
ト共重合体(B)1〜50Nit部と、つ)らなる透明
性、面]直撃性、外観特性の優れた慎1脂組成物である
。
本発明の樹脂組成物は、次の様Vこして・猿遺される。
まず、HニーMS樹脂で使用する幹1合体はブタジェン
士主成分とするブタジエン−スチレン共重合体イムで2
5℃における屈折率(nBs ) が1.520〜1
.560の範囲内であり、HニーMI9樹脂に対し、1
〜15チ(電は、以下同じ)、好ましくは3〜10チの
範囲である。幹主合体が1係未満であると、得られるメ
没終綱成物の耐衝配性向上が期待できず、15係を超え
ると塊状重合工程中において重合系の粘度が栖めて高く
なり工業的に取扱いが困歎である。
士主成分とするブタジエン−スチレン共重合体イムで2
5℃における屈折率(nBs ) が1.520〜1
.560の範囲内であり、HニーMI9樹脂に対し、1
〜15チ(電は、以下同じ)、好ましくは3〜10チの
範囲である。幹主合体が1係未満であると、得られるメ
没終綱成物の耐衝配性向上が期待できず、15係を超え
ると塊状重合工程中において重合系の粘度が栖めて高く
なり工業的に取扱いが困歎である。
ヌ、該栓型合体にグラフト重合されるモノマーは前記ス
チレンと、メタクリル醇メチルとアクリロニトリルの1
曲以上から選択されるが、HニーMs$!脂が透明であ
るためにげ、使用さする栓型合体の屈折率と、特定割合
の単量体混合物から得られる相互重合体の屈折率との差
が0.005以上異ならない実質的に一致することが必
要であり、従って使用する栓型合作の屈折率によってモ
ノマーの組成が決まる。一般に、多元相互重合体の屈折
率は才、・り成するそれぞれの重合体成分の屈折率と加
成性があるので、次式によりモノマー組成比は算出され
る。
チレンと、メタクリル醇メチルとアクリロニトリルの1
曲以上から選択されるが、HニーMs$!脂が透明であ
るためにげ、使用さする栓型合体の屈折率と、特定割合
の単量体混合物から得られる相互重合体の屈折率との差
が0.005以上異ならない実質的に一致することが必
要であり、従って使用する栓型合作の屈折率によってモ
ノマーの組成が決まる。一般に、多元相互重合体の屈折
率は才、・り成するそれぞれの重合体成分の屈折率と加
成性があるので、次式によりモノマー組成比は算出され
る。
式
%式%
一幹重合体の屈折率(25°C〕
■ xA+ xS+ x、、 −1
(但し、XA、 X、 、 ”(、Aljそね、ぞi7
り11゜ニトリル、スチレン、及びツタクリル也メチル
の重量分率) 以上により規1!illされるモノマーイH合物85〜
99重量部の一部又は全部に前記栓型合体全渭合7−3
解し、塊状゛1合法又は塊状−三\汽重合法によって1
合し、HニーMS樹脂が得られる。
り11゜ニトリル、スチレン、及びツタクリル也メチル
の重量分率) 以上により規1!illされるモノマーイH合物85〜
99重量部の一部又は全部に前記栓型合体全渭合7−3
解し、塊状゛1合法又は塊状−三\汽重合法によって1
合し、HニーMS樹脂が得られる。
HニーM 5421脂は、透明性において、優れている
が、未だ耐衝死性において限界があり、更に透明性全損
わずに、耐衝撃性を改善し、外観特性もバランスしたも
のとする為に次に示−f MRAS樹脂をこれに配合す
る。
が、未だ耐衝死性において限界があり、更に透明性全損
わずに、耐衝撃性を改善し、外観特性もバランスしたも
のとする為に次に示−f MRAS樹脂をこれに配合す
る。
MBAS樹脂は、まずブタジェン1合体またはブタジェ
ンを主成分とするスチレンとσ)共゛f合体イムラテッ
クスを公知の乳化重合法で製造する。この場合これら蚤
贋体と共重合可能な架橋剤、例えばジビニルベンゼン、
エチレングリコールジメタアクリレート、トリメチレン
ゲリコールジメタアクリレート等のジメタ了り1ル−ト
、エチレングリコールジアクリレート、1.ろブタンジ
オールジアクリレート等のジアクリレートなどを使用し
てゴム共重合体全架旋してもよいし又ドデシルノルカプ
タン、ラウリルメルカプタン等の連鎖移動ill ’を
用いてゴム重合体のゲル分率を調節することもできる。
ンを主成分とするスチレンとσ)共゛f合体イムラテッ
クスを公知の乳化重合法で製造する。この場合これら蚤
贋体と共重合可能な架橋剤、例えばジビニルベンゼン、
エチレングリコールジメタアクリレート、トリメチレン
ゲリコールジメタアクリレート等のジメタ了り1ル−ト
、エチレングリコールジアクリレート、1.ろブタンジ
オールジアクリレート等のジアクリレートなどを使用し
てゴム共重合体全架旋してもよいし又ドデシルノルカプ
タン、ラウリルメルカプタン等の連鎖移動ill ’を
用いてゴム重合体のゲル分率を調節することもできる。
かくして得られたゴム重合体のラテックス(・ス固形分
20〜50重量%全含むことが好ましい。MEAS樹脂
のHニーMS樹脂に対する耐衝撃賦与効果にゴム重合体
の粒径によって左右さム平均Q径で0.1〜0.5μm
に調整することが必要である。その粒径は乳化重合する
場合の乳化剤の1上項や触媒の量で調整することもでき
るし、あらかじめ眼05〜0,1μmの平均粒径のゴム
重合体ラテックス?つくり、それに凝固剤を加え、これ
を粒径0.1〜0.5μmK調整することもできる。
20〜50重量%全含むことが好ましい。MEAS樹脂
のHニーMS樹脂に対する耐衝撃賦与効果にゴム重合体
の粒径によって左右さム平均Q径で0.1〜0.5μm
に調整することが必要である。その粒径は乳化重合する
場合の乳化剤の1上項や触媒の量で調整することもでき
るし、あらかじめ眼05〜0,1μmの平均粒径のゴム
重合体ラテックス?つくり、それに凝固剤を加え、これ
を粒径0.1〜0.5μmK調整することもできる。
1凝固剤としては一般に用いられている電解質物質が用
いられ、例えば塩酸、硫酸、硝酸、等の無機酸、酢酸、
りんご旋、マレイン酸等の有機酸、及び塩化ナトリウム
、塩化カルシウム、塩化マグネシウム等の塩が用いられ
る。かくして得られた平均粒径0.1〜0.5μmのゴ
ム重合体40〜80重量部を含むラテックスにゴム附と
相補量で10口重量部になるようにスチレン、メチルメ
タクリレート、アルキルアクリレートの混合羊f& 体
20〜60重量部七置部に必要とあれば七ツマ−と共重
合可能な架橋剤0.01〜5M量部?添加してグラフト
重合金行う。
いられ、例えば塩酸、硫酸、硝酸、等の無機酸、酢酸、
りんご旋、マレイン酸等の有機酸、及び塩化ナトリウム
、塩化カルシウム、塩化マグネシウム等の塩が用いられ
る。かくして得られた平均粒径0.1〜0.5μmのゴ
ム重合体40〜80重量部を含むラテックスにゴム附と
相補量で10口重量部になるようにスチレン、メチルメ
タクリレート、アルキルアクリレートの混合羊f& 体
20〜60重量部七置部に必要とあれば七ツマ−と共重
合可能な架橋剤0.01〜5M量部?添加してグラフト
重合金行う。
ゴム重合体ラテックスVこ添加重合するスチレン、メチ
ルノタクリレ−1・、アルキルアクリレートの割合は得
られるMBAS側脂とHニーMS栃脂との均一な混合性
が得られ、しかも優れた透明性、外観特性を持ち高い耐
衝撃性のある佃脂岨成物?得るためVこ重要であ、5゜
スチレン、メチルメタクリレート、アルキルアクリレー
トのδり合は、スチレンが20〜60 布量% 、メチ
ルメタクリレートが20〜70重量%、アルキルアクリ
レートが1〜35重量係で最多ことが心安である。
ルノタクリレ−1・、アルキルアクリレートの割合は得
られるMBAS側脂とHニーMS栃脂との均一な混合性
が得られ、しかも優れた透明性、外観特性を持ち高い耐
衝撃性のある佃脂岨成物?得るためVこ重要であ、5゜
スチレン、メチルメタクリレート、アルキルアクリレー
トのδり合は、スチレンが20〜60 布量% 、メチ
ルメタクリレートが20〜70重量%、アルキルアクリ
レートが1〜35重量係で最多ことが心安である。
アルキルアクリレートとしては、エチルアクリレート、
ブチルアク1ル−ト、オクチルアクリレート、2−エチ
ルへキシルアクリレート等の炭素数が2〜8個のアルキ
ルアクリレートが用いられる。アルキルアクリレートの
添加重合する単9体の全量に対してしめる割合は1〜3
5重量%で、好ましくは5〜25重4寸チの範囲である
。1重量係未、ヂ、のIy、合はその添加効果は紹めら
れず、HニーMS拉J脂に対する分散性不良金きたしフ
ィッシュアイの発生をまねく。一方、35重量%超では
得られる熱可塑性樹脂a酸物の耐熱性の低下?きたて。
ブチルアク1ル−ト、オクチルアクリレート、2−エチ
ルへキシルアクリレート等の炭素数が2〜8個のアルキ
ルアクリレートが用いられる。アルキルアクリレートの
添加重合する単9体の全量に対してしめる割合は1〜3
5重量%で、好ましくは5〜25重4寸チの範囲である
。1重量係未、ヂ、のIy、合はその添加効果は紹めら
れず、HニーMS拉J脂に対する分散性不良金きたしフ
ィッシュアイの発生をまねく。一方、35重量%超では
得られる熱可塑性樹脂a酸物の耐熱性の低下?きたて。
ゴム重合体に後添加重合する千ツマー成分は、これt一
度に添加し重合することも出来るし、これを数回に分割
してまたは連続的に添加重合することも出来る。これら
後添加するモノマーには、必要とあればこれらモノマー
と共重合可能な架橋剤をイムと後重合単量体の合計1(
10重量部に対して0.01〜5重S部添加して重合す
ることも可能であり、その〃1果としては得られる熱可
塑性樹脂、引酸物の@融流動性の向上することが挙げら
れる。架橋性単量体としてはゴム重合体の架橋に用いら
れた前述の各種架橋剤が用いられる。
度に添加し重合することも出来るし、これを数回に分割
してまたは連続的に添加重合することも出来る。これら
後添加するモノマーには、必要とあればこれらモノマー
と共重合可能な架橋剤をイムと後重合単量体の合計1(
10重量部に対して0.01〜5重S部添加して重合す
ることも可能であり、その〃1果としては得られる熱可
塑性樹脂、引酸物の@融流動性の向上することが挙げら
れる。架橋性単量体としてはゴム重合体の架橋に用いら
れた前述の各種架橋剤が用いられる。
この球にして得られたHニーMS樹脂とMBAS樹脂と
げ、重合して使用される。上記樹脂はバンバリーミキサ
−、ヘンシュルミキサ−等のブレンダーであらかじめ混
合し、押出しペレット化したもの全シート状にしたりあ
るいは射出成形機で成形して実用に供される。
げ、重合して使用される。上記樹脂はバンバリーミキサ
−、ヘンシュルミキサ−等のブレンダーであらかじめ混
合し、押出しペレット化したもの全シート状にしたりあ
るいは射出成形機で成形して実用に供される。
HニーMS樹脂とMBAS樹脂の混合割合いは、耐衝撃
性を向上させる虚からMBAS樹脂1〜50重量部好ま
しくは5〜35重量部、HニーMS樹脂50〜99重量
部、好ましくは65〜95重量部である。
性を向上させる虚からMBAS樹脂1〜50重量部好ま
しくは5〜35重量部、HニーMS樹脂50〜99重量
部、好ましくは65〜95重量部である。
MBAS樹脂が1 itf部未満では、耐衝該性向上効
果にとぼしく、又MBAS樹脂が50爪啼部を超えると
、透明性、外観特性が低下し好ましくない。
果にとぼしく、又MBAS樹脂が50爪啼部を超えると
、透明性、外観特性が低下し好ましくない。
(実施例)
以下本発明の実施例を示すが部およびチは重量部および
重量%全量すものとする。
重量%全量すものとする。
実施例1
(1)HニーMS樹脂の装造
メタクリル酸メチル57.5部及びスチレン42.5部
からなる七ツマー混合物に、屈折率raDに51・55
7の溶液重合スチレン−ブタジェン共重合体(スチレン
含量25%、旭化成社商品名タフデン200OA )
5.0部全溶解し、これに重合開始剤として過酸化ベン
ゾイル0.04部、連鎖移動剤として0.2部を添加し
、この均一混合物?攪拌しながら90゛Cに加熱した。
からなる七ツマー混合物に、屈折率raDに51・55
7の溶液重合スチレン−ブタジェン共重合体(スチレン
含量25%、旭化成社商品名タフデン200OA )
5.0部全溶解し、これに重合開始剤として過酸化ベン
ゾイル0.04部、連鎖移動剤として0.2部を添加し
、この均一混合物?攪拌しながら90゛Cに加熱した。
重合転化率が25%に達した時に冷加して塊状重合を停
止した。
止した。
次いで該反応混合液に新たに重合開始剤としてジクミル
パーオキサイドラ0.2部添加した。純水200部にド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウムe 0.001部
、第三リン酸カルシウム0.5部全懸濁安定剤として添
加し、攪拌している中に、反応混合′o、全分散させた
、反応系を100’Cで2.0時間、115’Cで6.
5時間、130°Cで2.5時間加熱重合させた。
パーオキサイドラ0.2部添加した。純水200部にド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウムe 0.001部
、第三リン酸カルシウム0.5部全懸濁安定剤として添
加し、攪拌している中に、反応混合′o、全分散させた
、反応系を100’Cで2.0時間、115’Cで6.
5時間、130°Cで2.5時間加熱重合させた。
反応終了後、脱水、洗浄した後乾燥して夷品ビーズを得
た。
た。
(2i MBA8樹脂の製造
攪拌器付オートクレーブにブタジェン46部、スチレン
19部、水150部、乳化剤としてオレイン酸カリウム
0.5部、開始剤としてターシャリ−ブチルハイドロパ
ーオキサイド0.13部、及びロンガリツ) 0.03
部、硫酸第一鉄り、002部、エチレンジアミンテトラ
酢酸−ナトリウム塩0.003部及びピロリン酸ソーダ
0.1部を加え、45°Cで17時間重合させた。得ら
れたゴムラテックスの平均粒径は0.08μmであった
。これにナトリウムスルホサクシネート0.059部を
加え安定化した。
19部、水150部、乳化剤としてオレイン酸カリウム
0.5部、開始剤としてターシャリ−ブチルハイドロパ
ーオキサイド0.13部、及びロンガリツ) 0.03
部、硫酸第一鉄り、002部、エチレンジアミンテトラ
酢酸−ナトリウム塩0.003部及びピロリン酸ソーダ
0.1部を加え、45°Cで17時間重合させた。得ら
れたゴムラテックスの平均粒径は0.08μmであった
。これにナトリウムスルホサクシネート0.059部を
加え安定化した。
これに0.2%、H(J水溶液と2%カセイソーダ水溶
液を別々のノズルから、ラテックスの−が8.0〜91
口を保つように添加し、ラテックス全1凝集肥大させ平
均粒径0.19μmのラテックスを得た。このゴムラテ
ックスに下記に示す単示体混合物全市合助剤とともに加
え、60℃で6時間反応させた。重合転化率は99%で
あった。
液を別々のノズルから、ラテックスの−が8.0〜91
口を保つように添加し、ラテックス全1凝集肥大させ平
均粒径0.19μmのラテックスを得た。このゴムラテ
ックスに下記に示す単示体混合物全市合助剤とともに加
え、60℃で6時間反応させた。重合転化率は99%で
あった。
1咽 成 部数
襲スチレン 12 34..
5メチルメタクリレ−) 16 45
.7エチルアクリレー) 7 2
0.[]ジビニルベンゼン 0.040ン
ガリツト 0.08このラテックスに
ターシャリ−ブチルフェノール0.5部、ジラウリルチ
オプロぎオネート0.5部全添加した後塩酸水によ”り
酸析し、脱水、水洗、乾燥して粉末状のMBAS樹脂金
得た。
襲スチレン 12 34..
5メチルメタクリレ−) 16 45
.7エチルアクリレー) 7 2
0.[]ジビニルベンゼン 0.040ン
ガリツト 0.08このラテックスに
ターシャリ−ブチルフェノール0.5部、ジラウリルチ
オプロぎオネート0.5部全添加した後塩酸水によ”り
酸析し、脱水、水洗、乾燥して粉末状のMBAS樹脂金
得た。
(3)組成物の製造
(1)及び(2)によって得られたHニーMS樹脂80
部とMBAS樹脂20部を粉末状慢で混合し、これを常
法により押出しペレット化7行なった。
部とMBAS樹脂20部を粉末状慢で混合し、これを常
法により押出しペレット化7行なった。
このペレットから射出成形で試験片全作り物性を測定し
た。又押出機により厚み0.2xのTり゛イシートを作
成し物性全測定した。
た。又押出機により厚み0.2xのTり゛イシートを作
成し物性全測定した。
その結果全表−1に示す。得られた成形品は透明性に優
れ、未溶融物(フィッシュアイ)も少なく、衝撃強度も
高強度のものでありだ。
れ、未溶融物(フィッシュアイ)も少なく、衝撃強度も
高強度のものでありだ。
実施例2.3.4.10.11.12
実施例1のMBAB樹脂の製造において実施例1に示し
たゴムラテックスに対して添加後重合する単を体の割合
全表−2に示すように変えた以外は実施例1と同様にし
てMBAs樹脂全つくった。実施例1と同様にHニーM
B#I脂に混練し、得られた成形物の物性を表2に示し
た。フィンシュアイはメチルメタクリレートの一部をエ
チルアクリレート(EA)、ブチルアクリレ−)(BA
)2−エチルへキシルアクリレート(2−EHA )に
置キ換えることによって他の物性k ?FAうことなく
著しく減少し、外観特性の優れた成形物が得られた。
たゴムラテックスに対して添加後重合する単を体の割合
全表−2に示すように変えた以外は実施例1と同様にし
てMBAs樹脂全つくった。実施例1と同様にHニーM
B#I脂に混練し、得られた成形物の物性を表2に示し
た。フィンシュアイはメチルメタクリレートの一部をエ
チルアクリレート(EA)、ブチルアクリレ−)(BA
)2−エチルへキシルアクリレート(2−EHA )に
置キ換えることによって他の物性k ?FAうことなく
著しく減少し、外観特性の優れた成形物が得られた。
実施例5.6.7.8.9
グラフト単量体組成は実施例6と同じであるが、これら
単量体を下記の配合で使用し、それぞれ60°Cで6時
間重合せしめてMBAS樹脂を得1こ。
単量体を下記の配合で使用し、それぞれ60°Cで6時
間重合せしめてMBAS樹脂を得1こ。
実施例1と同様にして得た物性値を表2に示した。
実施例13
グラフト単量体組成は実施例3と同じであるが、これら
単量体混合物を連続的にゴムラテックスに7時間かけて
添加し60°Cで反応せしめMBAS樹脂を得た。実施
例1と同様にして得た物性値を表−2に示した。
単量体混合物を連続的にゴムラテックスに7時間かけて
添加し60°Cで反応せしめMBAS樹脂を得た。実施
例1と同様にして得た物性値を表−2に示した。
実施例14.15および比較例3
グラフト重合の方法は実施例3と同様に行ったが、使用
したゴムラテックスの平均粒径はそれぞれ凝集化条件を
かえ、粒径0.25μm(実施例14)および0.5μ
m(実施例15)のものを用いてMBAS樹脂を得た。
したゴムラテックスの平均粒径はそれぞれ凝集化条件を
かえ、粒径0.25μm(実施例14)および0.5μ
m(実施例15)のものを用いてMBAS樹脂を得た。
その物性値を表−2に示した。
比較例3では凝集化操作を行わず0.08μmの平均粒
径のものをそのまま用いたが衝撃強度は劣っている。
径のものをそのまま用いたが衝撃強度は劣っている。
比較例1.2
グラフト単量体としてアクIJル酸エステルヲ全く含ま
ない例(比較例1)および過熟]に含む例(比較例2)
を示した。前者はフィンシュアイが多く、後者は熱変形
温度の低下をまねくことがわかる。
ない例(比較例1)および過熟]に含む例(比較例2)
を示した。前者はフィンシュアイが多く、後者は熱変形
温度の低下をまねくことがわかる。
実施例16
実施例1のHニーIAs樹脂の潔造において、屈折率n
B51.533の溶液重合スチレン−ブタジェン共重合
体(スチレン含量17.5%旭化成社・商品名タフデン
1000 A ) 6.0部をツタクリル酸メチル61
部及びスチレン69部からなる単量体混合物に溶解した
以外は実施例1と同様に行ない、樹脂組成物ペレットを
得た。実施列1と同様測定した物性値全表−1に示した
。
B51.533の溶液重合スチレン−ブタジェン共重合
体(スチレン含量17.5%旭化成社・商品名タフデン
1000 A ) 6.0部をツタクリル酸メチル61
部及びスチレン69部からなる単量体混合物に溶解した
以外は実施例1と同様に行ない、樹脂組成物ペレットを
得た。実施列1と同様測定した物性値全表−1に示した
。
各物性値の測定方法は次の通り
(1) アイゾツトS撃強度二J工S K−6871
、ノツチ付f2) 引張強度:J工5K−6871(
3) 伸び :J工5K−687114) 曇り
度 :J工5K−6871(5)全光線りへ過量:J工
S K−6871(6) フィッシュアイ : T−
ダイシートラ観察し、AB、C,D、にで表示した。
、ノツチ付f2) 引張強度:J工5K−6871(
3) 伸び :J工5K−687114) 曇り
度 :J工5K−6871(5)全光線りへ過量:J工
S K−6871(6) フィッシュアイ : T−
ダイシートラ観察し、AB、C,D、にで表示した。
A G2はとんどフィッシュアづ
が観察されないもの、Eは6
面に無数認められるものとし
その間を5つにランクした。
表−1
実施例17.18.19比較例4.5
実施例1で得らねたMBAS樹脂と8ニ−MS樹脂の指
金割合をかえ、実施例1と同1にして成形物を得、その
物性値を表−6に示した。
金割合をかえ、実施例1と同1にして成形物を得、その
物性値を表−6に示した。
(発明の効果)
本発明の様にスチレン、メタクリル酸メチルに更にアル
キルアクリレートを1〜65重量%加えたものをグラフ
ト成分にすることにより得られたグラフト共重合体iH
ニーMS樹脂と混合することによりはじめて押出成形の
場合でも著しくその外観特性が改良さ4、いままでにな
い耐衝本性、透明性と、外観特性のバランスした、すぐ
れた熱可塑性樹脂を得ることができた。
キルアクリレートを1〜65重量%加えたものをグラフ
ト成分にすることにより得られたグラフト共重合体iH
ニーMS樹脂と混合することによりはじめて押出成形の
場合でも著しくその外観特性が改良さ4、いままでにな
い耐衝本性、透明性と、外観特性のバランスした、すぐ
れた熱可塑性樹脂を得ることができた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ブタジエンを主成分とするブタジエン−スチレン共重合
体ゴム1〜15重量部と下記一般式によつて算出される
モノマー混合物85〜99重量部とによつて得られたグ
ラフト共重合体(A)50〜99重量部 式 (1)1.516X_A+1.595X_S+1.49
4X_M=幹重合体の屈折率(25℃) (2)X_A+X_S+X_M=1 (但し、X_A、X_S、X_Mは夫々、アクリロニト
リル、スチレン及びメタクリル酸メチルの重量分率を示
す。) と、ブタジエン重合体又はブタジエンを主成分とするブ
タジエン−スチレン共重合体ゴム40〜80重量部を含
む平均粒径0.1〜0.5μmのゴム重合体ラテックス
と、スチレン、メタクリル酸メチル、及びアルキルアク
リレートのモノマー混合物20〜60重量部(ここでス
チレン、メタクリル酸メチル、アルキルアクリレートの
割合は、それぞれ20〜60重量%、20〜70重量%
、1〜35重量%である。但しアルキル基は炭素数2〜
8個)とにより得られたブタジエン−スチレン−メタク
リル酸メチル−アルキルアクリレートグラフト共重合体
(B)1〜50重量部とからなる透明性、耐衝撃性、外
観特性の優れた樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22601285A JPS6286046A (ja) | 1985-10-12 | 1985-10-12 | 樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22601285A JPS6286046A (ja) | 1985-10-12 | 1985-10-12 | 樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6286046A true JPS6286046A (ja) | 1987-04-20 |
JPH0574617B2 JPH0574617B2 (ja) | 1993-10-18 |
Family
ID=16838403
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP22601285A Granted JPS6286046A (ja) | 1985-10-12 | 1985-10-12 | 樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6286046A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2000026298A1 (en) * | 1998-10-29 | 2000-05-11 | Lg Chemical Ltd. | Thermoplastic transparent resin composition and method of manufacturing same |
GB2364706A (en) * | 2000-07-11 | 2002-02-06 | Chi Mei Corp | Transparent rubber-modified styrenic resin composition |
-
1985
- 1985-10-12 JP JP22601285A patent/JPS6286046A/ja active Granted
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2000026298A1 (en) * | 1998-10-29 | 2000-05-11 | Lg Chemical Ltd. | Thermoplastic transparent resin composition and method of manufacturing same |
US6919408B1 (en) | 1998-10-29 | 2005-07-19 | Lg Chemical Ltd. | Thermoplastic transparent resin composition and method of manufacturing same |
GB2364706A (en) * | 2000-07-11 | 2002-02-06 | Chi Mei Corp | Transparent rubber-modified styrenic resin composition |
GB2364706B (en) * | 2000-07-11 | 2004-10-27 | Chi Mei Corp | Transparent rubber-modified styrenic resin composition |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0574617B2 (ja) | 1993-10-18 |
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