JPH04227915A - 耐衝撃性ゴム改質アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン−（ａｂｓ）−成形材料及びその製法 - Google Patents
耐衝撃性ゴム改質アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン−（ａｂｓ）−成形材料及びその製法Info
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- Y10S525/905—Polyphenylene oxide
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は耐衝撃性ゴム改質アクリ
ロニトリル／ブタジエン／スチレン−（ＡＢＳ）−成形
材料に関する。
ロニトリル／ブタジエン／スチレン−（ＡＢＳ）−成形
材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】ＡＢＳ成形材料は選択的に塊状−、溶液
−、塊状−懸濁−又は乳化重合法により製造することが
できる［Ｗｉｎｎａｃｋｅｒ−ｋｕｅｃｈｌｅｒ，“Ｃ
ｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ”，第６
巻，“Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉ
ｅ ＩＩ”，Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌ
ａｇ 出版、第４版、３８４頁以下（１９８２）；“
Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉ
ｎｇ”，Ｖｏｌ．１，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆
Ｓｏｎｓ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ−Ｃｈｉｃｈｅｓ
ｔｅｒ−Ｂｒｉｓｂａｎｅ−Ｔｏｒｏｎｔｏ−Ｓｉｎｇ
ａｐｏｒｅ，３８８−４２４頁；“Ｐｏｌｙｍｅｒｅ
Ｗｅｒｋｓｔｏｆｆｅ”，第ＩＩＩ巻，“Ｔｅｃｈｎ
ｏｌｏｇｉｅ ２”，編集者Ｈ．Ｂａｔｚｅｒ，Ｇｅ
ｏｒｇＴｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ出版、Ｓｔｕｔｔ
ｇａｒｔ−Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ在，（１９８４），９−
２３頁参照］塊状−又は溶液重合したＡＢＳ成形材料及
び乳化重合したＡＢＳ成形材料の機械的性質はほぼ同じ
である。とりわけ、塊状法又は溶液法の利点は低い製造
コスト（殊に高いゴム有効性、廃水がない）及び着色に
少量の顔料を使用するに過ぎないその生成物の明るい固
有色にある。しかし乳化法で製造したＡＢＳに比べて表
面光沢が低いのが不利であり、この原因は塊状又は溶液
重合法によるＡＢＳが明らかに大きい分散ゴム粒子を有
することである。
−、塊状−懸濁−又は乳化重合法により製造することが
できる［Ｗｉｎｎａｃｋｅｒ−ｋｕｅｃｈｌｅｒ，“Ｃ
ｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ”，第６
巻，“Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉ
ｅ ＩＩ”，Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌ
ａｇ 出版、第４版、３８４頁以下（１９８２）；“
Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉ
ｎｇ”，Ｖｏｌ．１，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆
Ｓｏｎｓ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ−Ｃｈｉｃｈｅｓ
ｔｅｒ−Ｂｒｉｓｂａｎｅ−Ｔｏｒｏｎｔｏ−Ｓｉｎｇ
ａｐｏｒｅ，３８８−４２４頁；“Ｐｏｌｙｍｅｒｅ
Ｗｅｒｋｓｔｏｆｆｅ”，第ＩＩＩ巻，“Ｔｅｃｈｎ
ｏｌｏｇｉｅ ２”，編集者Ｈ．Ｂａｔｚｅｒ，Ｇｅ
ｏｒｇＴｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ出版、Ｓｔｕｔｔ
ｇａｒｔ−Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ在，（１９８４），９−
２３頁参照］塊状−又は溶液重合したＡＢＳ成形材料及
び乳化重合したＡＢＳ成形材料の機械的性質はほぼ同じ
である。とりわけ、塊状法又は溶液法の利点は低い製造
コスト（殊に高いゴム有効性、廃水がない）及び着色に
少量の顔料を使用するに過ぎないその生成物の明るい固
有色にある。しかし乳化法で製造したＡＢＳに比べて表
面光沢が低いのが不利であり、この原因は塊状又は溶液
重合法によるＡＢＳが明らかに大きい分散ゴム粒子を有
することである。
【０００３】それ故、方法を相応して変更することによ
りこの欠点に対処し、かつ塊状−及び溶液重合の際に分
散されたゴム粒子が非常に小さいＡＢＳを製造する一連
の実験が行なわれた。
りこの欠点に対処し、かつ塊状−及び溶液重合の際に分
散されたゴム粒子が非常に小さいＡＢＳを製造する一連
の実験が行なわれた。
【０００４】良好な表面光沢を有する微粒状の溶液ＡＢ
Ｓは、特に低分子のポリブタジエン（特開昭６３−１９
９１７７号公報参照）又はスチレン／ブタジエン−ブロ
ックゴム（ヨーロッパ特許第００５４１４１号明細書；
特開昭６３−２０７８０４号公報；特開昭６３−２０７
８０４号公報；特開昭５４−０７０３５０号公報参照）
を使用するか又は転相の間又はそれまで特別な反応条件
を保持することにより製造することができる。
Ｓは、特に低分子のポリブタジエン（特開昭６３−１９
９１７７号公報参照）又はスチレン／ブタジエン−ブロ
ックゴム（ヨーロッパ特許第００５４１４１号明細書；
特開昭６３−２０７８０４号公報；特開昭６３−２０７
８０４号公報；特開昭５４−０７０３５０号公報参照）
を使用するか又は転相の間又はそれまで特別な反応条件
を保持することにより製造することができる。
【０００５】このようにして製造したすべての生成物に
共通していることは、高い表面光沢を有するが、溶液−
又は塊状重合法でゴム濃度を任意に高めることができな
いので、低いノッチ衝撃強さを有するに過ぎない点であ
る。微粒状の溶液ＡＢＳのゴム有効性を高めるために、
分散させたゴム粒子中に硬質マトリクス封入体（吸蔵）
を導入することを実験した。そのために、ポリブタジエ
ンをスチレン／ブタジエン−ブロックゴム及びポリスチ
レンアクリロニトリルと一緒にスチレン及びアクリロニ
トリル中に溶解しかつ重合させた（ベルギー国特許第８
８８８０４号明細書）。形成されたグラフトゴムのゲル
含量は封入されたポリスチレンアクリロニトリルにより
上昇する。しかし添加したポリスチレンアクリロニトリ
ルはこの方法で形成されたポリスチレンアクリロニトリ
ル製のマトリクスと相溶性であるのでこのマトリクスと
ゴム粒子との間で分布し、それ故ゴム粒子の粒径を有効
に高めるのに非常に多量のポリアクリロニトリルを既に
重合前に添加しなければならない。しかしこれは所謂転
相前に重合段階で粘度問題をもたらす。
共通していることは、高い表面光沢を有するが、溶液−
又は塊状重合法でゴム濃度を任意に高めることができな
いので、低いノッチ衝撃強さを有するに過ぎない点であ
る。微粒状の溶液ＡＢＳのゴム有効性を高めるために、
分散させたゴム粒子中に硬質マトリクス封入体（吸蔵）
を導入することを実験した。そのために、ポリブタジエ
ンをスチレン／ブタジエン−ブロックゴム及びポリスチ
レンアクリロニトリルと一緒にスチレン及びアクリロニ
トリル中に溶解しかつ重合させた（ベルギー国特許第８
８８８０４号明細書）。形成されたグラフトゴムのゲル
含量は封入されたポリスチレンアクリロニトリルにより
上昇する。しかし添加したポリスチレンアクリロニトリ
ルはこの方法で形成されたポリスチレンアクリロニトリ
ル製のマトリクスと相溶性であるのでこのマトリクスと
ゴム粒子との間で分布し、それ故ゴム粒子の粒径を有効
に高めるのに非常に多量のポリアクリロニトリルを既に
重合前に添加しなければならない。しかしこれは所謂転
相前に重合段階で粘度問題をもたらす。
【０００６】同じような処理が米国特許第３４４２９８
１号明細書に記載されている。ポリブタジエンの代りに
スチレン／ブタジエン−ブロックゴムを使用している。
１号明細書に記載されている。ポリブタジエンの代りに
スチレン／ブタジエン−ブロックゴムを使用している。
【０００７】英国特許第１２２９９１７号明細書によれ
ばポリブタジエンをポリスチレンと一緒にスチレン中に
溶解しかつ塊状懸濁重合で耐衝撃性ポリスチレンに加工
する。この場合にも、重合前に添加したポリスチレンが
ゴムとポリスチレンの両方の相の間に分配されることが
予測される。ゴム有効性の上昇は単に付随的なものと思
われる。専ら懸濁重合で行なう方法でも同様である（英
国特許第１２４３０５１号参照）。
ばポリブタジエンをポリスチレンと一緒にスチレン中に
溶解しかつ塊状懸濁重合で耐衝撃性ポリスチレンに加工
する。この場合にも、重合前に添加したポリスチレンが
ゴムとポリスチレンの両方の相の間に分配されることが
予測される。ゴム有効性の上昇は単に付随的なものと思
われる。専ら懸濁重合で行なう方法でも同様である（英
国特許第１２４３０５１号参照）。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は高光沢
性で、同時に高いノッチ衝撃強さのＡＢＳ成形材料を溶
液−及び塊状重合法で製造することである。
性で、同時に高いノッチ衝撃強さのＡＢＳ成形材料を溶
液−及び塊状重合法で製造することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明により、１種又は
数種のスチレン／ブタジエン−ブロックゴムを少なくと
も１種の他の重合体と一緒に、予め用意した単量体、つ
まりスチレン及びアクリロニトリル及び場合により溶剤
中に溶解し、かつその後で公知方法で重合させる場合に
ゴム封入体の形成に関してより大きな有効性が達成され
る。
数種のスチレン／ブタジエン−ブロックゴムを少なくと
も１種の他の重合体と一緒に、予め用意した単量体、つ
まりスチレン及びアクリロニトリル及び場合により溶剤
中に溶解し、かつその後で公知方法で重合させる場合に
ゴム封入体の形成に関してより大きな有効性が達成され
る。
【００１０】本発明による“他の重合体”としては種々
の重合体を挙げることができる。
の重合体を挙げることができる。
【００１１】特に、重要な重合体はポリスチレンである
。
。
【００１２】他の同様に好適な重合体はポリシクロヘキ
シル（メタ）アクリレートである。
シル（メタ）アクリレートである。
【００１３】ポリスチレン又はポリシクロヘキシル（メ
タ）アクリルエステルと同じ前提を満足する他の重合体
はポリフェニレンエーテルである。
タ）アクリルエステルと同じ前提を満足する他の重合体
はポリフェニレンエーテルである。
【００１４】更に前記の重合体の混合物も“他の”重合
体として使用することができ、例えばポリスチレンとポ
リシクロヘキシル（メタ）アクリレート又はポリスチレ
ンとポリフェニレンエーテルからの混合物である。本発
明の優れた実施態様はスチレン／ブタジエン−ブロック
共重合体の代りにスチレン／ブタジエン−ブロック共重
合体とポリブタジエンとの混合物を使用することである
。
体として使用することができ、例えばポリスチレンとポ
リシクロヘキシル（メタ）アクリレート又はポリスチレ
ンとポリフェニレンエーテルからの混合物である。本発
明の優れた実施態様はスチレン／ブタジエン−ブロック
共重合体の代りにスチレン／ブタジエン−ブロック共重
合体とポリブタジエンとの混合物を使用することである
。
【００１５】本発明の他の重要な実施態様は、成形材料
が付加的に常用の溶液−ＡＢＳ、即ち溶液−、塊状−又
は塊状−懸濁重合で製造された、ポリブタジエンからの
主鎖及びスチレンとアクリロニトリルとから成る共重合
体からのグラフトを有するグラフト共重合体（“溶液−
ＡＢＳ”）を含有し、これは平均ゴム粒径０．６〜１０
μｍを有しかつゴム粒子中の重合体封入体は化学組成に
おいて重合体マトリクスと一致する。
が付加的に常用の溶液−ＡＢＳ、即ち溶液−、塊状−又
は塊状−懸濁重合で製造された、ポリブタジエンからの
主鎖及びスチレンとアクリロニトリルとから成る共重合
体からのグラフトを有するグラフト共重合体（“溶液−
ＡＢＳ”）を含有し、これは平均ゴム粒径０．６〜１０
μｍを有しかつゴム粒子中の重合体封入体は化学組成に
おいて重合体マトリクスと一致する。
【００１６】本発明の実施について次に詳説する。
【００１７】重合前に添加した他の重合体はスチレン／
ブタジエン−ゴムのポリスチレンと相溶性、即ちこの重
合体中で完全に又は殆んど溶解性でなければならない［
Ａ．Ｎｏｓｈａｙ，“Ｂｌｏｃｋ Ｃｏｐｏｌｙｍｅ
ｒｓ”，８−１０頁，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ
出版（１９７７）及びＯ．Ｏｌａｂｉｓｉ，“Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ−Ｐｏｌｙｍｅｒ−Ｍｉｓｃｉｂｉｌｉｔｙ”，
１１７−１８９頁（１９７９）参照］。しかし重合の間
に生成するポリスチレンアクリロニトリルとは不相溶性
でなければならない。このようにして他の重合体の添加
量がゴム粒径、従って生成するＡＢＳ成形材料の性質を
調節する。ＯｓＯ４及び／又はＲｕＯ４で染色後の電子
顕微鏡撮影により、ゴム粒子の内部中に重合体が封入さ
れており、これは薄いゴムスキンで包まれていることを
特徴とする新しいゴム形態学が認められる。
ブタジエン−ゴムのポリスチレンと相溶性、即ちこの重
合体中で完全に又は殆んど溶解性でなければならない［
Ａ．Ｎｏｓｈａｙ，“Ｂｌｏｃｋ Ｃｏｐｏｌｙｍｅ
ｒｓ”，８−１０頁，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ
出版（１９７７）及びＯ．Ｏｌａｂｉｓｉ，“Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ−Ｐｏｌｙｍｅｒ−Ｍｉｓｃｉｂｉｌｉｔｙ”，
１１７−１８９頁（１９７９）参照］。しかし重合の間
に生成するポリスチレンアクリロニトリルとは不相溶性
でなければならない。このようにして他の重合体の添加
量がゴム粒径、従って生成するＡＢＳ成形材料の性質を
調節する。ＯｓＯ４及び／又はＲｕＯ４で染色後の電子
顕微鏡撮影により、ゴム粒子の内部中に重合体が封入さ
れており、これは薄いゴムスキンで包まれていることを
特徴とする新しいゴム形態学が認められる。
【００１８】重合の際に生成するポリスチレンアクリロ
ニトリルは反応条件に応じて多かれ少なかれ強くスチレ
ン／ブタジエン−ブロックゴムのポリブタジエン部分に
グラフトしてポリスチレンアクリロニトリルマトリクス
への結合がもたらされる。このようにして溶液−又は塊
状重合の利点を利用しかつ生成物特性、表面光沢、ノッ
チ衝撃強さ及び剛性の有利な組合せを有するＡＢＳ生成
物を製造することができる。
ニトリルは反応条件に応じて多かれ少なかれ強くスチレ
ン／ブタジエン−ブロックゴムのポリブタジエン部分に
グラフトしてポリスチレンアクリロニトリルマトリクス
への結合がもたらされる。このようにして溶液−又は塊
状重合の利点を利用しかつ生成物特性、表面光沢、ノッ
チ衝撃強さ及び剛性の有利な組合せを有するＡＢＳ生成
物を製造することができる。
【００１９】本方法を実施するためには単量体としては
特に比９０／１０〜６０／４０のスチレン及びアクリロ
ニトリルが該当する。他の単量体、例えばα−メチルス
チレン、ｏ−、ｍ−、ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチル
スチレン又はメタクリロニトリルもしくは（メタ）アク
リル酸エステルを公知方法で付加的に使用することがで
きる。
特に比９０／１０〜６０／４０のスチレン及びアクリロ
ニトリルが該当する。他の単量体、例えばα−メチルス
チレン、ｏ−、ｍ−、ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチル
スチレン又はメタクリロニトリルもしくは（メタ）アク
リル酸エステルを公知方法で付加的に使用することがで
きる。
【００２０】ゴムとしてはスチレン／ブタジエン−ブロ
ック共重合体少なくとも１種を使用する。一般にスチレ
ン総含有率３〜７０重量％、殊に１０〜５０重量％及び
ブロックスチレン含有率２〜６０重量％、殊に８〜４０
重量％の二元ブロックゴムを使用する。ブロック共重合
体の分子量平均（Ｍｏｌｍａｓｓｅｎ−Ｇｅｗｉｃｈｔ
ｓｍｉｔｔｅｌ）は２００００〜６０００００ｇ／ｍｏ
ｌである。市販の好適な製品は例えばバイヤー社（Ｂａ
ｙｅｒ ＡＧ）のＢｕｎａ ＢＬ６５３３，Ｂｕｎ
ａ ＢＬ６４２５及びＢｕｎａ ＢＬ６５７８であ
る。重合体マトリクスに対する総ゴム含有率は２〜３０
重量％である。重要な実施形は、スチレン／ブタジエン
−ブロック共重合体の一部をホモポリブタジエンに代え
ることであり、この場合成形材料に対する総ブタジエン
含有率は２〜２０重量％であり、かつゴムの少なくとも
２０％はブロック共重合体でなければならない。
ック共重合体少なくとも１種を使用する。一般にスチレ
ン総含有率３〜７０重量％、殊に１０〜５０重量％及び
ブロックスチレン含有率２〜６０重量％、殊に８〜４０
重量％の二元ブロックゴムを使用する。ブロック共重合
体の分子量平均（Ｍｏｌｍａｓｓｅｎ−Ｇｅｗｉｃｈｔ
ｓｍｉｔｔｅｌ）は２００００〜６０００００ｇ／ｍｏ
ｌである。市販の好適な製品は例えばバイヤー社（Ｂａ
ｙｅｒ ＡＧ）のＢｕｎａ ＢＬ６５３３，Ｂｕｎ
ａ ＢＬ６４２５及びＢｕｎａ ＢＬ６５７８であ
る。重合体マトリクスに対する総ゴム含有率は２〜３０
重量％である。重要な実施形は、スチレン／ブタジエン
−ブロック共重合体の一部をホモポリブタジエンに代え
ることであり、この場合成形材料に対する総ブタジエン
含有率は２〜２０重量％であり、かつゴムの少なくとも
２０％はブロック共重合体でなければならない。
【００２１】ポリスチレンとしては分子量（分子量平均
）１００００〜１０００００００ｇ、殊に４００００〜
５０００００ｇの生成物を使うと有利である。ポリスチ
レンはラジカル−又はアニオン重合により得られる。 これは重合体マトリクスに対して０．１〜３０重量％、
殊に２〜１５重量％の量で使用する。
）１００００〜１０００００００ｇ、殊に４００００〜
５０００００ｇの生成物を使うと有利である。ポリスチ
レンはラジカル−又はアニオン重合により得られる。 これは重合体マトリクスに対して０．１〜３０重量％、
殊に２〜１５重量％の量で使用する。
【００２２】ポリシクロヘキシル（メタ）アクリレート
としては分子量（重量平均）１００００〜１０００００
００ｇ、殊に４００００〜５０００００ｇの生成物を使
用する。一般に、ポリシクロヘキシル（メタ）アクリレ
ートをラジカル重合させかつ重合体マトリクスに対して
１〜３０重量％、殊に２〜１５重量％の量で使用する。
としては分子量（重量平均）１００００〜１０００００
００ｇ、殊に４００００〜５０００００ｇの生成物を使
用する。一般に、ポリシクロヘキシル（メタ）アクリレ
ートをラジカル重合させかつ重合体マトリクスに対して
１〜３０重量％、殊に２〜１５重量％の量で使用する。
【００２３】ポリフェニレンエーテルとしてはポリ−２
，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテルを使用す
ると優れている。しかしポリスチレンと相溶性でありか
つポリスチレンアクリロニトリルと不相溶性である他の
ポリフェニレンエーテル及び／又はポリフェニレンエー
テル共重合体を使用することもできる。このようなポリ
フェニレンエーテルは酸化的結合により得られる（米国
特許第３６６１８４８号、同第３３７８５０５号、同第
３３０６８７４号、同第３３０６８７５号及び同第３６
３９６５６号参照）。一般に好適なポリフェニレンエー
テルはクロロホルム中２５℃で測定して極限粘度０．１
〜２．０、殊に０．３〜０．７ｄｌ／ｇを有する。本発
明によりポリフェニレンエーテルも重合体マトリクスに
対して１〜３０重量％の量で使用する。
，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテルを使用す
ると優れている。しかしポリスチレンと相溶性でありか
つポリスチレンアクリロニトリルと不相溶性である他の
ポリフェニレンエーテル及び／又はポリフェニレンエー
テル共重合体を使用することもできる。このようなポリ
フェニレンエーテルは酸化的結合により得られる（米国
特許第３６６１８４８号、同第３３７８５０５号、同第
３３０６８７４号、同第３３０６８７５号及び同第３６
３９６５６号参照）。一般に好適なポリフェニレンエー
テルはクロロホルム中２５℃で測定して極限粘度０．１
〜２．０、殊に０．３〜０．７ｄｌ／ｇを有する。本発
明によりポリフェニレンエーテルも重合体マトリクスに
対して１〜３０重量％の量で使用する。
【００２４】本発明方法の溶剤としては極性及び無極性
の化合物又はこれらの混合物を使用することができる。 メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、トルエン及び
特にエチルベンゼンを使用すると優れている。溶剤は反
応混合物に対して３０重量％までの量で使用する。
の化合物又はこれらの混合物を使用することができる。 メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、トルエン及び
特にエチルベンゼンを使用すると優れている。溶剤は反
応混合物に対して３０重量％までの量で使用する。
【００２５】重合は熱的に又はラジカル開始剤の添加に
より行なうことができる。好適なラジカル開始剤はグラ
フト活性ペルオキシドである。ジベンゾイルペルオキシ
ド、ｔ−ブチルペルオクトエート、ｔ−ブチルペルピバ
レート、ｔ−ブチルペルネオデカノエート及びビス−（
ｔ−ブチル）−ペルオキサレートが特に優れている。 開始剤は使用する単量体に対して０〜０．５重量％の量
で使用する。
より行なうことができる。好適なラジカル開始剤はグラ
フト活性ペルオキシドである。ジベンゾイルペルオキシ
ド、ｔ−ブチルペルオクトエート、ｔ−ブチルペルピバ
レート、ｔ−ブチルペルネオデカノエート及びビス−（
ｔ−ブチル）−ペルオキサレートが特に優れている。 開始剤は使用する単量体に対して０〜０．５重量％の量
で使用する。
【００２６】連鎖移動剤としては常用のＣ原子１４〜１
８個を有するメルカプタンが該当する。メルカプタンの
うち特にｎ−ブチルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカ
プタン並びにｎ−又はｔ−ドデシルが有利であることが
明らかになった。使用する場合のメルカプタンの量は一
般に使用する単量体に対して０．００５〜０．５重量％
である。
８個を有するメルカプタンが該当する。メルカプタンの
うち特にｎ−ブチルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカ
プタン並びにｎ−又はｔ−ドデシルが有利であることが
明らかになった。使用する場合のメルカプタンの量は一
般に使用する単量体に対して０．００５〜０．５重量％
である。
【００２７】本発明による重合は少なくとも２つの反応
ゾーンで実施する。撹拌釜型反応器１個又は２個より成
り、更に２つの連続接続されている重合塔を備えた反応
器装置（ヨーロッパ特許公開第００５４１４１号参照）
又は少なくとも２つの連続接続された重合塔を備えたカ
スケード状反応器を使用することができる。ベルギー国
特許第８８８８０４号に記載されているような装置も使
用することができる。４つの反応ゾーンから成るカスケ
ード状反応器が優れている。反応ゾーンとしては内部に
冷却管を備えた撹拌重合塔が優れている。
ゾーンで実施する。撹拌釜型反応器１個又は２個より成
り、更に２つの連続接続されている重合塔を備えた反応
器装置（ヨーロッパ特許公開第００５４１４１号参照）
又は少なくとも２つの連続接続された重合塔を備えたカ
スケード状反応器を使用することができる。ベルギー国
特許第８８８８０４号に記載されているような装置も使
用することができる。４つの反応ゾーンから成るカスケ
ード状反応器が優れている。反応ゾーンとしては内部に
冷却管を備えた撹拌重合塔が優れている。
【００２８】スチレン／ブタジエン−ブロックゴムを“
他の重合体”と一緒にスチレン及びアクリロニトリル並
びに場合により溶剤中に溶かしかつ連続的に第一反応ゾ
ーン中に供給する。第一反応ゾーン中でスチレン／ブタ
ジエン−ブロックゴムのポリブタジエン部分がポリスチ
レンアクリロニトリルとグラフトし、その間に第二反応
ゾーンでは転相及びゴム粒子の形態の撮影が行なわれる
。グラフト及び転相は共通の反応ゾーンで実施すること
もできる。存在する場合には反応ゾーン３及び４におい
てポリスチレンアクリロニトリルを固体含有率少なくと
も４０重量％まで、殊に少なくとも６５重量％まで更に
重合させる。最後の反応ゾーンの後で重合体融液から排
気しかつ冷却後に押出成形しかつ造粒する。
他の重合体”と一緒にスチレン及びアクリロニトリル並
びに場合により溶剤中に溶かしかつ連続的に第一反応ゾ
ーン中に供給する。第一反応ゾーン中でスチレン／ブタ
ジエン−ブロックゴムのポリブタジエン部分がポリスチ
レンアクリロニトリルとグラフトし、その間に第二反応
ゾーンでは転相及びゴム粒子の形態の撮影が行なわれる
。グラフト及び転相は共通の反応ゾーンで実施すること
もできる。存在する場合には反応ゾーン３及び４におい
てポリスチレンアクリロニトリルを固体含有率少なくと
も４０重量％まで、殊に少なくとも６５重量％まで更に
重合させる。最後の反応ゾーンの後で重合体融液から排
気しかつ冷却後に押出成形しかつ造粒する。
【００２９】連続的な塊状−又は溶液重合の代りに不連
続的方法又は半連続的方法を適用することもできる。
続的方法又は半連続的方法を適用することもできる。
【００３０】更に、転相が懸濁重合の開始前に終結して
いる場合は、従来公知の塊状−懸濁重合法を適用するこ
ともできる。
いる場合は、従来公知の塊状−懸濁重合法を適用するこ
ともできる。
【００３１】重合の際に、特にゴム及び他の重合体の溶
液の製造後又は調製した重合体の加工前に常用の添加物
、例えば内部滑剤、酸化防止剤又は紫外線安定剤並びに
滑剤、填料等を常用量で添加する。
液の製造後又は調製した重合体の加工前に常用の添加物
、例えば内部滑剤、酸化防止剤又は紫外線安定剤並びに
滑剤、填料等を常用量で添加する。
【００３２】記載したように、本発明の特別な実施形で
は比較的大きなゴム粒子を含有する常用の溶液−ＡＢＳ
を添加混合する。
は比較的大きなゴム粒子を含有する常用の溶液−ＡＢＳ
を添加混合する。
【００３３】本発明による成形材料のグラフト共重合体
がゴム粒径０．１〜３．０、殊に０．２〜１μｍを有す
るが、ゴム粒子中の重合体封入体が硬質マトリクスと同
じ組成を有する添加されるグラフト共重合体は粒径０．
６〜１０、殊に１〜５μｍを有する。
がゴム粒径０．１〜３．０、殊に０．２〜１μｍを有す
るが、ゴム粒子中の重合体封入体が硬質マトリクスと同
じ組成を有する添加されるグラフト共重合体は粒径０．
６〜１０、殊に１〜５μｍを有する。
【００３４】この実施形により、特に高い一般的な靭性
、剛性及び表面光沢を有する本発明によるＡＢＳ成形材
料に良好な低温靭性も付与するという要件が解消される
。
、剛性及び表面光沢を有する本発明によるＡＢＳ成形材
料に良好な低温靭性も付与するという要件が解消される
。
【００３５】これを達成するために、本発明による材料
を有利に“常用の”ＡＢＳ重合体と比５０：５０〜９５
：５で混合する。押出機中で一緒に溶融することにより
“二重モードに分布した”（ｂｉｍｏｄａｌ ｖｅｒ
ｔｅｉｌｔ）ＡＢＳが得られる。材料をその都度製造し
た直後に（従って所謂排気前）混合しかつその後で溶剤
を除去する場合に同じ効果が達成される。
を有利に“常用の”ＡＢＳ重合体と比５０：５０〜９５
：５で混合する。押出機中で一緒に溶融することにより
“二重モードに分布した”（ｂｉｍｏｄａｌ ｖｅｒ
ｔｅｉｌｔ）ＡＢＳが得られる。材料をその都度製造し
た直後に（従って所謂排気前）混合しかつその後で溶剤
を除去する場合に同じ効果が達成される。
【００３６】本発明による成形材料は、表面光沢、ノッ
チ衝撃強さ及び剛性についてのバランスのとれた関係を
有する新規な物質又は物質混合物である。有利な性質を
組合せるための小さな粒子と大きな粒子（所謂二重モー
ド）のＡＢＳの混合はもはや必要ではない。それ故、大
量生産工程（重合体を部分的に３００℃まで加熱するこ
とと関連する）を省略することができる。従って、本発
明により適用される方法は利点を有する。
チ衝撃強さ及び剛性についてのバランスのとれた関係を
有する新規な物質又は物質混合物である。有利な性質を
組合せるための小さな粒子と大きな粒子（所謂二重モー
ド）のＡＢＳの混合はもはや必要ではない。それ故、大
量生産工程（重合体を部分的に３００℃まで加熱するこ
とと関連する）を省略することができる。従って、本発
明により適用される方法は利点を有する。
【００３７】従って、本発明による成形材料は大きなゴ
ム粒径であるにもかかわらず、非常に良好な表面光沢を
有する。これは、ゴム粒子が重合体（“他の重合体”）
を十分に充填されており、かつ封入体とポリスチレンア
クリロニトリルマトリクスとの間のゴム膜が非常に薄い
ことにより説明される。その結果、製品の表面に存在す
るゴム粒子−常法の大きな粒子とは異なる−は極く僅か
に収縮するに過ぎず、それ故、冷却の際に非常に小さな
“凹部”が形成するだけで、入射光は殆んど“分散”し
ない。この説明は全く経済的なものであり、本発明はこ
れによって決して限定されない。
ム粒径であるにもかかわらず、非常に良好な表面光沢を
有する。これは、ゴム粒子が重合体（“他の重合体”）
を十分に充填されており、かつ封入体とポリスチレンア
クリロニトリルマトリクスとの間のゴム膜が非常に薄い
ことにより説明される。その結果、製品の表面に存在す
るゴム粒子−常法の大きな粒子とは異なる−は極く僅か
に収縮するに過ぎず、それ故、冷却の際に非常に小さな
“凹部”が形成するだけで、入射光は殆んど“分散”し
ない。この説明は全く経済的なものであり、本発明はこ
れによって決して限定されない。
【００３８】本発明方法により得られた成形材料は公知
の熱可塑性樹脂加工法により、例えば押出成形、射出成
形、カレンダー仕上げ、中空体吹込み、プレス作業又は
焼結により加工することができる。本発明方法により製
造した成形材料から射出成形により成形品を製造すると
特に優れている。
の熱可塑性樹脂加工法により、例えば押出成形、射出成
形、カレンダー仕上げ、中空体吹込み、プレス作業又は
焼結により加工することができる。本発明方法により製
造した成形材料から射出成形により成形品を製造すると
特に優れている。
【００３９】実施例及び比較実験に記載の生成物の性質
は次のように測定した：−電子顕微鏡写真を評価するこ
とによる分散したゴム粒子の平均粒径ｄ５０−ＤＩＮ５
３４５３により２３０℃で射出成形した成形体のノッチ
衝撃強さ−ＤＩＮ５３４５７により２３０℃で射出成形
した成形体の剛性の尺度であるＥ−モジュラス−ジメチ
ルホルムアミド中の０．５％溶液としてのゴム相から分
離後のポリスチレンアクリロニトリルマトリクスの粘度
−ＤＩＮ５３４６０により熱形状安定性（ビカーＢ）−
表面光沢はＤＩＮ６７５３０によりＤｒ．ランゲ・ラボ
ール・レフレクトメータ（Ｄｒ．Ｌａｎｇｅ Ｌａｂ
ｏｒ−Ｒｅｆｌｅｋｔｏｍｅｔｅｒ）を用いて射出成形
した箱形試験片の側面で測定するが、ＤＩＮ６７５３０
を変更して黒色標準に対して測定角度５５．８°で。箱
形試験片は長さ１１ｃｍ、幅４．３ｃｍ及び高さ５ｃｍ
を有しかつ重さ約２６〜２７ｇである。試験片はその都
度下記の射出成形条件Ａ及びＢの下にアルブルク・オー
ルラウンド（Ａｒｂｒｕｒｇ Ａｌｌｒｏｕｎｄ）３
７０ＣＭＤ射出成形機で製造した。
は次のように測定した：−電子顕微鏡写真を評価するこ
とによる分散したゴム粒子の平均粒径ｄ５０−ＤＩＮ５
３４５３により２３０℃で射出成形した成形体のノッチ
衝撃強さ−ＤＩＮ５３４５７により２３０℃で射出成形
した成形体の剛性の尺度であるＥ−モジュラス−ジメチ
ルホルムアミド中の０．５％溶液としてのゴム相から分
離後のポリスチレンアクリロニトリルマトリクスの粘度
−ＤＩＮ５３４６０により熱形状安定性（ビカーＢ）−
表面光沢はＤＩＮ６７５３０によりＤｒ．ランゲ・ラボ
ール・レフレクトメータ（Ｄｒ．Ｌａｎｇｅ Ｌａｂ
ｏｒ−Ｒｅｆｌｅｋｔｏｍｅｔｅｒ）を用いて射出成形
した箱形試験片の側面で測定するが、ＤＩＮ６７５３０
を変更して黒色標準に対して測定角度５５．８°で。箱
形試験片は長さ１１ｃｍ、幅４．３ｃｍ及び高さ５ｃｍ
を有しかつ重さ約２６〜２７ｇである。試験片はその都
度下記の射出成形条件Ａ及びＢの下にアルブルク・オー
ルラウンド（Ａｒｂｒｕｒｇ Ａｌｌｒｏｕｎｄ）３
７０ＣＭＤ射出成形機で製造した。
【００４０】
【００４１】
【実施例】例１〜１６：他の重合体としてポリスチレン
の使用 例１〜４ その都度１１．５重量部（２３０ｇ）の市販のゴム（Ｂ
ｕｎａ ＢＬ６５３３，Ｂａｙｅｒ ＡＧ社製；Ｂ
ｕｎａ：登録商標）と異なる量のポリスチレン（ＶＺ＝
７４ｍｌ／ｇ）とをスチレン／アクリロニトリル混合物
（７５／２５重量部）中で一晩にわたって溶解した。８
０℃に加熱後、その都度０．０４重量部のｔ−ブチルペ
ルピバレートを添加して、一定に保持した反応温度で約
１０〜１２％／ｈの重合体変換率を達成した。変換率２
０％で１実験当り分子量調節剤としてｔ−ドデシルメル
カプタン０．２重量部及び市販の安定剤（Ｉｒｇａｎｏ
ｘ１０７６，Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社製；Ｉｒｇａｎｏ
ｘ：登録商標）０．１０重量部を添加した。馬蹄形ミキ
サーの撹拌速度は６ｌ−鋼製オートクレーブ中で２００
ｒｐｍに調節した。固体含有率４０％に達したら重合体
に過酸化ジクミル０．１％を加え、かつ水１８００ｇ中
のリン酸Ｎａ１．８ｇ、エチレンオキシドをベースとす
る懸濁助剤（Ｌｕｖｉｓｋｏｌ Ｋ９０，ＢＡＳＦ
ＡＧ社製；Ｌｕｖｉｓｋｏｌ：登録商標）１８ｇ及び
エルチビノール５０ｇの水溶液中に撹拌下（３００ｒｐ
ｍ）に分散させた。完全な変換を次の温度プログラムで
重合することにより保障した： １１０℃で３時間 １３０℃で３時間 １４０℃で４時間 得られたパール重合体を蒸留水で十分に洗いかつ８０℃
で一晩真空中で乾燥させた。
の使用 例１〜４ その都度１１．５重量部（２３０ｇ）の市販のゴム（Ｂ
ｕｎａ ＢＬ６５３３，Ｂａｙｅｒ ＡＧ社製；Ｂ
ｕｎａ：登録商標）と異なる量のポリスチレン（ＶＺ＝
７４ｍｌ／ｇ）とをスチレン／アクリロニトリル混合物
（７５／２５重量部）中で一晩にわたって溶解した。８
０℃に加熱後、その都度０．０４重量部のｔ−ブチルペ
ルピバレートを添加して、一定に保持した反応温度で約
１０〜１２％／ｈの重合体変換率を達成した。変換率２
０％で１実験当り分子量調節剤としてｔ−ドデシルメル
カプタン０．２重量部及び市販の安定剤（Ｉｒｇａｎｏ
ｘ１０７６，Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社製；Ｉｒｇａｎｏ
ｘ：登録商標）０．１０重量部を添加した。馬蹄形ミキ
サーの撹拌速度は６ｌ−鋼製オートクレーブ中で２００
ｒｐｍに調節した。固体含有率４０％に達したら重合体
に過酸化ジクミル０．１％を加え、かつ水１８００ｇ中
のリン酸Ｎａ１．８ｇ、エチレンオキシドをベースとす
る懸濁助剤（Ｌｕｖｉｓｋｏｌ Ｋ９０，ＢＡＳＦ
ＡＧ社製；Ｌｕｖｉｓｋｏｌ：登録商標）１８ｇ及び
エルチビノール５０ｇの水溶液中に撹拌下（３００ｒｐ
ｍ）に分散させた。完全な変換を次の温度プログラムで
重合することにより保障した： １１０℃で３時間 １３０℃で３時間 １４０℃で４時間 得られたパール重合体を蒸留水で十分に洗いかつ８０℃
で一晩真空中で乾燥させた。
【００４２】乾燥したパール重合体から製造した成形体
の特性を明らかにした。製造したＡＢＳ生成物の性質を
表１に総括した。
の特性を明らかにした。製造したＡＢＳ生成物の性質を
表１に総括した。
【００４３】
表１
例 ポリス Ｅ−モジュ ノッチ衝撃強
さ 表面光沢 ゴム粒径
チレン ラス ２３℃
−４０℃ 条件１ 条件２ ｄ５
０ 添加量 ［ｇ］ ［Ｎ／ｍｍ２］ ［ｋ
Ｊ／ｍ２］ ［ｋＪ／ｍ２］ ［％］ ［％］
［μｍ］１ −
２８００ ２．０ １．
８ ６９ ４３
０．２２ ５８ ２７７０
３．２ ２．５ ６
８ ４４ ０．３３
１１６ ２７６０ ８．
６ ３．６ ８ ４３
０．４４ １７４
２７６０ ７．１ ３
．４ ６７ ４１
０．８ 例５〜８ それぞれ１１．５重量部（２３０ｇ）のブナ（Ｂｕｎａ
）ＢＬ６４２５（Ｂａｙｅｒ社製）と異なる量のポリス
チレン（ＶＺ＝７４ｍｌ／ｇ）とをスチレン／アクロニ
トリル混合物（７５／２５重量部）中で一晩溶解した。 ８０℃に加熱後、それぞれ０．０４重量部のｔ−ブチル
ペルピバレートを添加して、一定保持した反応温度で重
合体変換率約１０〜１２％／ｈを達成した。変換率２０
％で１実験当り分子量調節剤としてのｔ−ドデシルメル
カプタン０．２重量部及びゴム安定剤としてのイルガノ
ックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）１０７６ ０．１２重量部
を加えた。馬蹄形ミキサーの撹拌速度は６ｌ−鋼製オー
トクレーブ中で２００ｒｐｍに調節した。固体含有率が
４０％に達したら重合体に過酸化ジクミル０．１％を加
え、かつ水１８００ｇ中のリン酸Ｎａ１．８ｇ、エチレ
ンオキシドをベースとする懸濁助剤（Ｌｕｖｉｓｋｏｌ
Ｋ９０，ＢＡＳＦ ＡＧ社製）１８ｇ及びエルチ
ビノール５０ｇの水溶液中に撹拌下（３００ｒｐｍ）に
分散させた。完全な変換を次の温度プログラムで重合す
ることにより保障した： １１０℃で３時間 １３０℃で３時間 １４０℃で４時間 得られたパール重合体を蒸留水で十分に洗浄しかつ８０
℃で一晩真空中で乾燥させた。
さ 表面光沢 ゴム粒径
チレン ラス ２３℃
−４０℃ 条件１ 条件２ ｄ５
０ 添加量 ［ｇ］ ［Ｎ／ｍｍ２］ ［ｋ
Ｊ／ｍ２］ ［ｋＪ／ｍ２］ ［％］ ［％］
［μｍ］１ −
２８００ ２．０ １．
８ ６９ ４３
０．２２ ５８ ２７７０
３．２ ２．５ ６
８ ４４ ０．３３
１１６ ２７６０ ８．
６ ３．６ ８ ４３
０．４４ １７４
２７６０ ７．１ ３
．４ ６７ ４１
０．８ 例５〜８ それぞれ１１．５重量部（２３０ｇ）のブナ（Ｂｕｎａ
）ＢＬ６４２５（Ｂａｙｅｒ社製）と異なる量のポリス
チレン（ＶＺ＝７４ｍｌ／ｇ）とをスチレン／アクロニ
トリル混合物（７５／２５重量部）中で一晩溶解した。 ８０℃に加熱後、それぞれ０．０４重量部のｔ−ブチル
ペルピバレートを添加して、一定保持した反応温度で重
合体変換率約１０〜１２％／ｈを達成した。変換率２０
％で１実験当り分子量調節剤としてのｔ−ドデシルメル
カプタン０．２重量部及びゴム安定剤としてのイルガノ
ックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）１０７６ ０．１２重量部
を加えた。馬蹄形ミキサーの撹拌速度は６ｌ−鋼製オー
トクレーブ中で２００ｒｐｍに調節した。固体含有率が
４０％に達したら重合体に過酸化ジクミル０．１％を加
え、かつ水１８００ｇ中のリン酸Ｎａ１．８ｇ、エチレ
ンオキシドをベースとする懸濁助剤（Ｌｕｖｉｓｋｏｌ
Ｋ９０，ＢＡＳＦ ＡＧ社製）１８ｇ及びエルチ
ビノール５０ｇの水溶液中に撹拌下（３００ｒｐｍ）に
分散させた。完全な変換を次の温度プログラムで重合す
ることにより保障した： １１０℃で３時間 １３０℃で３時間 １４０℃で４時間 得られたパール重合体を蒸留水で十分に洗浄しかつ８０
℃で一晩真空中で乾燥させた。
【００４４】乾燥したパール重合体から製造した成形体
の特性を明らかにした。製造したＡＢＳ生成物の性質は
表２に総括した。
の特性を明らかにした。製造したＡＢＳ生成物の性質は
表２に総括した。
【００４５】
表２
例 ポリス Ｅ−モジュ ノッチ衝撃強
さ 表面光沢 ゴム粒径
チレン ラス ２３℃
−４０℃ 条件１ 条件２ ｄ５
０ 添加量 ［ｇ］ ［Ｎ／ｍｍ２］ ［ｋ
Ｊ／ｍ２］ ［ｋＪ／ｍ２］ ［％］ ［％］
［μｍ］５ −
２８００ ２．７ １．
７ ６８ ４３
０．２６ ５８ ２７５０
３．３ ２．５ ６
０ ４２ ０．３７
１１６ ２７７０ ９
．０ ３．６ ６９ ４３
０．４８ １７４
２７８０ ７．３ ３
．０ ６８ ４３
０．７ 例９〜１０ それぞれ１１．５重量部（２３０ｇ）のブロックゴム（
例９ Ｂｕｎａ ＢＬ６５３３；例１０ Ｂｕｎ
ａ ＢＬ６４２５，Ｂａｙｅｒ ＡＧ社製）とそれ
ぞれ１１６ｇのポリスチレンとをスチレン１２３６ｇ及
びアクリロニトリル４１２ｇ中に一晩にわたって溶かし
た。この溶液にｔ−ドデシルメルカプタン４．０ｇ及び
イルガノックス１０７６ ２．０ｇを添加した。８０
℃に加熱後、ｔ−ブチルペルピバレート１．３４ｇを添
加して、一定保持した反応温度で重合体変換率約１２％
／ｈを達成した。馬蹄形ミキサーの撹拌速度は６ｌ−鋼
製オートクレーブ中で２００ｒｐｍに調節した。固体含
有率４０重量％に達したらシロップ状重合体に過酸化ジ
クミル０．１％を加え、かつ水１８００ｇ中のリン酸Ｎ
ａ１．８ｇ、エチレンオキシドをベースとする懸濁助剤
（Ｌｕｖｉｓｋｏｌ Ｋ９０，ＢＡＳＦ ＡＧ社製
）１８ｇ及びエルチビノール５０ｇの水性溶液中に撹拌
下（３００ｒｐｍ）に分散させた。完全な変換は次の温
度プログラムで重合することにより保障した： １１０℃で３時間 １３０℃で３時間 １４０℃で４時間 得られたパール重合体を蒸留水で十分に洗浄しかつ８０
℃で一晩真空中で乾燥させた。
さ 表面光沢 ゴム粒径
チレン ラス ２３℃
−４０℃ 条件１ 条件２ ｄ５
０ 添加量 ［ｇ］ ［Ｎ／ｍｍ２］ ［ｋ
Ｊ／ｍ２］ ［ｋＪ／ｍ２］ ［％］ ［％］
［μｍ］５ −
２８００ ２．７ １．
７ ６８ ４３
０．２６ ５８ ２７５０
３．３ ２．５ ６
０ ４２ ０．３７
１１６ ２７７０ ９
．０ ３．６ ６９ ４３
０．４８ １７４
２７８０ ７．３ ３
．０ ６８ ４３
０．７ 例９〜１０ それぞれ１１．５重量部（２３０ｇ）のブロックゴム（
例９ Ｂｕｎａ ＢＬ６５３３；例１０ Ｂｕｎ
ａ ＢＬ６４２５，Ｂａｙｅｒ ＡＧ社製）とそれ
ぞれ１１６ｇのポリスチレンとをスチレン１２３６ｇ及
びアクリロニトリル４１２ｇ中に一晩にわたって溶かし
た。この溶液にｔ−ドデシルメルカプタン４．０ｇ及び
イルガノックス１０７６ ２．０ｇを添加した。８０
℃に加熱後、ｔ−ブチルペルピバレート１．３４ｇを添
加して、一定保持した反応温度で重合体変換率約１２％
／ｈを達成した。馬蹄形ミキサーの撹拌速度は６ｌ−鋼
製オートクレーブ中で２００ｒｐｍに調節した。固体含
有率４０重量％に達したらシロップ状重合体に過酸化ジ
クミル０．１％を加え、かつ水１８００ｇ中のリン酸Ｎ
ａ１．８ｇ、エチレンオキシドをベースとする懸濁助剤
（Ｌｕｖｉｓｋｏｌ Ｋ９０，ＢＡＳＦ ＡＧ社製
）１８ｇ及びエルチビノール５０ｇの水性溶液中に撹拌
下（３００ｒｐｍ）に分散させた。完全な変換は次の温
度プログラムで重合することにより保障した： １１０℃で３時間 １３０℃で３時間 １４０℃で４時間 得られたパール重合体を蒸留水で十分に洗浄しかつ８０
℃で一晩真空中で乾燥させた。
【００４６】乾燥したパール重合体から製造した成形体
の特性を明らかにした。製造したＡＢＳ生成物の性質を
表３に総括した。
の特性を明らかにした。製造したＡＢＳ生成物の性質を
表３に総括した。
【００４７】
表３
例 ゴ ム Ｅ−モジュ ノッ
チ衝撃強さ 表面光沢 ゴム粒径
ラス
２３℃ −４０℃ 条件１ 条件２
ｄ５０
［Ｎ／ｍｍ２］ ［ｋＪ／ｍ２］ ［ｋＪ／ｍ２
］ ［％］ ［％］ ［μｍ］ ９
ブナ（Ｂｕｎａ） ２６５０
１０．２ ４．５ ６５
４０ ０．７ ＢＬ ６５３３ １０ ブナ（Ｂｕｎａ） ２６００
１０．４ ４．８ ６４
４１ ０．８ ＢＬ ６
４２５ 例１１〜１２ それぞれ１１．５ｇ重量部（２３０ｇ）のブロックゴム
（例１１ ＢｕｎａＢＬ６５３３；例１２ Ｂｕｎ
ａ ＢＬ６４２５，Ｂａｙｅｒ ＡＧ社製）をそれ
ぞれポリスチレン（ＶＺ＝７４ｍｌ／ｇ）１１６ｇと共
にスチレン１２３６ｇ及びアクリロニトリル４１２ｇ中
に一晩にわたって溶かした。この溶液にｔ−ドデシルメ
ルカプタン４．０ｇ及びイルガノックス（Ｉｒｇａｎｏ
ｘ）１０７６２．０ｇを添加した。その後、固体含有率
４０％が達成されるまで撹拌下に１１８℃で熱的に重合
させた。 その後、シロップ状重合体に過酸化ジクミル０．１％を
加え、かつ水１８００ｇ中のリン酸Ｎａ１．８ｇ、エチ
レンオキシドをベースとする懸濁助剤（Ｌｕｖｉｓｋｏ
ｌ Ｋ９０，ＢＡＳＦ ＡＧ社）１８ｇ及びエルチ
ビノール５０ｇの水性溶液中に撹拌下（３００ｒｐｍ）
に分散させた。完全な変換は次の温度プログラムで重合
することにより保障した： １１０℃で３時間 １３０℃で３時間 １４０℃で４時間 得られたパール重合体を蒸留水で十分に洗浄しかつ８０
℃で真空中一晩で乾燥させた。
チ衝撃強さ 表面光沢 ゴム粒径
ラス
２３℃ −４０℃ 条件１ 条件２
ｄ５０
［Ｎ／ｍｍ２］ ［ｋＪ／ｍ２］ ［ｋＪ／ｍ２
］ ［％］ ［％］ ［μｍ］ ９
ブナ（Ｂｕｎａ） ２６５０
１０．２ ４．５ ６５
４０ ０．７ ＢＬ ６５３３ １０ ブナ（Ｂｕｎａ） ２６００
１０．４ ４．８ ６４
４１ ０．８ ＢＬ ６
４２５ 例１１〜１２ それぞれ１１．５ｇ重量部（２３０ｇ）のブロックゴム
（例１１ ＢｕｎａＢＬ６５３３；例１２ Ｂｕｎ
ａ ＢＬ６４２５，Ｂａｙｅｒ ＡＧ社製）をそれ
ぞれポリスチレン（ＶＺ＝７４ｍｌ／ｇ）１１６ｇと共
にスチレン１２３６ｇ及びアクリロニトリル４１２ｇ中
に一晩にわたって溶かした。この溶液にｔ−ドデシルメ
ルカプタン４．０ｇ及びイルガノックス（Ｉｒｇａｎｏ
ｘ）１０７６２．０ｇを添加した。その後、固体含有率
４０％が達成されるまで撹拌下に１１８℃で熱的に重合
させた。 その後、シロップ状重合体に過酸化ジクミル０．１％を
加え、かつ水１８００ｇ中のリン酸Ｎａ１．８ｇ、エチ
レンオキシドをベースとする懸濁助剤（Ｌｕｖｉｓｋｏ
ｌ Ｋ９０，ＢＡＳＦ ＡＧ社）１８ｇ及びエルチ
ビノール５０ｇの水性溶液中に撹拌下（３００ｒｐｍ）
に分散させた。完全な変換は次の温度プログラムで重合
することにより保障した： １１０℃で３時間 １３０℃で３時間 １４０℃で４時間 得られたパール重合体を蒸留水で十分に洗浄しかつ８０
℃で真空中一晩で乾燥させた。
【００４８】乾燥したパール重合体から製造した成形体
の特性を明らかにした。製造したＡＢＳ生成物の性質を
表４に総括した。
の特性を明らかにした。製造したＡＢＳ生成物の性質を
表４に総括した。
【００４９】
表４
例 ゴ ム Ｅ−モジュ ノッ
チ衝撃強さ 表面光沢 ゴム粒径
ラス
２３℃ −４０℃ 条件１ 条件２
ｄ５０ ［
Ｎ／ｍｍ２］ ［ｋＪ／ｍ２］ ［ｋＪ／ｍ２］
［％］ ［％］ ［μｍ］ １１
ブナ（Ｂｕｎａ） ２６００
９．８ ３．９ ６５
４０ ０．８ ＢＬ ６５３３ １２ ブナ（Ｂｕｎａ） ２６００
９．６ ３．７ ６４
４１ ０．９ ＢＬ ６
４２５ 例１３〜１６ 次の実施例では４塔カスケード中の連続重合を説明する
。
チ衝撃強さ 表面光沢 ゴム粒径
ラス
２３℃ −４０℃ 条件１ 条件２
ｄ５０ ［
Ｎ／ｍｍ２］ ［ｋＪ／ｍ２］ ［ｋＪ／ｍ２］
［％］ ［％］ ［μｍ］ １１
ブナ（Ｂｕｎａ） ２６００
９．８ ３．９ ６５
４０ ０．８ ＢＬ ６５３３ １２ ブナ（Ｂｕｎａ） ２６００
９．６ ３．７ ６４
４１ ０．９ ＢＬ ６
４２５ 例１３〜１６ 次の実施例では４塔カスケード中の連続重合を説明する
。
【００５０】重合装置は２５０ｌ−ゴム容器、２５０ｌ
−貯槽並びに内部に水平案内される冷却管層及び冷却管
層の間に設けた撹拌機を備えている直列接続の４つの塔
型反応器（ｌ／ｄ＝１１００／２２０ｍｍ）及び重合塔
に接続している排気−及び造粒装置より成る重合させる
ために次の４種のゴム溶液を製造した：例
１３ １４ １５
１６ブナ（Ｂｕｎａ）ＢＬ６５３３ ［
重量部］ １１．０５ １１．０
５ １１．０５ １１．０５
［ｋｇ］
２７．６３ ２７．６３ ２
７．６３ ２７．６３ポリスチレン
［重量部］ − ３．
０ ５．０ ７．０（ＶＺ＝
７４ ｍｌ／ｇ） ［ｋｇ］
− ７．５ ２．
５ １７．５イルガノックス ［重量部］
０．１ ０．１
０．１ ０．１（Ｉｒｇａｎｏｘ）
１０７６ ［ｋｇ］
０．２５ ０．２５ ０．２５
０．２５エチルベンゼン ［重量部］
１５．０ １５．０
１５．０ １５．０
［ｋｇ］ ３
７．５ ３７．５ ３７．５
３７．５スチレン ［重量
部］ ５５．３９ ５３．１４
５１．６４ ５０．１４
［ｋｇ］
１３８．４８ １３２．８５ １２９．
１ １２５．３５アクリロニトリル ［重量
部］ １８．４６ １７．７１
１７．２１ １６．７１
［ｋｇ］
４６．１５ ４４．２７ ４３．
０２ ４１．７７ 調製したゴム溶液を貯槽中にポンプ装入する。貯槽
からゴム溶液２０ｌ／ｈを重合装置に連続的に供給する
。
−貯槽並びに内部に水平案内される冷却管層及び冷却管
層の間に設けた撹拌機を備えている直列接続の４つの塔
型反応器（ｌ／ｄ＝１１００／２２０ｍｍ）及び重合塔
に接続している排気−及び造粒装置より成る重合させる
ために次の４種のゴム溶液を製造した：例
１３ １４ １５
１６ブナ（Ｂｕｎａ）ＢＬ６５３３ ［
重量部］ １１．０５ １１．０
５ １１．０５ １１．０５
［ｋｇ］
２７．６３ ２７．６３ ２
７．６３ ２７．６３ポリスチレン
［重量部］ − ３．
０ ５．０ ７．０（ＶＺ＝
７４ ｍｌ／ｇ） ［ｋｇ］
− ７．５ ２．
５ １７．５イルガノックス ［重量部］
０．１ ０．１
０．１ ０．１（Ｉｒｇａｎｏｘ）
１０７６ ［ｋｇ］
０．２５ ０．２５ ０．２５
０．２５エチルベンゼン ［重量部］
１５．０ １５．０
１５．０ １５．０
［ｋｇ］ ３
７．５ ３７．５ ３７．５
３７．５スチレン ［重量
部］ ５５．３９ ５３．１４
５１．６４ ５０．１４
［ｋｇ］
１３８．４８ １３２．８５ １２９．
１ １２５．３５アクリロニトリル ［重量
部］ １８．４６ １７．７１
１７．２１ １６．７１
［ｋｇ］
４６．１５ ４４．２７ ４３．
０２ ４１．７７ 調製したゴム溶液を貯槽中にポンプ装入する。貯槽
からゴム溶液２０ｌ／ｈを重合装置に連続的に供給する
。
【００５１】初めの２つの重合塔中で８０℃でｔ−ブチ
ルペルピバレートの連続的添加により重合を開始する。 次のｔ−ブチルペルピバレート量を必要とする：例
１３ １４
１５ １６ｔ−ブチルペルピバレー
ト 塔１ ［ｇ／ｈ］
１．３５ ０．７５ ０
．９ ０．８５塔２
［ｇ／ｈ］ ３．１５
３．６０ ３．７５ ３．９０ 調節剤（ｔ−ドデシルメルカプタン）の配量も同様
に連続的に４つの重合塔中に行なう： 例
１３ １４
１５ １６ｔ−ドデシルメルカプタ
ン 塔１ ［ｇ／ｈ］
− − −
−塔２ ［ｇ／ｈ］
１６ １６
１６ １６塔３
［ｇ／ｈ］ ５０
５０ ５０ ５０塔４
［ｇ／ｈ］
− − −
− 重合塔中で次の固体含有率まで重合体変換を
行なった：例
１３ １４
１５ １６固体含有率 塔１ ［重量％］
１５ １８ １９
２０．５塔２
［重量％］ ２５ ２８
３０ ３１塔３
［重量％］ ４５
４５ ４５
４５塔４ ［重量％］
６５ ６５
６５ ６５ 撹拌速度は第１塔中で１５０ｒｐｍ、第２塔中で１
００ｒｐｍ、第３塔中で５０ｒｐｍ及び第４塔中で１０
ｒｐｍ（ｒｐｍ＝回転数／分）であった。重合は第３及
び第４の塔型反応器中で熱的に１３０℃もしくは１４６
℃で行なった。第４の重合塔の後で重合体融液から排気
しかつ冷却後造粒した。ＡＢＳ成形材料の処理量は１１
〜１２ｋｇ／ｈであった。生成した溶液ＡＢＳの生成物
特性は表５に総括した。
ルペルピバレートの連続的添加により重合を開始する。 次のｔ−ブチルペルピバレート量を必要とする：例
１３ １４
１５ １６ｔ−ブチルペルピバレー
ト 塔１ ［ｇ／ｈ］
１．３５ ０．７５ ０
．９ ０．８５塔２
［ｇ／ｈ］ ３．１５
３．６０ ３．７５ ３．９０ 調節剤（ｔ−ドデシルメルカプタン）の配量も同様
に連続的に４つの重合塔中に行なう： 例
１３ １４
１５ １６ｔ−ドデシルメルカプタ
ン 塔１ ［ｇ／ｈ］
− − −
−塔２ ［ｇ／ｈ］
１６ １６
１６ １６塔３
［ｇ／ｈ］ ５０
５０ ５０ ５０塔４
［ｇ／ｈ］
− − −
− 重合塔中で次の固体含有率まで重合体変換を
行なった：例
１３ １４
１５ １６固体含有率 塔１ ［重量％］
１５ １８ １９
２０．５塔２
［重量％］ ２５ ２８
３０ ３１塔３
［重量％］ ４５
４５ ４５
４５塔４ ［重量％］
６５ ６５
６５ ６５ 撹拌速度は第１塔中で１５０ｒｐｍ、第２塔中で１
００ｒｐｍ、第３塔中で５０ｒｐｍ及び第４塔中で１０
ｒｐｍ（ｒｐｍ＝回転数／分）であった。重合は第３及
び第４の塔型反応器中で熱的に１３０℃もしくは１４６
℃で行なった。第４の重合塔の後で重合体融液から排気
しかつ冷却後造粒した。ＡＢＳ成形材料の処理量は１１
〜１２ｋｇ／ｈであった。生成した溶液ＡＢＳの生成物
特性は表５に総括した。
【００５２】
表５
例
１３ １４
１５ １６Ｅ−モジュラス
［Ｎ／ｍｍ２］ ２６２０
２６５０ ２５８０ ２６００ノッ
チ衝撃強さ ２３℃で ［ｋＪ／ｍｍ２］
３．９ １０．８ １４．
７ １７．９ −４０℃で ［ｋ
Ｊ／ｍｍ２］ ２．７ ４．５
４．７ ５．６表面光沢 条件１ ［％］
７０ ６８
６９ ６８ 条件２
［％］ ４６
４４ ４４ ４３ゴム粒
径 ｄ５０ ［μｍ］
０．４ ０．４
０．４ ０．４黄色度指数
９．６
９．８ ９．５
９．４ＰＳＡＮ−マトリクス の粘度 ［ｍｌ／ｇ］
７５．６ ７６．２ ７７．
３ ７９．４ 比較実験１ 比較のために乳化重合で製造したポリブタジエン１７重
量％を含有するＡＢＳの性質を利用した。
１３ １４
１５ １６Ｅ−モジュラス
［Ｎ／ｍｍ２］ ２６２０
２６５０ ２５８０ ２６００ノッ
チ衝撃強さ ２３℃で ［ｋＪ／ｍｍ２］
３．９ １０．８ １４．
７ １７．９ −４０℃で ［ｋ
Ｊ／ｍｍ２］ ２．７ ４．５
４．７ ５．６表面光沢 条件１ ［％］
７０ ６８
６９ ６８ 条件２
［％］ ４６
４４ ４４ ４３ゴム粒
径 ｄ５０ ［μｍ］
０．４ ０．４
０．４ ０．４黄色度指数
９．６
９．８ ９．５
９．４ＰＳＡＮ−マトリクス の粘度 ［ｍｌ／ｇ］
７５．６ ７６．２ ７７．
３ ７９．４ 比較実験１ 比較のために乳化重合で製造したポリブタジエン１７重
量％を含有するＡＢＳの性質を利用した。
【００５３】ブタジエン６２部を水８０部中のｔ−ドデ
シルメルカプタン０．６部、乳化剤としてのＣ１４−Ｎ
ａ−アルキルスルホネート０．７部、ペルオクソジ硫酸
カリウム０．２部及びピロリン酸ナトリウム０．２部の
溶液の存在において２５℃で重合させることによりポリ
ブタジエンラテックスを製造する。反応終結後、重合オ
ートクレーブを放圧する。変換率は９９％であった。平
均ゴム粒径が０．１μｍであるポリブタジエンラテック
スが得られた。得られたラテックスを固体含有率１０重
量部のエチルアクリレート９６部及びメタクリル酸アミ
ド４部からの共重合体のエマルジョン２５部の添加によ
り凝集させ、その際に平均粒径０．３μｍのポリブタジ
エンラテックスが生成した。水４０部、Ｎａ−Ｃ１４−
アルキルスルホネート０．４部及びペルオクソジ硫酸カ
リウム０．２部の添加後、比７０：３０のスチレンとア
クリロニトリルとからの混合物３８部添加した。
シルメルカプタン０．６部、乳化剤としてのＣ１４−Ｎ
ａ−アルキルスルホネート０．７部、ペルオクソジ硫酸
カリウム０．２部及びピロリン酸ナトリウム０．２部の
溶液の存在において２５℃で重合させることによりポリ
ブタジエンラテックスを製造する。反応終結後、重合オ
ートクレーブを放圧する。変換率は９９％であった。平
均ゴム粒径が０．１μｍであるポリブタジエンラテック
スが得られた。得られたラテックスを固体含有率１０重
量部のエチルアクリレート９６部及びメタクリル酸アミ
ド４部からの共重合体のエマルジョン２５部の添加によ
り凝集させ、その際に平均粒径０．３μｍのポリブタジ
エンラテックスが生成した。水４０部、Ｎａ−Ｃ１４−
アルキルスルホネート０．４部及びペルオクソジ硫酸カ
リウム０．２部の添加後、比７０：３０のスチレンとア
クリロニトリルとからの混合物３８部添加した。
【００５４】バッチの撹拌下に７５℃で重合させた。ス
チレン／アクリロニトリルに対する変換率は実質的に定
量的であった。得られたグラフトゴム分散液を塩化カル
シウム溶液で沈殿させかつ分離したグラフト共重合体を
蒸留水で洗浄した。湿ったグラフトゴムを二本スクリュ
ー押出機で排気下にポリスチレンアクリロニトリル（Ｖ
Ｚ＝８０．７ｍｌ／ｇ；ＡＮ含有率＝２５重量％）と、
生成するＡＢＳ生成物がポリブタジエン１７重量％を含
有するように混合した。生成物の性質は次の通りであっ
た： 表６ Ｅ−モジュラス ［Ｎ／ｍｍ２］
２６５０ノッチ衝撃強さ ２３℃で ［ｋＪ／ｍ２］
１１．０ −４０℃で
［ｋＪ／ｍ２］
４．０表面光沢 条件１ ［％］
６８．０
条件２ ［％］
４７．０ゴム粒径 ｄ５０ ［μｍ］
０．３
黄色度指数
３２．８Ｐ
ＳＡＮ−マトリクス の粘度 ［ｍｌ／ｇ］
８０．７比較実験２ 微粒状溶液−ＡＢＳ（粒径≦０．５μｍ）を次の方法に
より製造した。
チレン／アクリロニトリルに対する変換率は実質的に定
量的であった。得られたグラフトゴム分散液を塩化カル
シウム溶液で沈殿させかつ分離したグラフト共重合体を
蒸留水で洗浄した。湿ったグラフトゴムを二本スクリュ
ー押出機で排気下にポリスチレンアクリロニトリル（Ｖ
Ｚ＝８０．７ｍｌ／ｇ；ＡＮ含有率＝２５重量％）と、
生成するＡＢＳ生成物がポリブタジエン１７重量％を含
有するように混合した。生成物の性質は次の通りであっ
た： 表６ Ｅ−モジュラス ［Ｎ／ｍｍ２］
２６５０ノッチ衝撃強さ ２３℃で ［ｋＪ／ｍ２］
１１．０ −４０℃で
［ｋＪ／ｍ２］
４．０表面光沢 条件１ ［％］
６８．０
条件２ ［％］
４７．０ゴム粒径 ｄ５０ ［μｍ］
０．３
黄色度指数
３２．８Ｐ
ＳＡＮ−マトリクス の粘度 ［ｍｌ／ｇ］
８０．７比較実験２ 微粒状溶液−ＡＢＳ（粒径≦０．５μｍ）を次の方法に
より製造した。
【００５５】重合装置は、２５０ｌ−ゴム溶解容器、２
５０ｌ−貯槽並びに内部に水平方向の平行な冷却管層及
び冷却管層の間に伸びている撹拌機を備えた４つの直列
接続の３０ｌ−塔型反応器（ｌ／ｄ＝１１００／２２０
ｍｍ）及び重合塔に接続している排気−及び造粒装置よ
り成る。
５０ｌ−貯槽並びに内部に水平方向の平行な冷却管層及
び冷却管層の間に伸びている撹拌機を備えた４つの直列
接続の３０ｌ−塔型反応器（ｌ／ｄ＝１１００／２２０
ｍｍ）及び重合塔に接続している排気−及び造粒装置よ
り成る。
【００５６】ゴム（Ｂｕｎａ ＨＸ５００、Ｂａｙｅ
ｒ社、スチレン中の５％溶液の溶液粘度９０ｍＰａ・ｓ
，２５℃で）１８ｋｇをエチルベンゼン２２．５ｋｇ、
スチレン８２．１ｋｇ及びアクリロニトリル２７．４ｋ
ｇ中に撹拌下に５時間で溶解する。調製したゴム溶液を
貯槽中にポンプ装入する。ゴム溶液を貯槽から重合装置
に連続的に供給する。１時間当りゴム溶液２０ｌを重合
装置に供給する。初めの２つの重合塔でｔ−ブチルペル
ピバレートを８０℃で連続的に添加することにより重合
を開始した。
ｒ社、スチレン中の５％溶液の溶液粘度９０ｍＰａ・ｓ
，２５℃で）１８ｋｇをエチルベンゼン２２．５ｋｇ、
スチレン８２．１ｋｇ及びアクリロニトリル２７．４ｋ
ｇ中に撹拌下に５時間で溶解する。調製したゴム溶液を
貯槽中にポンプ装入する。ゴム溶液を貯槽から重合装置
に連続的に供給する。１時間当りゴム溶液２０ｌを重合
装置に供給する。初めの２つの重合塔でｔ−ブチルペル
ピバレートを８０℃で連続的に添加することにより重合
を開始した。
【００５７】第１の塔では固体含有率１８重量％まで、
第２の塔では固体含有率２８重量％まで重合させる。そ
のために第１の塔中にｔ−ブチルペルピバレート２．１
ｇ／ｈ及び第２の塔中に４．２ｇ／ｈを加える。撹拌速
度は両方の重合塔中で１５０ｒｐｍである。
第２の塔では固体含有率２８重量％まで重合させる。そ
のために第１の塔中にｔ−ブチルペルピバレート２．１
ｇ／ｈ及び第２の塔中に４．２ｇ／ｈを加える。撹拌速
度は両方の重合塔中で１５０ｒｐｍである。
【００５８】２つの引続く反応塔で熱重合によりＰＳＡ
Ｎ−マトリクスを形成する。第３重合塔では温度１３０
℃及び撹拌速度５０ｒｐｍで固体含有率４５重量％に調
節する。第４重合塔では１４６℃及び撹拌（１０ｒｐｍ
）下に重合することにより７０重量％の固体含有率が得
られる。
Ｎ−マトリクスを形成する。第３重合塔では温度１３０
℃及び撹拌速度５０ｒｐｍで固体含有率４５重量％に調
節する。第４重合塔では１４６℃及び撹拌（１０ｒｐｍ
）下に重合することにより７０重量％の固体含有率が得
られる。
【００５９】４つの重合塔はすべて完全に装填されて作
動する。ｔ−ドデシルメルカプタンを分子量調節剤とし
て連続的に第２及び第３の重合塔中にそれぞれ３４ｇ／
ｈの量で配量する。
動する。ｔ−ドデシルメルカプタンを分子量調節剤とし
て連続的に第２及び第３の重合塔中にそれぞれ３４ｇ／
ｈの量で配量する。
【００６０】第４重合塔の後で重合体融液から排気しか
つ冷却後に造粒する。ＡＢＳ成形材料の処理量は１４ｋ
ｇ／ｈであった。
つ冷却後に造粒する。ＡＢＳ成形材料の処理量は１４ｋ
ｇ／ｈであった。
【００６１】生成した微粒状溶液−ＡＢＳの性質は次の
通りである： 表７ Ｅ−モジュラス ［Ｎ／ｍｍ２］
２２００ノッチ衝撃強さ ２３℃で ［ｋＪ／ｍ２］
６．０ −４０℃
で ［ｋＪ／ｍ２］
５．０表面光沢 条件１ ［％］
６８．０
条件２ ［％］
４２．０ゴム粒径 ｄ５０ ［μｍ］
０．３
５黄色度指数
１１．８
ＰＳＡＮ−マトリクス の粘度 ［ｍｌ／ｇ］
７７．０例１７〜３
０：他の重合体としてポリシクロヘキシル（メタ）アク
リレートの使用 例１７〜２０ それぞれ１１．５重量部（２３０ｇ）のブナ（Ｂｕｎａ
） ＢＬ ６５３３（Ｂａｙｅｒ ＡＧ社）と異
なる量のポリシクロヘキシル（メタ）アクリレート（Ｖ
Ｚ＝５６ｍｌ／ｇ）をスチレン／アクリロニトリル混合
物（７５／２５重量部）中に一晩で溶解した。８０℃に
加熱後、それぞれ０．０４重量部のｔ−ブチルペルピバ
レートを添加して、一定に保持した反応温度で重合体変
換率約１０〜１２％／ｈを達成した。変換率２０％で各
実験当り分子量調節剤としてのｔ−ドデシルメルカプタ
ン０．２重量部及びゴム安定剤としてのイルガノックス
（Ｉｒｇａｎｏｘ）１０７６ ０．１２重量部を配量
した。馬蹄型ミキサーの撹拌速度は６ｌ−鋼製オートク
レーブ中で２００ｒｐｍに調節した。固体含有率４０％
に到達後、重合体は過酸化ジクミル０．１％を加え、か
つ水１８００ｇ中のリン酸Ｎａ１．８ｇ、エチレンオキ
シドをベースとする懸濁助剤（ＬｕｖｉｓｋｏｌＫ９０
，ＢＡＳＦ社）１８ｇ及びエルチビノール５０ｇの水溶
液中に撹拌（３００ｒｐｍ）下に分散させた。完全な変
換は次の温度プログラムで重合することにより保障した
：１１０℃で３時間 １３０℃で３時間 １４０℃で４時間 得られたパール重合体を蒸留水で十分に洗浄しかつ８０
℃で一晩真空中で乾燥させた。
通りである： 表７ Ｅ−モジュラス ［Ｎ／ｍｍ２］
２２００ノッチ衝撃強さ ２３℃で ［ｋＪ／ｍ２］
６．０ −４０℃
で ［ｋＪ／ｍ２］
５．０表面光沢 条件１ ［％］
６８．０
条件２ ［％］
４２．０ゴム粒径 ｄ５０ ［μｍ］
０．３
５黄色度指数
１１．８
ＰＳＡＮ−マトリクス の粘度 ［ｍｌ／ｇ］
７７．０例１７〜３
０：他の重合体としてポリシクロヘキシル（メタ）アク
リレートの使用 例１７〜２０ それぞれ１１．５重量部（２３０ｇ）のブナ（Ｂｕｎａ
） ＢＬ ６５３３（Ｂａｙｅｒ ＡＧ社）と異
なる量のポリシクロヘキシル（メタ）アクリレート（Ｖ
Ｚ＝５６ｍｌ／ｇ）をスチレン／アクリロニトリル混合
物（７５／２５重量部）中に一晩で溶解した。８０℃に
加熱後、それぞれ０．０４重量部のｔ−ブチルペルピバ
レートを添加して、一定に保持した反応温度で重合体変
換率約１０〜１２％／ｈを達成した。変換率２０％で各
実験当り分子量調節剤としてのｔ−ドデシルメルカプタ
ン０．２重量部及びゴム安定剤としてのイルガノックス
（Ｉｒｇａｎｏｘ）１０７６ ０．１２重量部を配量
した。馬蹄型ミキサーの撹拌速度は６ｌ−鋼製オートク
レーブ中で２００ｒｐｍに調節した。固体含有率４０％
に到達後、重合体は過酸化ジクミル０．１％を加え、か
つ水１８００ｇ中のリン酸Ｎａ１．８ｇ、エチレンオキ
シドをベースとする懸濁助剤（ＬｕｖｉｓｋｏｌＫ９０
，ＢＡＳＦ社）１８ｇ及びエルチビノール５０ｇの水溶
液中に撹拌（３００ｒｐｍ）下に分散させた。完全な変
換は次の温度プログラムで重合することにより保障した
：１１０℃で３時間 １３０℃で３時間 １４０℃で４時間 得られたパール重合体を蒸留水で十分に洗浄しかつ８０
℃で一晩真空中で乾燥させた。
【００６２】乾燥したパール重合体から製造した成形体
の特性を明らかにした。生成したＡＢＳ生成物の性質を
表８に総括する： 表８ 例 ポリシクロ Ｅ−モジュ ノッチ衝
撃強さ 表面光沢 ゴム粒径
ヘキシル ラス （メタ）ア
２３℃ −４０℃ 条件１ 条件２
ｄ５０ クリレート の添加量 ［ｇ］ ［Ｎ／ｍｍ２］
［ｋＪ／ｍ２］ ［ｋＪ／ｍ２］ ［％］
［％］ ［μｍ］１７ −
２８００ ２．０
１．８ ６９ ４３
０．２１８ ５８ ２
７７０ ２．４ １．８
６８ ４３ ０．３１９
１１６ ２７４０
２．９ １．９ ６８
４３ ０．３２０ １７
４ ２６８０ ８．
６ ２．９ ６７ ４１
０．４ 例２１〜２４ それぞれ１１．５重量部（２３０ｇ）のブナ（Ｂｕｎａ
）ＢＬ６４２５（Ｂａｙｅｒ ＡＧ社）と異なる量の
ポリシクロヘキシル（メタ）アクリレート（ＶＺ＝５６
ｍｌ／ｇ）をスチレン／アクリロニトリル混合物（７５
／２５重量部）中に一晩で溶解した。８０℃に加熱後、
それぞれ０．０４重量部のｔ−ブチルペルピバレートを
添加して、一定に保持した反応温度で重合体変換率約１
０〜１２％／ｈを達成した。変換率２０％で各実験当た
り分子量調節剤としてｔ−ドデシルメルカプタン０．２
重量部及びゴム安定剤としてイルガノックス（Ｉｒｇａ
ｎｏｘ）１０７６ ０．１２重量部を後配量した。馬
蹄型ミキサーの撹拌速度は６ｌ−鋼製オートクレーブ中
で２００ｒｐｍに調節した。固体含有率４０％の達成後
、重合体に過酸化ジクミル０．１％を加え、かつ水１８
００ｇ中のリン酸Ｎａ１．８ｇ、エチレンオキシドをベ
ースとする懸濁助剤（Ｌｕｖｉｓｋｏｌ Ｋ９０，Ｂ
ＡＳＦ ＡＧ社）１８ｇ、エルチビノール５０ｇの水
溶液中に撹拌（３００ｒｐｍ）下に分散させた。完全変
換は次の温度プログラムで重合することにより保障した
：１１０℃で３時間 １３０℃で３時間 １４０℃で４時間 得られたパール重合体を蒸留水で十分に洗いかつ８０℃
で一晩真空中で乾燥させた。
の特性を明らかにした。生成したＡＢＳ生成物の性質を
表８に総括する： 表８ 例 ポリシクロ Ｅ−モジュ ノッチ衝
撃強さ 表面光沢 ゴム粒径
ヘキシル ラス （メタ）ア
２３℃ −４０℃ 条件１ 条件２
ｄ５０ クリレート の添加量 ［ｇ］ ［Ｎ／ｍｍ２］
［ｋＪ／ｍ２］ ［ｋＪ／ｍ２］ ［％］
［％］ ［μｍ］１７ −
２８００ ２．０
１．８ ６９ ４３
０．２１８ ５８ ２
７７０ ２．４ １．８
６８ ４３ ０．３１９
１１６ ２７４０
２．９ １．９ ６８
４３ ０．３２０ １７
４ ２６８０ ８．
６ ２．９ ６７ ４１
０．４ 例２１〜２４ それぞれ１１．５重量部（２３０ｇ）のブナ（Ｂｕｎａ
）ＢＬ６４２５（Ｂａｙｅｒ ＡＧ社）と異なる量の
ポリシクロヘキシル（メタ）アクリレート（ＶＺ＝５６
ｍｌ／ｇ）をスチレン／アクリロニトリル混合物（７５
／２５重量部）中に一晩で溶解した。８０℃に加熱後、
それぞれ０．０４重量部のｔ−ブチルペルピバレートを
添加して、一定に保持した反応温度で重合体変換率約１
０〜１２％／ｈを達成した。変換率２０％で各実験当た
り分子量調節剤としてｔ−ドデシルメルカプタン０．２
重量部及びゴム安定剤としてイルガノックス（Ｉｒｇａ
ｎｏｘ）１０７６ ０．１２重量部を後配量した。馬
蹄型ミキサーの撹拌速度は６ｌ−鋼製オートクレーブ中
で２００ｒｐｍに調節した。固体含有率４０％の達成後
、重合体に過酸化ジクミル０．１％を加え、かつ水１８
００ｇ中のリン酸Ｎａ１．８ｇ、エチレンオキシドをベ
ースとする懸濁助剤（Ｌｕｖｉｓｋｏｌ Ｋ９０，Ｂ
ＡＳＦ ＡＧ社）１８ｇ、エルチビノール５０ｇの水
溶液中に撹拌（３００ｒｐｍ）下に分散させた。完全変
換は次の温度プログラムで重合することにより保障した
：１１０℃で３時間 １３０℃で３時間 １４０℃で４時間 得られたパール重合体を蒸留水で十分に洗いかつ８０℃
で一晩真空中で乾燥させた。
【００６３】乾燥したパール重合体から製造した成形体
の特性を明らかにした。製造したＡＢＳ生成物の性質を
表９に総括した： 表９ 例 ポリシクロ Ｅ−モジュ ノッチ衝
撃強さ 表面光沢 ゴム粒径
ヘキシル ラス （メタ）ア
２３℃ −４０℃ 条件１ 条件２
ｄ５０ クリレート の添加量 ［ｇ］ ［Ｎ／ｍｍ２］
［ｋＪ／ｍ２］ ［ｋＪ／ｍ２］ ［％］
［％］ ［μｍ］ ２１ −
２８００ ２．７
１．７ ６８ ４３
０．２２２ ５８
２７２０ ２．０ １．８
６９ ４２ ０．３２３
１１６ ２７５０
３．１ ２．１ ６７
４２ ０．３２４ １
７４ ２６７０ ７
．８ ２．７ ６７ ４２
０．４ 例２５〜２６ それぞれ１１．５重量部（２３０ｇ）のブロックゴム（
例９ Ｂｕｎａ ＢＬ６５３３；例１０ Ｂｕｎ
ａ ＢＬ６４２５，Ｂａｙｅｒ ＡＧ社）をそれぞ
れ１１６ｇのポリシクロヘキシル（メタ）アクリレート
（ＶＺ＝５５ｍｌ／ｇ）と、スチレン１２３６ｇ及びア
クリロニトリル４１２ｇ中に一晩にわたって溶解した。 この溶液にｔ−ドデシルメルカプタン４．０ｇ及びイル
ガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）１０７６ ２．０ｇを
添加した。 ８０℃に加熱後、ｔ−ブチルペルピバレート１．３４ｇ
を添加して、反応温度を一定保持して重合体変換率約１
２％を達成した。馬蹄型ミキサーの撹拌速度を６ｌ−鋼
製オートクレーブ中で２００ｒｐｍに調節した。固体含
有率４０％の達成後、重合体に過酸化ジクミル０．１％
を加えかつ水１８００ｇ中のリン酸Ｎａ１．８ｇ、エチ
レンオキシドをベースとする懸濁助剤（Ｌｕｖｉｓｋｏ
ｌ Ｋ９０，ＢＡＳＦ ＡＧ社）１８ｇの水溶液中
に撹拌下に分散させた。完全な変換を次の温度プログラ
ムで重合することにより保障した： １１０℃で３時間 １３０℃で３時間 １４０℃で４時間 得られたパール重合体を蒸留水で十分に洗浄しかつ８０
℃で一晩にわたって真空中で乾燥させた。
の特性を明らかにした。製造したＡＢＳ生成物の性質を
表９に総括した： 表９ 例 ポリシクロ Ｅ−モジュ ノッチ衝
撃強さ 表面光沢 ゴム粒径
ヘキシル ラス （メタ）ア
２３℃ −４０℃ 条件１ 条件２
ｄ５０ クリレート の添加量 ［ｇ］ ［Ｎ／ｍｍ２］
［ｋＪ／ｍ２］ ［ｋＪ／ｍ２］ ［％］
［％］ ［μｍ］ ２１ −
２８００ ２．７
１．７ ６８ ４３
０．２２２ ５８
２７２０ ２．０ １．８
６９ ４２ ０．３２３
１１６ ２７５０
３．１ ２．１ ６７
４２ ０．３２４ １
７４ ２６７０ ７
．８ ２．７ ６７ ４２
０．４ 例２５〜２６ それぞれ１１．５重量部（２３０ｇ）のブロックゴム（
例９ Ｂｕｎａ ＢＬ６５３３；例１０ Ｂｕｎ
ａ ＢＬ６４２５，Ｂａｙｅｒ ＡＧ社）をそれぞ
れ１１６ｇのポリシクロヘキシル（メタ）アクリレート
（ＶＺ＝５５ｍｌ／ｇ）と、スチレン１２３６ｇ及びア
クリロニトリル４１２ｇ中に一晩にわたって溶解した。 この溶液にｔ−ドデシルメルカプタン４．０ｇ及びイル
ガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）１０７６ ２．０ｇを
添加した。 ８０℃に加熱後、ｔ−ブチルペルピバレート１．３４ｇ
を添加して、反応温度を一定保持して重合体変換率約１
２％を達成した。馬蹄型ミキサーの撹拌速度を６ｌ−鋼
製オートクレーブ中で２００ｒｐｍに調節した。固体含
有率４０％の達成後、重合体に過酸化ジクミル０．１％
を加えかつ水１８００ｇ中のリン酸Ｎａ１．８ｇ、エチ
レンオキシドをベースとする懸濁助剤（Ｌｕｖｉｓｋｏ
ｌ Ｋ９０，ＢＡＳＦ ＡＧ社）１８ｇの水溶液中
に撹拌下に分散させた。完全な変換を次の温度プログラ
ムで重合することにより保障した： １１０℃で３時間 １３０℃で３時間 １４０℃で４時間 得られたパール重合体を蒸留水で十分に洗浄しかつ８０
℃で一晩にわたって真空中で乾燥させた。
【００６４】乾燥したパール重合体から製造した成形体
の特性を明らかにした。製造したＡＢＳ生成物の性質を
表１０に総括した： 表１０ 例 ゴ ム Ｅ−モジュ ノッ
チ衝撃強さ 表面光沢 ゴム粒径
ラス
２３℃ −４０℃ 条件１ 条件２
ｄ５０ ［
Ｎ／ｍｍ２］ ［ｋＪ／ｍ２］ ［ｋＪ／ｍ２］
［％］ ［％］ ［μｍ］ ２５
ブナ（Ｂｕｎａ） ２７６０
３．５ １．９ ６９
４２ ０．３ ＢＬ ６５３３ ２６ ブナ（Ｂｕｎａ） ２７４０
３．７ ２．１ ６７
４３ ０．３ ＢＬ ６
４２５ 例２７〜３０ ４塔カスケード中の連続重合について記載する。
の特性を明らかにした。製造したＡＢＳ生成物の性質を
表１０に総括した： 表１０ 例 ゴ ム Ｅ−モジュ ノッ
チ衝撃強さ 表面光沢 ゴム粒径
ラス
２３℃ −４０℃ 条件１ 条件２
ｄ５０ ［
Ｎ／ｍｍ２］ ［ｋＪ／ｍ２］ ［ｋＪ／ｍ２］
［％］ ［％］ ［μｍ］ ２５
ブナ（Ｂｕｎａ） ２７６０
３．５ １．９ ６９
４２ ０．３ ＢＬ ６５３３ ２６ ブナ（Ｂｕｎａ） ２７４０
３．７ ２．１ ６７
４３ ０．３ ＢＬ ６
４２５ 例２７〜３０ ４塔カスケード中の連続重合について記載する。
【００６５】重合装置は２５０ｌ−ゴム容器、２５０ｌ
−貯槽並びに内部に水平案内される冷却管層及び冷却管
層の間に伸びている撹拌機を備えた直列接続の４つの塔
型反応器（ｌ／ｄ＝１１００／２２０ｍｍ）及び重合塔
に接続している排気−及び造粒装置より成る。
−貯槽並びに内部に水平案内される冷却管層及び冷却管
層の間に伸びている撹拌機を備えた直列接続の４つの塔
型反応器（ｌ／ｄ＝１１００／２２０ｍｍ）及び重合塔
に接続している排気−及び造粒装置より成る。
【００６６】重合のために次の４つのゴム溶液を製造し
た： 表１１ 例
２７ ２８
２９ ３０ ブナ（Ｂｕｎ
ａ）ＢＬ６５３３ ［重量部］ １１
．０５ １１．０５ １１．０５
１１．０５
［ｋｇ］ ２７．６３
２７．６３ ２７．６３ ２７．
６３ポリシクロヘキシ ［重量部］
− ３．０ ５．０
７．０ルメタクリレート ［ｋｇ］
− ７．５
１２．５ １７．５（ＶＺ＝５５
ｍｌ／ｇ） イルガノックス ［重量部］
０．１ ０．１ ０．１
０．１（Ｉｒｇａｎｏｘ）１０７６
［ｋｇ］ ０．２５
０．２５ ０．２５ ０．
２５エチルベンゼン ［重量部］
１５．０ １５．０ １５．０
１５．０
［ｋｇ］ ３７．５
３７．５ ３７．５ ３
７．５スチレン ［重量部］
５５．３９ ５３．１４
５１．６４ ５０．１９
［ｋｇ］ １３
８．４８ １３２．８５ １２９．１
１２５．３５アクリロニトリル ［重量部］
１８．４６ １７．７１
１７．２１ １６．７１
［ｋｇ］
４６．１５ ４４．２７ ４３．０
２ ４１．７７ 調製したゴム溶液を貯槽中にポンプ装入する。貯槽
から重合装置に連続的にゴム溶液２０ｌ／ｈを供給する
。
た： 表１１ 例
２７ ２８
２９ ３０ ブナ（Ｂｕｎ
ａ）ＢＬ６５３３ ［重量部］ １１
．０５ １１．０５ １１．０５
１１．０５
［ｋｇ］ ２７．６３
２７．６３ ２７．６３ ２７．
６３ポリシクロヘキシ ［重量部］
− ３．０ ５．０
７．０ルメタクリレート ［ｋｇ］
− ７．５
１２．５ １７．５（ＶＺ＝５５
ｍｌ／ｇ） イルガノックス ［重量部］
０．１ ０．１ ０．１
０．１（Ｉｒｇａｎｏｘ）１０７６
［ｋｇ］ ０．２５
０．２５ ０．２５ ０．
２５エチルベンゼン ［重量部］
１５．０ １５．０ １５．０
１５．０
［ｋｇ］ ３７．５
３７．５ ３７．５ ３
７．５スチレン ［重量部］
５５．３９ ５３．１４
５１．６４ ５０．１９
［ｋｇ］ １３
８．４８ １３２．８５ １２９．１
１２５．３５アクリロニトリル ［重量部］
１８．４６ １７．７１
１７．２１ １６．７１
［ｋｇ］
４６．１５ ４４．２７ ４３．０
２ ４１．７７ 調製したゴム溶液を貯槽中にポンプ装入する。貯槽
から重合装置に連続的にゴム溶液２０ｌ／ｈを供給する
。
【００６７】最初の２つの重合塔中では重合を８０℃で
ｔ−ブチルピバレートの連続的添加により開始する。次
のｔ−ブチルピバレートが必要である：表１２ 例
２７ ２８
２９ ３０ｔ−ブチルピバレー
ト 塔１ ［ｇ／ｈ］
１．３５ ０．７５ ０．
９ ０．８５塔２ ［ｇ／ｈ］
３．１５ ３
．６０ ３．７５ ３．９０ 調節剤（ｔ−ドデシルメルカプタン）を同様に連続
的に４つの重合塔中に配量する： 表１３ 例
２７ ２８
２９ ３０ｔ−ドデシルメルカ
プタン 塔１ ［ｇ／ｈ］
− − −
−塔２ ［ｇ／ｈ］
１６ １６
１６ １６塔３ ［
ｇ／ｈ］ ５０
５０ ５０ ５
０塔４ ［ｇ／ｈ］
− − −
−重合塔中で次の固体含有率に達するまで
重合体を変換させた： 表１４ 例
２７ ２８
２９ ３０固体含有率 塔１ ［重量％］
１５ １８ １９
２０．５塔２ ［重量％］
２５ ２８
３０ ３１塔３ ［
重量％］ ４５
４５ ４５ ４５塔４
［重量％］
６５ ６５ ６５
６５ 撹拌速度は塔１では１５０ｒｐｍ、塔２では１００
ｒｐｍ、塔３では５０ｒｐｍ及び塔４では１０ｒｐｍで
あった。重合は第３と第４の塔型反応器中で熱的に１３
０℃もしくは１４６℃で行なった。重合塔４の後で重合
融液から排気しかつ冷却後造粒した。ＡＢＳ成形材料の
処理量は１１〜１２ｋｇ／ｈであった。生成溶液ＡＢＳ
の性質を表１５に総括した： 表１５ 例
２７ ２８
２９ ３０ Ｅ−モジュラス
［Ｎ／ｍｍ２］ ２６２０
２６００ ２５５０ ２６００ノッ
チ衝撃強さ ２３℃で ［ｋＪ／ｍｍ２］
３．９ ６．４ ８．３
９．８ −４０℃で ［ｋＪ／
ｍｍ２］ ２．７ ３．２
３．４ ４．５表面光沢 条件１ ［％］
７０ ７０
６９ ６８ 条件２
［％］ ４６
４４ ４３ ４３ゴム粒
径 ｄ５０ ［μｍ］
０．４ ０．４
０．４ ０．４黄色度指数
９．６
８．２ ９．３ ９．
７ＰＳＡＮマトリクス の粘度 ［ｍｌ／ｇ］
７５．６ ７６．１ ７７．
１ ７８．４ 例３１〜４２ 他の重合体としてポリスチレン及びポリシクロヘキシル
（メタ）アクリレートの混合物の使用 例３１〜３６ それぞれ１１．５重量部（２３０ｇ）のブナ（Ｂｕｎａ
）ＢＬ６５３３（Ｂａｙｅｒ ＡＧ社；結合ポリスチ
レン４０重量％、ブロックポリスチレン３０重量％）を
異なる量のポリスチレン（ＶＺ＝７４ｍｌ／ｇ）及びポ
リシクロヘキシル（メタ）アクリレート（ＶＺ＝５５ｍ
ｌ／ｇ）と、スチレン／アクリロニトリル（７５／２５
重量部）中に一晩にわたって溶解した。この溶液にｔ−
ドデシルメルカプタン４．０ｇ及びイルガノックス（Ｉ
ｒｇａｎｏｘ）１０７６ ２．０ｇを添加した。８０
℃に加熱後、それぞれｔ−ブチルペルピバレート０．０
４重量部を添加して、反応温度を一定保持して重合体変
換率約１０〜１２％／ｈを達成した。変換率２０％で各
実験毎に分子量調節剤としてｔ−ドデシルメルカプタン
０．２重量部及びゴム安定剤としてイルガノックス（Ｉ
ｒｇａｎｏｘ）１０７６０．１２重量部を後配量した。 馬蹄型ミキサーの撹拌速度を６ｌ−鋼製オートクレーブ
中で２００ｒｐｍに調節した。固体含有率４０％の達成
後、重合体に過酸化ジクミル０．１％を加えかつ水１８
００ｇ中のリン酸Ｎａ１．８ｇ、エチレンオキシドをベ
ースとする懸濁助剤（Ｌｕｖｉｓｋｏｌ Ｋ９０，Ｂ
ＡＳＦ ＡＧ社）１８ｇ及びエルチビノール５０ｇの
水溶液中に撹拌（３００ｒｐｍ）下に分散させた。完全
な変換を次の温度プログラムで重合することにより保障
した： １１０℃で３時間 １３０℃で３時間 １４０℃で４時間 得られたパール重合体を蒸留水で十分に洗浄しかつ８０
℃で一晩にわたって真空中で乾燥させた。
ｔ−ブチルピバレートの連続的添加により開始する。次
のｔ−ブチルピバレートが必要である：表１２ 例
２７ ２８
２９ ３０ｔ−ブチルピバレー
ト 塔１ ［ｇ／ｈ］
１．３５ ０．７５ ０．
９ ０．８５塔２ ［ｇ／ｈ］
３．１５ ３
．６０ ３．７５ ３．９０ 調節剤（ｔ−ドデシルメルカプタン）を同様に連続
的に４つの重合塔中に配量する： 表１３ 例
２７ ２８
２９ ３０ｔ−ドデシルメルカ
プタン 塔１ ［ｇ／ｈ］
− − −
−塔２ ［ｇ／ｈ］
１６ １６
１６ １６塔３ ［
ｇ／ｈ］ ５０
５０ ５０ ５
０塔４ ［ｇ／ｈ］
− − −
−重合塔中で次の固体含有率に達するまで
重合体を変換させた： 表１４ 例
２７ ２８
２９ ３０固体含有率 塔１ ［重量％］
１５ １８ １９
２０．５塔２ ［重量％］
２５ ２８
３０ ３１塔３ ［
重量％］ ４５
４５ ４５ ４５塔４
［重量％］
６５ ６５ ６５
６５ 撹拌速度は塔１では１５０ｒｐｍ、塔２では１００
ｒｐｍ、塔３では５０ｒｐｍ及び塔４では１０ｒｐｍで
あった。重合は第３と第４の塔型反応器中で熱的に１３
０℃もしくは１４６℃で行なった。重合塔４の後で重合
融液から排気しかつ冷却後造粒した。ＡＢＳ成形材料の
処理量は１１〜１２ｋｇ／ｈであった。生成溶液ＡＢＳ
の性質を表１５に総括した： 表１５ 例
２７ ２８
２９ ３０ Ｅ−モジュラス
［Ｎ／ｍｍ２］ ２６２０
２６００ ２５５０ ２６００ノッ
チ衝撃強さ ２３℃で ［ｋＪ／ｍｍ２］
３．９ ６．４ ８．３
９．８ −４０℃で ［ｋＪ／
ｍｍ２］ ２．７ ３．２
３．４ ４．５表面光沢 条件１ ［％］
７０ ７０
６９ ６８ 条件２
［％］ ４６
４４ ４３ ４３ゴム粒
径 ｄ５０ ［μｍ］
０．４ ０．４
０．４ ０．４黄色度指数
９．６
８．２ ９．３ ９．
７ＰＳＡＮマトリクス の粘度 ［ｍｌ／ｇ］
７５．６ ７６．１ ７７．
１ ７８．４ 例３１〜４２ 他の重合体としてポリスチレン及びポリシクロヘキシル
（メタ）アクリレートの混合物の使用 例３１〜３６ それぞれ１１．５重量部（２３０ｇ）のブナ（Ｂｕｎａ
）ＢＬ６５３３（Ｂａｙｅｒ ＡＧ社；結合ポリスチ
レン４０重量％、ブロックポリスチレン３０重量％）を
異なる量のポリスチレン（ＶＺ＝７４ｍｌ／ｇ）及びポ
リシクロヘキシル（メタ）アクリレート（ＶＺ＝５５ｍ
ｌ／ｇ）と、スチレン／アクリロニトリル（７５／２５
重量部）中に一晩にわたって溶解した。この溶液にｔ−
ドデシルメルカプタン４．０ｇ及びイルガノックス（Ｉ
ｒｇａｎｏｘ）１０７６ ２．０ｇを添加した。８０
℃に加熱後、それぞれｔ−ブチルペルピバレート０．０
４重量部を添加して、反応温度を一定保持して重合体変
換率約１０〜１２％／ｈを達成した。変換率２０％で各
実験毎に分子量調節剤としてｔ−ドデシルメルカプタン
０．２重量部及びゴム安定剤としてイルガノックス（Ｉ
ｒｇａｎｏｘ）１０７６０．１２重量部を後配量した。 馬蹄型ミキサーの撹拌速度を６ｌ−鋼製オートクレーブ
中で２００ｒｐｍに調節した。固体含有率４０％の達成
後、重合体に過酸化ジクミル０．１％を加えかつ水１８
００ｇ中のリン酸Ｎａ１．８ｇ、エチレンオキシドをベ
ースとする懸濁助剤（Ｌｕｖｉｓｋｏｌ Ｋ９０，Ｂ
ＡＳＦ ＡＧ社）１８ｇ及びエルチビノール５０ｇの
水溶液中に撹拌（３００ｒｐｍ）下に分散させた。完全
な変換を次の温度プログラムで重合することにより保障
した： １１０℃で３時間 １３０℃で３時間 １４０℃で４時間 得られたパール重合体を蒸留水で十分に洗浄しかつ８０
℃で一晩にわたって真空中で乾燥させた。
【００６８】乾燥したパール重合体から製造した成形体
の特性を明らかにした。製造したＡＢＳ生成物の性質を
表１６に総括した： 表１６ 例 ポリス ポリシ Ｅ−モジ ノッ
チ衝撃強さ 表面光沢 ゴム
チレン クロヘ ュラス
粒径 の添加 キシル
２３℃ −４０℃
条件１ 条件２ ｄ５０ 量
（メタ） アクリ レート の添加 量 ［ｇ］ ［ｇ］ ［Ｎ
／ｍｍ２］ ［ｋＪ／ｍ２］ ［ｋＪ／ｍ２］
［％］ ［％］ ［μｍ］３１
− − ２８００
２．０ １．８ ６９ ４
３ ０．２３２ １１６
− ２７６０ ８．６
３．６ ６８ ４３ ０
．４３３ − １１６
２７５０ ２．９ １．９
６８ ４３ ０．３３４
２９ ８７ ２７００
３．４ １．９ ６８
４４ ０．４３５ ５８
５８ ２７２０
４．９ ２．８ ６８ ４３
０．４３６ ８７
２９ ２７５０ ６．８
３．４ ６８ ４４ ０
．４ 例３７〜４２ 次の実施例では４塔カスケード中の連続重合について記
載する。
の特性を明らかにした。製造したＡＢＳ生成物の性質を
表１６に総括した： 表１６ 例 ポリス ポリシ Ｅ−モジ ノッ
チ衝撃強さ 表面光沢 ゴム
チレン クロヘ ュラス
粒径 の添加 キシル
２３℃ −４０℃
条件１ 条件２ ｄ５０ 量
（メタ） アクリ レート の添加 量 ［ｇ］ ［ｇ］ ［Ｎ
／ｍｍ２］ ［ｋＪ／ｍ２］ ［ｋＪ／ｍ２］
［％］ ［％］ ［μｍ］３１
− − ２８００
２．０ １．８ ６９ ４
３ ０．２３２ １１６
− ２７６０ ８．６
３．６ ６８ ４３ ０
．４３３ − １１６
２７５０ ２．９ １．９
６８ ４３ ０．３３４
２９ ８７ ２７００
３．４ １．９ ６８
４４ ０．４３５ ５８
５８ ２７２０
４．９ ２．８ ６８ ４３
０．４３６ ８７
２９ ２７５０ ６．８
３．４ ６８ ４４ ０
．４ 例３７〜４２ 次の実施例では４塔カスケード中の連続重合について記
載する。
【００６９】重合装置は２５０ｌ−ゴム容器、２５０ｌ
−貯槽並びに内部に水平案内される冷却管層及び冷却管
層の間に設けた撹拌機を備えた直列接続の４つの塔型反
応器（ｌ／ｄ＝１１００／２２０ｍｍ）及び重合塔に接
続している排気−及び造粒装置より成る。
−貯槽並びに内部に水平案内される冷却管層及び冷却管
層の間に設けた撹拌機を備えた直列接続の４つの塔型反
応器（ｌ／ｄ＝１１００／２２０ｍｍ）及び重合塔に接
続している排気−及び造粒装置より成る。
【００７０】重合のために次の６つのゴム溶液を製造し
た： 表１７ 例
３７ ３８ ３９ ４０
４１ ４２ ブナ（Ｂｕｎａ）
［重量部］ １１．０５ １１．０５
１１．０５ １１．０５ １１．０５ １１．０
５ＢＬ ６５３３ ［ｋｇ］
２７．６３ ２７．６３ ２７．６３ ２７．
６３ ２７．６３ ２７．６３ポリスチレン ［
重量部］ ５．０ − １．０
２．０ ３．０ ４．０（ＶＺ＝
７４ｍｌ／ｇ） ［ｋｇ］ １２．５
− ２．５ ５．０
７．５ １０．０ポリシクロへ ［重量部］
− ５．０ ４．０ ３．
０ ２．０ １．０キシルメタク ［ｋ
ｇ］ − １２．５ １０
．０ ７．５ ５．０ ２．５リレ
ート（ＶＺ＝５５ｍｌ／ｇ） イルガノックス ［重量部］ ０．１ ０
．１ ０．１ ０．１ ０．１
０．１（Ｉｒｇａｎｏｘ）１０７６ ［ｋｇ］
０．２５ ０．２５ ０．２５
０．２５ ０．２５ ０．２５エチルベン
ゼン［重量部］ １５ １５ １
５ １５ １５ １５
［ｋｇ］ ３７．
５ ３７．５ ３７．５ ３７．５
３７．５ ３７．５スチレン ［重量部
］ ５１．６４ ５１．６４ ５１．６４
５１．６４ ５１．６４ ５１．６４
［ｋｇ］ １２９．１
１２９．１ １２９．１ １２９．１ １２９．
１ １２９．１アクリロニト ［重量部］ １
７．２１ １７．２１ １７．２１ １７．２１
１７．２１ １７．２１リル
［ｋｇ］ ４３．０ ４３．０
４３．０ ４３．０ ４３．０ ４３．
０ 調製したゴム溶液を貯槽中にポンプ装入する。貯槽
から重合装置に連続的にゴム溶液２０ｌ／ｈを供給する
。
た： 表１７ 例
３７ ３８ ３９ ４０
４１ ４２ ブナ（Ｂｕｎａ）
［重量部］ １１．０５ １１．０５
１１．０５ １１．０５ １１．０５ １１．０
５ＢＬ ６５３３ ［ｋｇ］
２７．６３ ２７．６３ ２７．６３ ２７．
６３ ２７．６３ ２７．６３ポリスチレン ［
重量部］ ５．０ − １．０
２．０ ３．０ ４．０（ＶＺ＝
７４ｍｌ／ｇ） ［ｋｇ］ １２．５
− ２．５ ５．０
７．５ １０．０ポリシクロへ ［重量部］
− ５．０ ４．０ ３．
０ ２．０ １．０キシルメタク ［ｋ
ｇ］ − １２．５ １０
．０ ７．５ ５．０ ２．５リレ
ート（ＶＺ＝５５ｍｌ／ｇ） イルガノックス ［重量部］ ０．１ ０
．１ ０．１ ０．１ ０．１
０．１（Ｉｒｇａｎｏｘ）１０７６ ［ｋｇ］
０．２５ ０．２５ ０．２５
０．２５ ０．２５ ０．２５エチルベン
ゼン［重量部］ １５ １５ １
５ １５ １５ １５
［ｋｇ］ ３７．
５ ３７．５ ３７．５ ３７．５
３７．５ ３７．５スチレン ［重量部
］ ５１．６４ ５１．６４ ５１．６４
５１．６４ ５１．６４ ５１．６４
［ｋｇ］ １２９．１
１２９．１ １２９．１ １２９．１ １２９．
１ １２９．１アクリロニト ［重量部］ １
７．２１ １７．２１ １７．２１ １７．２１
１７．２１ １７．２１リル
［ｋｇ］ ４３．０ ４３．０
４３．０ ４３．０ ４３．０ ４３．
０ 調製したゴム溶液を貯槽中にポンプ装入する。貯槽
から重合装置に連続的にゴム溶液２０ｌ／ｈを供給する
。
【００７１】最初の２つの重合塔中では重合を８０℃で
ｔ−ブチルピバレートの連続的添加により開始する。次
のｔ−ブチルピバレートが必要である：塔１
０．９ ｇ／ｈ塔２ ３．８
ｇ／ｈ調節剤（ｔ−ドデシルメルカプタン）を同様に
連続的４つの重合塔中に配量する： 塔２ １５ ｇ／ｈ塔３
５０ ｇ／ｈ重合塔中でそれぞれ次の固
体含有率まで変換させた：塔１ １９
重量％ 塔２ ３０ 重量％ 塔３ ４５ 重量％ 塔４ ６５ 重量％ 撹拌速度は塔１では１５０ｒｐｍ、塔２では１００ｒｐ
ｍ、塔３では５０ｒｐｍ及び塔４では１０ｒｐｍであっ
た。重合は第３と第４の塔型反応器中で熱的に１３０℃
もしくは１４６℃で行なった。重合塔４の後で重合融液
から排気しかつ冷却後造粒した。ＡＢＳ成形材料の処理
量は１１〜１２ｋｇ／ｈであった。生成溶液ＡＢＳの性
質を表１８に総括した： 表１８ 例
３７ ３８ ３９
４０ ４１ ４２ Ｅ−モジュラ
ス ［Ｎ／ｍｍ２］ ２５８０ ２５５０
２５５０ ２５００ ２５４０
２５５０ノッチ衝撃強さ ２３℃で ［ｋＪ／ｍｍ２］ １４．
７ ８．３ ９．１ ９．３
１０．４ １２．１ −４０℃で
［ｋＪ／ｍｍ２］ ４．７ ３．４
３．４ ３．６ ４．１
４．３表面光沢 条件１ ［％］ ６９
６９ ６９ ６９
６８ ６８ 条件２
［％］ ４４ ４３
４３ ４４ ４４
４４ゴム粒径 ｄ５０ ［μｍ］
０．４ ０．４ ０．４
０．４ ０．４ ０．４黄色度指数
９．５ ９．
３ ９．３ ９．６ ９．３
９．２ＰＳＡＮマトリクス の粘度 ［ｍｌ／ｇ］ ７７．
３ ７７．１ ７８．５ ７７．９
７８．２ ７７．９ 例４３〜５８ 他の重合体としてポリフェニレンエーテルの使用例４３
〜４６ それぞれ１１．５重量部（２３０ｇ）のブナ（Ｂｕｎａ
）ＢＬ６５３３を異なる量のポリ−２，６−ジメチル−
１，４−フェニレンエーテル（極限粘度０．５３ｄｌ／
ｇ）と、スチレン／アクリロニトリル（７５／２５重量
部）中に一晩にわたって溶解した。８０℃に加熱後、そ
れぞれｔ−ブチルペルピバレート０．０４重量部を添加
して、反応温度を一定保持して重合体変換率約１０〜１
２％／ｈを達成した。変換率２０％で各実験毎に分子量
調節剤としてｔ−ドデシルメルカプタン０．２重量部及
びゴム安定剤としてイルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）
１０７６ ０．１２重量部を後配量した。馬蹄型ミキ
サーの撹拌速度を６ｌ−鋼製オートクレーブ中で２００
ｒｐｍに調節した。固体含有率４０％の達成後、重合体
に過酸化ジクミル０．１％を加えかつ水１８００ｇ中の
リン酸Ｎａ１．８ｇ、エチレンオキシドをベースとする
懸濁助剤（Ｌｕｖｉｓｋｏｌ Ｋ９０，ＢＡＳＦＡＧ
社）１８ｇ及びエルチビノール５０ｇの水溶液中に撹拌
（３００ｒｐｍ）下に分散させた。完全な変換を次の温
度プログラムで重合することにより保障した：１１０℃
で３時間 １３０℃で３時間 １４０℃で４時間 得られたパール重合体を蒸留水で十分に洗浄しかつ８０
℃で一晩にわたって真空中で乾燥させた。
ｔ−ブチルピバレートの連続的添加により開始する。次
のｔ−ブチルピバレートが必要である：塔１
０．９ ｇ／ｈ塔２ ３．８
ｇ／ｈ調節剤（ｔ−ドデシルメルカプタン）を同様に
連続的４つの重合塔中に配量する： 塔２ １５ ｇ／ｈ塔３
５０ ｇ／ｈ重合塔中でそれぞれ次の固
体含有率まで変換させた：塔１ １９
重量％ 塔２ ３０ 重量％ 塔３ ４５ 重量％ 塔４ ６５ 重量％ 撹拌速度は塔１では１５０ｒｐｍ、塔２では１００ｒｐ
ｍ、塔３では５０ｒｐｍ及び塔４では１０ｒｐｍであっ
た。重合は第３と第４の塔型反応器中で熱的に１３０℃
もしくは１４６℃で行なった。重合塔４の後で重合融液
から排気しかつ冷却後造粒した。ＡＢＳ成形材料の処理
量は１１〜１２ｋｇ／ｈであった。生成溶液ＡＢＳの性
質を表１８に総括した： 表１８ 例
３７ ３８ ３９
４０ ４１ ４２ Ｅ−モジュラ
ス ［Ｎ／ｍｍ２］ ２５８０ ２５５０
２５５０ ２５００ ２５４０
２５５０ノッチ衝撃強さ ２３℃で ［ｋＪ／ｍｍ２］ １４．
７ ８．３ ９．１ ９．３
１０．４ １２．１ −４０℃で
［ｋＪ／ｍｍ２］ ４．７ ３．４
３．４ ３．６ ４．１
４．３表面光沢 条件１ ［％］ ６９
６９ ６９ ６９
６８ ６８ 条件２
［％］ ４４ ４３
４３ ４４ ４４
４４ゴム粒径 ｄ５０ ［μｍ］
０．４ ０．４ ０．４
０．４ ０．４ ０．４黄色度指数
９．５ ９．
３ ９．３ ９．６ ９．３
９．２ＰＳＡＮマトリクス の粘度 ［ｍｌ／ｇ］ ７７．
３ ７７．１ ７８．５ ７７．９
７８．２ ７７．９ 例４３〜５８ 他の重合体としてポリフェニレンエーテルの使用例４３
〜４６ それぞれ１１．５重量部（２３０ｇ）のブナ（Ｂｕｎａ
）ＢＬ６５３３を異なる量のポリ−２，６−ジメチル−
１，４−フェニレンエーテル（極限粘度０．５３ｄｌ／
ｇ）と、スチレン／アクリロニトリル（７５／２５重量
部）中に一晩にわたって溶解した。８０℃に加熱後、そ
れぞれｔ−ブチルペルピバレート０．０４重量部を添加
して、反応温度を一定保持して重合体変換率約１０〜１
２％／ｈを達成した。変換率２０％で各実験毎に分子量
調節剤としてｔ−ドデシルメルカプタン０．２重量部及
びゴム安定剤としてイルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）
１０７６ ０．１２重量部を後配量した。馬蹄型ミキ
サーの撹拌速度を６ｌ−鋼製オートクレーブ中で２００
ｒｐｍに調節した。固体含有率４０％の達成後、重合体
に過酸化ジクミル０．１％を加えかつ水１８００ｇ中の
リン酸Ｎａ１．８ｇ、エチレンオキシドをベースとする
懸濁助剤（Ｌｕｖｉｓｋｏｌ Ｋ９０，ＢＡＳＦＡＧ
社）１８ｇ及びエルチビノール５０ｇの水溶液中に撹拌
（３００ｒｐｍ）下に分散させた。完全な変換を次の温
度プログラムで重合することにより保障した：１１０℃
で３時間 １３０℃で３時間 １４０℃で４時間 得られたパール重合体を蒸留水で十分に洗浄しかつ８０
℃で一晩にわたって真空中で乾燥させた。
【００７２】つ乾燥したパール重合体から製造した成形
体の特性を明らかにした。製造したＡＢＳ生成物の性質
を表１９に総括した： 表１９ 例 ポリ−２，６−ジ Ｅ−モジ ビカー
ノッチ衝撃強さ 表面光沢 ゴム メ
チル−１，４− ュラス Ｂ
粒径 フェニレン
２３℃ −４０℃ 条件
１ 条件２ ｄ５０ エーテルの 添加量 ［ｇ］ ［Ｎ／ｍｍ２］
［℃］ ［ｋＪ／ｍ２］ ［ｋＪ／ｍ２］
［％］ ［％］ ［μｍ］４３ −
２８００ ９８．２
２．０ １．８ ６９ ４３
０．２４４ ５８
２８５０ ９９．３ ３．０
１．９ ６８ ４３ ０．３
４５ １１６ ２９００
１０１．４ ７．３ ３．６
６８ ４４ ０．４４６ １
７４ ２９００ １０２．３
８．０ ４．２ ６７
４２ ０．４ 例４７〜５０ それぞれ１１．５重量部（２３０ｇ）のブナ（Ｂｕｎａ
）ＢＬ６４２５（Ｂａｙｅｒ ＡＧ社）を異なる量の
ポリ−２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル
（極限粘度０．５３ｄｌ／ｇ）と、スチレン／アクリロ
ニトリル混合物（７５／２５重量部）中に一晩にわたっ
て溶解した。８０℃に加熱後、それぞれｔ−ブチルペル
ピバレート０．０４重量部を添加して、反応温度を一定
保持して重合体変換率約１０〜１２％／ｈを達成した。 変換率２０％で各実験毎に分子量調節剤としてｔ−ドデ
シルメルカプタン０．２重量部及びゴム安定剤としてイ
ルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）１０７６ ０．１２
重量部を後配量した。馬蹄型ミキサーの撹拌速度を６ｌ
−鋼製オートクレーブ中で２００ｒｐｍに調節した。固
体含有率４０％の達成後、重合体に過酸化ジクミル０．
１％を加えかつ水１８００ｇ中のリン酸Ｎａ１．８ｇ、
エチレンオキシドをベースとする懸濁助剤（Ｌｕｖｉｓ
ｋｏｌ Ｋ９０，ＢＡＳＦ ＡＧ社）１８ｇ及びエ
ルチビノール５０ｇの水溶液中に撹拌（３００ｒｐｍ）
下に分散させた。完全な変換を次の温度プログラムで重
合することにより保障した： １１０℃で３時間 １３０℃で３時間 １４０℃で４時間 得られたパール重合体を蒸留水で十分に洗浄しかつ８０
℃で一晩にわたって真空中で乾燥させた。
体の特性を明らかにした。製造したＡＢＳ生成物の性質
を表１９に総括した： 表１９ 例 ポリ−２，６−ジ Ｅ−モジ ビカー
ノッチ衝撃強さ 表面光沢 ゴム メ
チル−１，４− ュラス Ｂ
粒径 フェニレン
２３℃ −４０℃ 条件
１ 条件２ ｄ５０ エーテルの 添加量 ［ｇ］ ［Ｎ／ｍｍ２］
［℃］ ［ｋＪ／ｍ２］ ［ｋＪ／ｍ２］
［％］ ［％］ ［μｍ］４３ −
２８００ ９８．２
２．０ １．８ ６９ ４３
０．２４４ ５８
２８５０ ９９．３ ３．０
１．９ ６８ ４３ ０．３
４５ １１６ ２９００
１０１．４ ７．３ ３．６
６８ ４４ ０．４４６ １
７４ ２９００ １０２．３
８．０ ４．２ ６７
４２ ０．４ 例４７〜５０ それぞれ１１．５重量部（２３０ｇ）のブナ（Ｂｕｎａ
）ＢＬ６４２５（Ｂａｙｅｒ ＡＧ社）を異なる量の
ポリ−２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル
（極限粘度０．５３ｄｌ／ｇ）と、スチレン／アクリロ
ニトリル混合物（７５／２５重量部）中に一晩にわたっ
て溶解した。８０℃に加熱後、それぞれｔ−ブチルペル
ピバレート０．０４重量部を添加して、反応温度を一定
保持して重合体変換率約１０〜１２％／ｈを達成した。 変換率２０％で各実験毎に分子量調節剤としてｔ−ドデ
シルメルカプタン０．２重量部及びゴム安定剤としてイ
ルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）１０７６ ０．１２
重量部を後配量した。馬蹄型ミキサーの撹拌速度を６ｌ
−鋼製オートクレーブ中で２００ｒｐｍに調節した。固
体含有率４０％の達成後、重合体に過酸化ジクミル０．
１％を加えかつ水１８００ｇ中のリン酸Ｎａ１．８ｇ、
エチレンオキシドをベースとする懸濁助剤（Ｌｕｖｉｓ
ｋｏｌ Ｋ９０，ＢＡＳＦ ＡＧ社）１８ｇ及びエ
ルチビノール５０ｇの水溶液中に撹拌（３００ｒｐｍ）
下に分散させた。完全な変換を次の温度プログラムで重
合することにより保障した： １１０℃で３時間 １３０℃で３時間 １４０℃で４時間 得られたパール重合体を蒸留水で十分に洗浄しかつ８０
℃で一晩にわたって真空中で乾燥させた。
【００７３】乾燥したパール重合体から製造した成形体
の特性を明らかにした。製造したＡＢＳ生成物の性質を
表２０に総括した： 表２０ 例 ポリフェ Ｅ−モジ ビカー ノッ
チ衝撃強さ 表面光沢 ゴム ニレ
ンエ ュラス Ｂ
粒径 ーテルの
２３℃ −４０℃ 条件１
条件２ ｄ５０ 添加量 ［ｇ］ ［Ｎ／ｍｍ２］
［℃］ ［ｋＪ／ｍ２］ ［ｋＪ／ｍ２］
［％］ ［％］ ［μｍ］４７ −
２８００ ９８．４
２．７ １．７ ６８ ４３
０．２４８ ５８
２８５０ ９９．３ ３．１
２．２ ６８ ４２
０．３４９ １１６ ２８７０
１０１．１ ７．２ ３．４
６９ ４４ ０．４５０
１７４ ２９００ １０１
．９ ７．８ ４．３ ６
７ ４１ ０．４ 例５１〜５２ それぞれ１１．５重量部（２３０ｇ）のブロックゴム（
例９ Ｂｕｎａ ＢＬ６５３３；例１０ Ｂｕｎ
ａ ＢＬ６４２５，Ｂａｙｅｒ ＡＧ社）をそれぞ
れ１１６ｇのポリ−２，６−ジメチル−１，４−フェニ
レンエーテル（極限粘度０．５３ｄｌ／ｇ）と、スチレ
ン１２３６ｇ及びアクリロニトリル４１２ｇ中に一晩に
わたって溶解した。この溶液にｔ−ドデシルメルカプタ
ン４．０ｇ及びイルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）１０
７６ ２．０ｇを添加した。８０℃に加熱後、それぞ
れｔ−ブチルペルピバレート１．３４ｇを添加して、反
応温度を一定保持して重合体変換率約１２％／ｈを達成
した。変換率２０％で各実験毎に分子量調節剤としてｔ
−ドデシルメルカプタン０．２重量部及びゴム安定剤と
してイルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）１０７６ ０
．１２重量部を後配量した。馬蹄型ミキサーの撹拌速度
を６ｌ−鋼製オートクレーブ中で２００ｒｐｍに調節し
た。固体含有率４０％の達成後、重合体に過酸化ジクミ
ル０．１％を加えかつ水１８００ｇ中のリン酸Ｎａ１．
８ｇ、エチレンオキシドをベースとする懸濁助剤（Ｌｕ
ｖｉｓｋｏｌ Ｋ９０，ＢＡＳＦ ＡＧ社）１８ｇ
及びエルチビノール５０ｇの水溶液中に撹拌（３００ｒ
ｐｍ）下に分散させた。完全な変換を次の温度プログラ
ムで重合することにより保障した： １１０℃で３時間 １３０℃で３時間 １４０℃で４時間 得られたパール重合体を蒸留水で十分に洗浄しかつ８０
℃で一晩にわたって真空中で乾燥させた。
の特性を明らかにした。製造したＡＢＳ生成物の性質を
表２０に総括した： 表２０ 例 ポリフェ Ｅ−モジ ビカー ノッ
チ衝撃強さ 表面光沢 ゴム ニレ
ンエ ュラス Ｂ
粒径 ーテルの
２３℃ −４０℃ 条件１
条件２ ｄ５０ 添加量 ［ｇ］ ［Ｎ／ｍｍ２］
［℃］ ［ｋＪ／ｍ２］ ［ｋＪ／ｍ２］
［％］ ［％］ ［μｍ］４７ −
２８００ ９８．４
２．７ １．７ ６８ ４３
０．２４８ ５８
２８５０ ９９．３ ３．１
２．２ ６８ ４２
０．３４９ １１６ ２８７０
１０１．１ ７．２ ３．４
６９ ４４ ０．４５０
１７４ ２９００ １０１
．９ ７．８ ４．３ ６
７ ４１ ０．４ 例５１〜５２ それぞれ１１．５重量部（２３０ｇ）のブロックゴム（
例９ Ｂｕｎａ ＢＬ６５３３；例１０ Ｂｕｎ
ａ ＢＬ６４２５，Ｂａｙｅｒ ＡＧ社）をそれぞ
れ１１６ｇのポリ−２，６−ジメチル−１，４−フェニ
レンエーテル（極限粘度０．５３ｄｌ／ｇ）と、スチレ
ン１２３６ｇ及びアクリロニトリル４１２ｇ中に一晩に
わたって溶解した。この溶液にｔ−ドデシルメルカプタ
ン４．０ｇ及びイルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）１０
７６ ２．０ｇを添加した。８０℃に加熱後、それぞ
れｔ−ブチルペルピバレート１．３４ｇを添加して、反
応温度を一定保持して重合体変換率約１２％／ｈを達成
した。変換率２０％で各実験毎に分子量調節剤としてｔ
−ドデシルメルカプタン０．２重量部及びゴム安定剤と
してイルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）１０７６ ０
．１２重量部を後配量した。馬蹄型ミキサーの撹拌速度
を６ｌ−鋼製オートクレーブ中で２００ｒｐｍに調節し
た。固体含有率４０％の達成後、重合体に過酸化ジクミ
ル０．１％を加えかつ水１８００ｇ中のリン酸Ｎａ１．
８ｇ、エチレンオキシドをベースとする懸濁助剤（Ｌｕ
ｖｉｓｋｏｌ Ｋ９０，ＢＡＳＦ ＡＧ社）１８ｇ
及びエルチビノール５０ｇの水溶液中に撹拌（３００ｒ
ｐｍ）下に分散させた。完全な変換を次の温度プログラ
ムで重合することにより保障した： １１０℃で３時間 １３０℃で３時間 １４０℃で４時間 得られたパール重合体を蒸留水で十分に洗浄しかつ８０
℃で一晩にわたって真空中で乾燥させた。
【００７４】乾燥したパール重合体から製造した成形体
の特性を明らかにした。製造したＡＢＳ生成物の性質を
表２１に総括した： 表２１ 例 ゴ ム Ｅ−モジ ビカー
ノッチ衝撃強さ 表面光沢 ゴム
ュラス Ｂ
粒径
２３
℃ −４０℃ 条件１ 条件２ ｄ５０
［Ｎ／ｍｍ２］
［℃］ ［ｋＪ／ｍ２］ ［ｋＪ／ｍ２］ ［
％］ ［％］ ［μｍ］５１ ブナ（Ｂｕｎ
ａ） ２８５０ １０３．１
８．６ ４．２ ６５ ４１
０．５ ＢＬ ６５３３ ５２ ブナ（Ｂｕｎａ） ２７９０
１０２．０ ８．３ ４．０
６３ ４２ ０．５ ＢＬ ６
４２５ 例５３〜５４ それぞれ１１．５重量部（２３０ｇ）のブロックゴム（
例１１ Ｂｕｎａ ＢＬ６５３３；例１２ Ｂｕ
ｎａ ＢＬ６４２５，Ｂａｙｅｒ ＡＧ社）をそれ
ぞれ１１６ｇのポリ−２，６−ジメチル−１，４−フェ
ニレンエーテル（極限粘度０．５３ｄｌ／ｇ）と、スチ
レン１２３６ｇ及びアクリロニトリル４１２ｇ中に一晩
にわたって溶解した。この溶液にｔ−ドデシルメルカプ
タン４．０ｇ及びイルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）１
０７６ ２．０ｇを添加した。固体含有率４０％が達
成されるまで撹拌（２００ｒｐｍ）下に熱的に１１８℃
で重合させた。その後、シロップ状重合体に過酸化ジク
ミル０．１％を加えかつ水１８００ｇ中のリン酸Ｎａ１
．８ｇ、エチレンオキシドをベースとする懸濁助剤（Ｌ
ｕｖｉｓｋｏｌ Ｋ９０，ＢＡＳＦ ＡＧ社）１８
ｇ及びエルチビノール５０ｇの水溶液中に撹拌（３００
ｒｐｍ）下に分散させた。完全な変換を次の温度プログ
ラムで重合することにより保障した： １１０℃で３時間 １３０℃で３時間 １４０℃で４時間 得られたパール重合体を蒸留水で十分に洗浄しかつ８０
℃で一晩にわたって真空中で乾燥させた。
の特性を明らかにした。製造したＡＢＳ生成物の性質を
表２１に総括した： 表２１ 例 ゴ ム Ｅ−モジ ビカー
ノッチ衝撃強さ 表面光沢 ゴム
ュラス Ｂ
粒径
２３
℃ −４０℃ 条件１ 条件２ ｄ５０
［Ｎ／ｍｍ２］
［℃］ ［ｋＪ／ｍ２］ ［ｋＪ／ｍ２］ ［
％］ ［％］ ［μｍ］５１ ブナ（Ｂｕｎ
ａ） ２８５０ １０３．１
８．６ ４．２ ６５ ４１
０．５ ＢＬ ６５３３ ５２ ブナ（Ｂｕｎａ） ２７９０
１０２．０ ８．３ ４．０
６３ ４２ ０．５ ＢＬ ６
４２５ 例５３〜５４ それぞれ１１．５重量部（２３０ｇ）のブロックゴム（
例１１ Ｂｕｎａ ＢＬ６５３３；例１２ Ｂｕ
ｎａ ＢＬ６４２５，Ｂａｙｅｒ ＡＧ社）をそれ
ぞれ１１６ｇのポリ−２，６−ジメチル−１，４−フェ
ニレンエーテル（極限粘度０．５３ｄｌ／ｇ）と、スチ
レン１２３６ｇ及びアクリロニトリル４１２ｇ中に一晩
にわたって溶解した。この溶液にｔ−ドデシルメルカプ
タン４．０ｇ及びイルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）１
０７６ ２．０ｇを添加した。固体含有率４０％が達
成されるまで撹拌（２００ｒｐｍ）下に熱的に１１８℃
で重合させた。その後、シロップ状重合体に過酸化ジク
ミル０．１％を加えかつ水１８００ｇ中のリン酸Ｎａ１
．８ｇ、エチレンオキシドをベースとする懸濁助剤（Ｌ
ｕｖｉｓｋｏｌ Ｋ９０，ＢＡＳＦ ＡＧ社）１８
ｇ及びエルチビノール５０ｇの水溶液中に撹拌（３００
ｒｐｍ）下に分散させた。完全な変換を次の温度プログ
ラムで重合することにより保障した： １１０℃で３時間 １３０℃で３時間 １４０℃で４時間 得られたパール重合体を蒸留水で十分に洗浄しかつ８０
℃で一晩にわたって真空中で乾燥させた。
【００７５】乾燥したパール重合体から製造した成形体
の特性を明らかにした。製造したＡＢＳ生成物の性質を
表２２に総括した： 表２２ 例 ゴ ム Ｅ−モジ ビカー
ノッチ衝撃強さ 表面光沢 ゴム
ュラス Ｂ
粒径
２３℃ −
４０℃ 条件１ 条件２ ｄ５０
［Ｎ／ｍｍ２］ ［℃］
［ｋＪ／ｍ２］ ［ｋＪ／ｍ２］ ［％］
［％］ ［μｍ］５３ ブナ（Ｂｕｎａ）
２８５０ １００．７ ７．９
３．７ ６６ ４１
０．５ ＢＬ ６５３３ ５４ ブナ（Ｂｕｎａ） ２８００ １
０１．５ ８．２ ３．５ ６
７ ４１ ０．６ ＢＬ ６
４２５ 例５５〜５８ 次の実施例では塔カスケード中の連続重合について記載
する。
の特性を明らかにした。製造したＡＢＳ生成物の性質を
表２２に総括した： 表２２ 例 ゴ ム Ｅ−モジ ビカー
ノッチ衝撃強さ 表面光沢 ゴム
ュラス Ｂ
粒径
２３℃ −
４０℃ 条件１ 条件２ ｄ５０
［Ｎ／ｍｍ２］ ［℃］
［ｋＪ／ｍ２］ ［ｋＪ／ｍ２］ ［％］
［％］ ［μｍ］５３ ブナ（Ｂｕｎａ）
２８５０ １００．７ ７．９
３．７ ６６ ４１
０．５ ＢＬ ６５３３ ５４ ブナ（Ｂｕｎａ） ２８００ １
０１．５ ８．２ ３．５ ６
７ ４１ ０．６ ＢＬ ６
４２５ 例５５〜５８ 次の実施例では塔カスケード中の連続重合について記載
する。
【００７６】重合装置は２５０ｌ−ゴム容器、２５０ｌ
−貯槽並びに内部に水平案内される冷却管層及び冷却管
層の間に設けた撹拌機を備えた直列接続の４つの塔型反
応器（ｌ／ｄ＝１１００／２２０ｍｍ）及び重合塔に接
続している排気−及び造粒装置より成る。
−貯槽並びに内部に水平案内される冷却管層及び冷却管
層の間に設けた撹拌機を備えた直列接続の４つの塔型反
応器（ｌ／ｄ＝１１００／２２０ｍｍ）及び重合塔に接
続している排気−及び造粒装置より成る。
【００７７】重合のために次の４つのゴム溶液を製造し
た： 表２３ 例
５５ ５６
５７ ５８ ブナ（Ｂｕｎａ
）ＢＬ６５３３ ［重量部］ １１．
０５ １１．０５ １１．０５
１１．０５
［ｋｇ］ ２７．６３
２７．６３ ２７．６３ ２７．６
３ポリ−２，６−ジメ ［重量部］
− ３．０ ５．０
７．０チル−１，４−フェ ［ｋｇ］
− ７．５
１２．５ １７．５ニレンエーテル （極限粘度０．５３ ｄｌ／ｇ） イルガノックス ［重量部］
０．１ ０．１ ０．１
０．１（Ｉｒｇａｎｏｘ）１０７６
［ｋｇ］ ０．２５
０．２５ ０．２５ ０．
２５エチルベンゼン ［重量部］
１５．０ １５．０ １５．０
１５．０
［ｋｇ］ ３７．５
３７．５ ３７．５ ３
７．５スチレン ［重量部］
５５．３９ ５３．１４
５１．６４ ５０．１９
［ｋｇ］ １３
８．４０ １３２．８５ １２９．１
１２５．３５アクリロニトリル ［重量部］
１８．４５ １７．７１
１７．２１ １６．７１
［ｋｇ］
４６．１５ ４４．２７ ４３．０
２ ４１．７７ 調製したゴム溶液を貯槽中にポンプ装入する。貯槽
から重合装置に連続的にゴム溶液２０ｌ／ｈを供給する
。
た： 表２３ 例
５５ ５６
５７ ５８ ブナ（Ｂｕｎａ
）ＢＬ６５３３ ［重量部］ １１．
０５ １１．０５ １１．０５
１１．０５
［ｋｇ］ ２７．６３
２７．６３ ２７．６３ ２７．６
３ポリ−２，６−ジメ ［重量部］
− ３．０ ５．０
７．０チル−１，４−フェ ［ｋｇ］
− ７．５
１２．５ １７．５ニレンエーテル （極限粘度０．５３ ｄｌ／ｇ） イルガノックス ［重量部］
０．１ ０．１ ０．１
０．１（Ｉｒｇａｎｏｘ）１０７６
［ｋｇ］ ０．２５
０．２５ ０．２５ ０．
２５エチルベンゼン ［重量部］
１５．０ １５．０ １５．０
１５．０
［ｋｇ］ ３７．５
３７．５ ３７．５ ３
７．５スチレン ［重量部］
５５．３９ ５３．１４
５１．６４ ５０．１９
［ｋｇ］ １３
８．４０ １３２．８５ １２９．１
１２５．３５アクリロニトリル ［重量部］
１８．４５ １７．７１
１７．２１ １６．７１
［ｋｇ］
４６．１５ ４４．２７ ４３．０
２ ４１．７７ 調製したゴム溶液を貯槽中にポンプ装入する。貯槽
から重合装置に連続的にゴム溶液２０ｌ／ｈを供給する
。
【００７８】最初の２つの重合塔中では重合を８０℃で
ｔ−ブチルピバレートの連続的添加により開始する。次
のｔ−ブチルピバレートが必要である：表２４ 例
５５ ５６ ５７
５８ｔ−ブチルピバレート 塔１ ［ｇ／ｈ］ １．４
０．９ １．１
０．９塔２ ［ｇ／ｈ］ ３
．２ ３．７ ３．８
４．１ 調節剤（ｔ−ドデシルメルカプタン）を同様に連続
的に４つの重合塔中に配量する： 表２５ 例 ５
５ ５６ ５７
５８ｔ−ドデシルメルカプタン 塔１ ［ｇ／ｈ］ −
− − −塔２
［ｇ／ｈ］ １６ １
６ １６ １６塔３
［ｇ／ｈ］ ５０ ５
０ ５０ ５０塔４
［ｇ／ｈ］ − −
− −例５９〜７０ 他の重合体としてポリスチレン及びポリフェニレンエー
テルからの混合物の使用例５９〜６４ それぞれ１１．５重量部（２３０ｇ）のブナ（Ｂｕｎａ
）ＢＬ６５３３（Ｂａｙｅｒ ＡＧ社；結合ポリスチ
レン４０重量％、ブロックポリスチレン３０重量％）を
異なる量のポリスチレン（ＶＺ＝７４ｍｌ／ｇ）及びポ
リ−２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル（
極限粘度０．５３ｄｌ／ｇ）と、スチレン／アクリロニ
トリル混合物（７５／２５重量部）中に一晩にわたって
溶解した。８０℃に加熱後、それぞれｔ−ブチルペルピ
バレート０．０４重量部を添加して、反応温度を一定保
持して重合体変換率約１０〜１２％／ｈを達成した。
ｔ−ブチルピバレートの連続的添加により開始する。次
のｔ−ブチルピバレートが必要である：表２４ 例
５５ ５６ ５７
５８ｔ−ブチルピバレート 塔１ ［ｇ／ｈ］ １．４
０．９ １．１
０．９塔２ ［ｇ／ｈ］ ３
．２ ３．７ ３．８
４．１ 調節剤（ｔ−ドデシルメルカプタン）を同様に連続
的に４つの重合塔中に配量する： 表２５ 例 ５
５ ５６ ５７
５８ｔ−ドデシルメルカプタン 塔１ ［ｇ／ｈ］ −
− − −塔２
［ｇ／ｈ］ １６ １
６ １６ １６塔３
［ｇ／ｈ］ ５０ ５
０ ５０ ５０塔４
［ｇ／ｈ］ − −
− −例５９〜７０ 他の重合体としてポリスチレン及びポリフェニレンエー
テルからの混合物の使用例５９〜６４ それぞれ１１．５重量部（２３０ｇ）のブナ（Ｂｕｎａ
）ＢＬ６５３３（Ｂａｙｅｒ ＡＧ社；結合ポリスチ
レン４０重量％、ブロックポリスチレン３０重量％）を
異なる量のポリスチレン（ＶＺ＝７４ｍｌ／ｇ）及びポ
リ−２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル（
極限粘度０．５３ｄｌ／ｇ）と、スチレン／アクリロニ
トリル混合物（７５／２５重量部）中に一晩にわたって
溶解した。８０℃に加熱後、それぞれｔ−ブチルペルピ
バレート０．０４重量部を添加して、反応温度を一定保
持して重合体変換率約１０〜１２％／ｈを達成した。
【００７９】乾燥したパール重合体から製造した成形体
の特性を明らかにした。製造したＡＢＳ生成物の性質を
表２６に総括した： 表２６ 例 ポリス ポリフ Ｅ−モジ
ノッチ衝撃強さ 表面光沢 ゴム
チレン ェニレ ュラス
粒径 の添加 ンエー
２３℃ −４０℃
条件１ 条件２ ｄ５０ 量
テルの 添加量 ［
ｇ］ ［ｇ］ ［Ｎ／ｍｍ２］
［ｋＪ／ｍ２］ ［ｋＪ／ｍ２］ ［％］
［％］ ［μｍ］５９ −
− ２８００ ２．０
１．８ ６９ ４３
０．２６０ １１６ −
２７６０ ８．６ ３．６
６８ ４３ ０．４６１
− １１６ ２９００
７．３ ３．６ ６
８ ４４ ０．４６２ ２９
８７ ２８００
７．４ ３．７ ６７
４２ ０．４６３ ５８
５８ ２７８０ ７．５
３．７ ６６ ４３
０．４６４ ８７ ２９
２７８０ ８．０
３．６ ６８ ４４ ０．
４ 例６５〜７０ 次の実施例では４塔カスケード中の連続重合について記
載する。
の特性を明らかにした。製造したＡＢＳ生成物の性質を
表２６に総括した： 表２６ 例 ポリス ポリフ Ｅ−モジ
ノッチ衝撃強さ 表面光沢 ゴム
チレン ェニレ ュラス
粒径 の添加 ンエー
２３℃ −４０℃
条件１ 条件２ ｄ５０ 量
テルの 添加量 ［
ｇ］ ［ｇ］ ［Ｎ／ｍｍ２］
［ｋＪ／ｍ２］ ［ｋＪ／ｍ２］ ［％］
［％］ ［μｍ］５９ −
− ２８００ ２．０
１．８ ６９ ４３
０．２６０ １１６ −
２７６０ ８．６ ３．６
６８ ４３ ０．４６１
− １１６ ２９００
７．３ ３．６ ６
８ ４４ ０．４６２ ２９
８７ ２８００
７．４ ３．７ ６７
４２ ０．４６３ ５８
５８ ２７８０ ７．５
３．７ ６６ ４３
０．４６４ ８７ ２９
２７８０ ８．０
３．６ ６８ ４４ ０．
４ 例６５〜７０ 次の実施例では４塔カスケード中の連続重合について記
載する。
【００８０】重合装置は２５０ｌ−ゴム容器、２５０ｌ
−貯槽並びに内部に水平案内される冷却管層及び冷却管
層の間に設けた撹拌機を備えた直列接続の４つの塔型反
応器（ｌ／ｄ＝１１００／２２０ｍｍ）及び重合塔に接
続している排気−及び造粒装置より成る。
−貯槽並びに内部に水平案内される冷却管層及び冷却管
層の間に設けた撹拌機を備えた直列接続の４つの塔型反
応器（ｌ／ｄ＝１１００／２２０ｍｍ）及び重合塔に接
続している排気−及び造粒装置より成る。
【００８１】重合のために次の６つのゴム溶液を製造し
た： 表２７ 例
６５ ６６ ６７ ６
８ ６９ ７０ ブナ（Ｂｕｎａ）
［重量部］ １１．０５ １１．０
５ １１．０５ １１．０５ １１．０５ １
１．０５ＢＬ ６５３３ ［ｋｇ］
２７．６３ ２７．６３ ２７．６３
２７．６３ ２７．６３ ２７．６３ポリスチ
レン ［重量部］ ５．０ −
１．０ ２．０ ３．０
４．０（ＶＺ＝７４ｍｌ／ｇ） ［ｋｇ］
１２．５ − ２．５
５．０ ７．５ １０．０ポリ−２，６
−ジメ ［重量部］ − ５．０
４．０ ３．０ ２．０
１．０チル−１，４−フェ ［ｋｇ］
− １２．５ １０．０ ７．
５ ５．０ ２．５ニレンエーテル （極限粘度０．５３ ｄｌ／ｇ） イルガノックス ［重量部］ ０．１
０．１ ０．１ ０．１ ０．１
０．１（Ｉｒｇａｎｏｘ）１０７６ ［ｋｇ］
０．２５ ０．２５ ０
．２５ ０．２５ ０．２５ ０．２５エ
チルベンゼン［重量部］ １５ １５
１５ １５ １５
１５ ［ｋｇ］
３７．５ ３７．５ ３７．５
３７．５ ３７．５ ３７．５スチレン
［重量部］ ５１．６４ ５１．６４
５１．６４ ５１．６４ ５１．６４ ５１．６
４ ［ｋｇ］
１２９．１ １２９．１ １２９．１ １２
９．１ １２９．１ １２９．１アクリロニト
［重量部］ １７．２１ １７．２１ １
７．２１ １７．２１ １７．２１ １７．２１
リル ［ｋｇ］
４３．０ ４３．０ ４３．０ ４３．０
４３．０ ４３．０ 調製したゴム溶液を貯槽中にポンプ装入する。貯槽
から重合装置に連続的にゴム溶液２０ｌ／ｈを供給する
。
た： 表２７ 例
６５ ６６ ６７ ６
８ ６９ ７０ ブナ（Ｂｕｎａ）
［重量部］ １１．０５ １１．０
５ １１．０５ １１．０５ １１．０５ １
１．０５ＢＬ ６５３３ ［ｋｇ］
２７．６３ ２７．６３ ２７．６３
２７．６３ ２７．６３ ２７．６３ポリスチ
レン ［重量部］ ５．０ −
１．０ ２．０ ３．０
４．０（ＶＺ＝７４ｍｌ／ｇ） ［ｋｇ］
１２．５ − ２．５
５．０ ７．５ １０．０ポリ−２，６
−ジメ ［重量部］ − ５．０
４．０ ３．０ ２．０
１．０チル−１，４−フェ ［ｋｇ］
− １２．５ １０．０ ７．
５ ５．０ ２．５ニレンエーテル （極限粘度０．５３ ｄｌ／ｇ） イルガノックス ［重量部］ ０．１
０．１ ０．１ ０．１ ０．１
０．１（Ｉｒｇａｎｏｘ）１０７６ ［ｋｇ］
０．２５ ０．２５ ０
．２５ ０．２５ ０．２５ ０．２５エ
チルベンゼン［重量部］ １５ １５
１５ １５ １５
１５ ［ｋｇ］
３７．５ ３７．５ ３７．５
３７．５ ３７．５ ３７．５スチレン
［重量部］ ５１．６４ ５１．６４
５１．６４ ５１．６４ ５１．６４ ５１．６
４ ［ｋｇ］
１２９．１ １２９．１ １２９．１ １２
９．１ １２９．１ １２９．１アクリロニト
［重量部］ １７．２１ １７．２１ １
７．２１ １７．２１ １７．２１ １７．２１
リル ［ｋｇ］
４３．０ ４３．０ ４３．０ ４３．０
４３．０ ４３．０ 調製したゴム溶液を貯槽中にポンプ装入する。貯槽
から重合装置に連続的にゴム溶液２０ｌ／ｈを供給する
。
【００８２】最初の２つの重合塔中では重合を８０℃で
ｔ−ブチルピバレートの連続的添加により開始する。次
のｔ−ブチルピバレートが必要である：塔１ ０
．９ ｇ／ｈ 塔２ ３．８ ｇ／ｈ 調節剤（ｔ−ドデシルメルカプタン）を同様に連続的に
４つの重合塔中に配量する： 塔２ １６ ｇ／ｈ 塔３ ５０ ｇ／ｈ 重合塔中でそれぞれ次の固体含有率まで重合変換させた
： 塔１ １９ 重量％ 塔２ ３０ 重量％ 塔３ ４５ 重量％ 塔４ ６５ 重量％ 撹拌速度は塔１では１５０ｒｐｍ、塔２では１００ｒｐ
ｍ、塔３では５０ｒｐｍ及び塔４では１０ｒｐｍであっ
た。重合は第３と第４の塔型反応器中で熱的に１３０℃
もしくは１４６℃で行なった。重合塔４の後で重合融液
から排気しかつ冷却後造粒した。ＡＢＳ成形材料の処理
量は１１〜１２ｋｇ／ｈであった。生成溶液ＡＢＳの性
質を表２８に総括した： 表２８ 例
６５ ６６ ６７
６８ ６９ ７０ Ｅ−モジュ
ラス ［Ｎ／ｍｍ２］ ２５８０ ２７
２０ ２７００ ２６８０ ２６５
０ ２６００ノッチ衝撃強さ ２３℃で ［ｋＪ／ｍｍ２］ １４
．７ １０．０ １０．５ １０．
７ １１．３ １２．１ −４０℃で
［ｋＪ／ｍｍ２］ ４．７ ３．
９ ３．９ ４．０ ４．０
４．１表面光沢 条件１ ［％］ ６９
６７ ６７ ６８
６８ ６８ 条件２
［％］ ４４ ４２
４１ ４２ ４２
４２ゴム粒径 ｄ５０ ［μｍ］
０．４ ０．５ ０．５
０．５ ０．５ ０．５黄色度指数
９．５ １
２．４ １２．１ １１．９ １１
．５ １０．５ 例７１〜１００ それぞれ表２９に記載の量のスチレン／ブタジエン−ブ
ロック共重合体（Ｂｕｎａ ＢＬ６５３３，Ｂａｙｅ
ｒ ＡＧ社）を記載の量のポリブタジエン（Ｂｕｎａ
ＨＸ５００，Ｂａｙｅｒ ＡＧ社）及び記載の重
合体と一緒にスチレン／アクリロニトリル混合物１６４
８ｇ中で一晩にわたって溶解した。
ｔ−ブチルピバレートの連続的添加により開始する。次
のｔ−ブチルピバレートが必要である：塔１ ０
．９ ｇ／ｈ 塔２ ３．８ ｇ／ｈ 調節剤（ｔ−ドデシルメルカプタン）を同様に連続的に
４つの重合塔中に配量する： 塔２ １６ ｇ／ｈ 塔３ ５０ ｇ／ｈ 重合塔中でそれぞれ次の固体含有率まで重合変換させた
： 塔１ １９ 重量％ 塔２ ３０ 重量％ 塔３ ４５ 重量％ 塔４ ６５ 重量％ 撹拌速度は塔１では１５０ｒｐｍ、塔２では１００ｒｐ
ｍ、塔３では５０ｒｐｍ及び塔４では１０ｒｐｍであっ
た。重合は第３と第４の塔型反応器中で熱的に１３０℃
もしくは１４６℃で行なった。重合塔４の後で重合融液
から排気しかつ冷却後造粒した。ＡＢＳ成形材料の処理
量は１１〜１２ｋｇ／ｈであった。生成溶液ＡＢＳの性
質を表２８に総括した： 表２８ 例
６５ ６６ ６７
６８ ６９ ７０ Ｅ−モジュ
ラス ［Ｎ／ｍｍ２］ ２５８０ ２７
２０ ２７００ ２６８０ ２６５
０ ２６００ノッチ衝撃強さ ２３℃で ［ｋＪ／ｍｍ２］ １４
．７ １０．０ １０．５ １０．
７ １１．３ １２．１ −４０℃で
［ｋＪ／ｍｍ２］ ４．７ ３．
９ ３．９ ４．０ ４．０
４．１表面光沢 条件１ ［％］ ６９
６７ ６７ ６８
６８ ６８ 条件２
［％］ ４４ ４２
４１ ４２ ４２
４２ゴム粒径 ｄ５０ ［μｍ］
０．４ ０．５ ０．５
０．５ ０．５ ０．５黄色度指数
９．５ １
２．４ １２．１ １１．９ １１
．５ １０．５ 例７１〜１００ それぞれ表２９に記載の量のスチレン／ブタジエン−ブ
ロック共重合体（Ｂｕｎａ ＢＬ６５３３，Ｂａｙｅ
ｒ ＡＧ社）を記載の量のポリブタジエン（Ｂｕｎａ
ＨＸ５００，Ｂａｙｅｒ ＡＧ社）及び記載の重
合体と一緒にスチレン／アクリロニトリル混合物１６４
８ｇ中で一晩にわたって溶解した。
【００８３】８０℃に加熱後、それぞれ０．０４重量部
のｔ−ブチルペルピバレートを添加して、反応温度を一
定保持する際に重合体変換率約１０〜１２％／ｈを達成
した。変換率２０％で各実験毎に分子量調節剤として０
．２重量部のｔ−ドデシルメルカプタン及びゴム安定剤
として０．１２重量部のイルガノックス１０７６を後配
量した。馬蹄型ミキサーの撹拌速度を６ｌ−鋼製オート
クレーブ中で２００ｒｐｍに調節した。固体含有率４０
％の達成後、重合体に過酸化ジクミル０．１％を加え、
かつ水１８００ｇ中のリン酸Ｎａ１．８ｇ、エチレンオ
キシドをベースとする懸濁助剤（Ｌｕｖｉｓｋｏｌ
Ｋ９０，ＢＡＳＦ ＡＧ社）１８ｇ、エルチビノール
５０ｇの水溶液中に撹拌下（３００ｒｐｍ）に分散させ
た。完全な変換を次の温度プログラムで重合させること
により保障した： １１０℃で３時間 １３０℃で３時間 １４０℃で４時間 得られたパール重合体を蒸留水で十分に洗浄しかつ８０
℃で一晩にわたって真空中で乾燥させた。
のｔ−ブチルペルピバレートを添加して、反応温度を一
定保持する際に重合体変換率約１０〜１２％／ｈを達成
した。変換率２０％で各実験毎に分子量調節剤として０
．２重量部のｔ−ドデシルメルカプタン及びゴム安定剤
として０．１２重量部のイルガノックス１０７６を後配
量した。馬蹄型ミキサーの撹拌速度を６ｌ−鋼製オート
クレーブ中で２００ｒｐｍに調節した。固体含有率４０
％の達成後、重合体に過酸化ジクミル０．１％を加え、
かつ水１８００ｇ中のリン酸Ｎａ１．８ｇ、エチレンオ
キシドをベースとする懸濁助剤（Ｌｕｖｉｓｋｏｌ
Ｋ９０，ＢＡＳＦ ＡＧ社）１８ｇ、エルチビノール
５０ｇの水溶液中に撹拌下（３００ｒｐｍ）に分散させ
た。完全な変換を次の温度プログラムで重合させること
により保障した： １１０℃で３時間 １３０℃で３時間 １４０℃で４時間 得られたパール重合体を蒸留水で十分に洗浄しかつ８０
℃で一晩にわたって真空中で乾燥させた。
【００８４】乾燥したパール重合体から製造した成形体
の特徴付けを行なった。製造したＡＢＳ生成物の性質は
表２９に総括した。
の特徴付けを行なった。製造したＡＢＳ生成物の性質は
表２９に総括した。
【００８５】
表２９
例 フ゛ナ フ゛ナ ホ゜リス ホ゜リフェ
ホ゜リシク Ｅ−モシ゛ ノッチ衝撃強さ
表面光沢 ゴム （Ｂｕ （Ｂｕ チ
レン ニレンエ ロヘキシ ュラス
粒径 ｎａ） ｎａ） （ＶＺ＝
ーテル ルメタク ＢＬ６ ＨＸ
７４ｍｌ （０．５３ リレート
２３℃ −４０℃ 条件 条件 ５
３３ ５００ ／ｇ） ｄｌ／ｇ） （Ｖ
Ｚ＝
１ ２ ｄ５０
５５ｍｌ
／ｇ） ［ｇ］ ［ｇ］ ［ｇ］
［ｇ］ ［ｇ］ ［Ｎ／ｍｍ２］ ［ｋＪ／ｍ
２］ ［ｋＪ／ｍ２］ ［％］ ［％］ ［μｍ］
７１ ２３０ − １１６ −
− ２７６０ ８．６
３．６ ６８ ４３ ０．４７２ １
８４ ４６ １１６ − −
２７００ ８．９ ４．５
６７ ４２ ０．４７３ １３８ ９
２ １１６ − − ２
６００ １０．５ ６．８ ６７
４０ ０．５７４ ２３０ −
− １１６ − ２９００
７．３ ３．６ ６８ ４４
０．４７５ １８４ ４６ −
１１６ − ２８００ ７．
５ ４．５ ６７ ４３ ０．４
７６ １３８ ９２ − １１６
− ２７２０ ７．８
５．３ ６６ ４２ ０．４７７ ２
３０ − − − １１
６ ２７５０ ２．９ １．９
６８ ４３ ０．３７８ １８４ ４
６ − − １１６ ２
６８０ ３．１ ２．９ ６７
４２ ０．３７９ １３８ ９２
− − １１６ ２６４０
４．０ ３．６ ６８ ４１
０．４８０ ２３０ − ５８
５８ − ２７８０ ７．
５ ３．６ ６６ ４３ ０．４
８１ １８４ ４６ ５８ ５８
− ２７５０ ７．８
４．２ ６７ ４２ ０．４８２ １
３８ ９２ ５８ ５８ −
２７００ ９．４ ５．８
６５ ４２ ０．４８３ ２３０
− ５８ − ５８ ２
７２０ ４．９ ２．８ ６８
４３ ０．４８４ １８４ ４６
５８ − ５８ ２６８０
７．３ ３．２ ６７ ４０
０．４８５ １３８ ９２ ５８
− ５８ ２６２０ ８．
２ ４．８ ６６ ４１ ０．４ 例８６〜１００ 次の実施例では４塔カスケード中の連続重合について記
載する。
ホ゜リシク Ｅ−モシ゛ ノッチ衝撃強さ
表面光沢 ゴム （Ｂｕ （Ｂｕ チ
レン ニレンエ ロヘキシ ュラス
粒径 ｎａ） ｎａ） （ＶＺ＝
ーテル ルメタク ＢＬ６ ＨＸ
７４ｍｌ （０．５３ リレート
２３℃ −４０℃ 条件 条件 ５
３３ ５００ ／ｇ） ｄｌ／ｇ） （Ｖ
Ｚ＝
１ ２ ｄ５０
５５ｍｌ
／ｇ） ［ｇ］ ［ｇ］ ［ｇ］
［ｇ］ ［ｇ］ ［Ｎ／ｍｍ２］ ［ｋＪ／ｍ
２］ ［ｋＪ／ｍ２］ ［％］ ［％］ ［μｍ］
７１ ２３０ − １１６ −
− ２７６０ ８．６
３．６ ６８ ４３ ０．４７２ １
８４ ４６ １１６ − −
２７００ ８．９ ４．５
６７ ４２ ０．４７３ １３８ ９
２ １１６ − − ２
６００ １０．５ ６．８ ６７
４０ ０．５７４ ２３０ −
− １１６ − ２９００
７．３ ３．６ ６８ ４４
０．４７５ １８４ ４６ −
１１６ − ２８００ ７．
５ ４．５ ６７ ４３ ０．４
７６ １３８ ９２ − １１６
− ２７２０ ７．８
５．３ ６６ ４２ ０．４７７ ２
３０ − − − １１
６ ２７５０ ２．９ １．９
６８ ４３ ０．３７８ １８４ ４
６ − − １１６ ２
６８０ ３．１ ２．９ ６７
４２ ０．３７９ １３８ ９２
− − １１６ ２６４０
４．０ ３．６ ６８ ４１
０．４８０ ２３０ − ５８
５８ − ２７８０ ７．
５ ３．６ ６６ ４３ ０．４
８１ １８４ ４６ ５８ ５８
− ２７５０ ７．８
４．２ ６７ ４２ ０．４８２ １
３８ ９２ ５８ ５８ −
２７００ ９．４ ５．８
６５ ４２ ０．４８３ ２３０
− ５８ − ５８ ２
７２０ ４．９ ２．８ ６８
４３ ０．４８４ １８４ ４６
５８ − ５８ ２６８０
７．３ ３．２ ６７ ４０
０．４８５ １３８ ９２ ５８
− ５８ ２６２０ ８．
２ ４．８ ６６ ４１ ０．４ 例８６〜１００ 次の実施例では４塔カスケード中の連続重合について記
載する。
【００８６】重合装置は２５０ｌ−ゴム容器、２５０ｌ
−貯槽並びに内部に水平案内される冷却管層及び冷却管
層の間に設けた撹拌機を備えた直列接続の４つの塔型反
応器（ｌ／ｄ＝１１００／２２０ｍｍ）及び重合塔に接
続している排気−及び造粒装置より成る。
−貯槽並びに内部に水平案内される冷却管層及び冷却管
層の間に設けた撹拌機を備えた直列接続の４つの塔型反
応器（ｌ／ｄ＝１１００／２２０ｍｍ）及び重合塔に接
続している排気−及び造粒装置より成る。
【００８７】重合のために次の４つのゴム溶液を製造し
た：スチレン１２９．１ｋｇ、アクリロニトリル４３．
０１ｋｇ及びエチルベンゼン３７．５ｋｇ中に撹拌下に
イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）１０７６ ０．２
５ｋｇ及び表３０に記載の量の種々のゴム及び重合体を
溶解した。
た：スチレン１２９．１ｋｇ、アクリロニトリル４３．
０１ｋｇ及びエチルベンゼン３７．５ｋｇ中に撹拌下に
イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）１０７６ ０．２
５ｋｇ及び表３０に記載の量の種々のゴム及び重合体を
溶解した。
【００８８】
表３０
例 ブナ ブナ ポリスチレン
ポリフェニレン ポリシクロヘキシ
（Ｂｕｎａ） （Ｂｕｎａ）
エーテル ルメタク
リレート ＢＬ６５３３ ＨＸ５００
（ＶＺ＝７４ｍｌ／ｇ） （０．５３ ｄｌ
／ｇ） （ＶＺ＝５５ ｍｌ／ｇ）
［ｋｇ］ ［ｇ］ ［ｋｇ］
［ｋｇ］
［ｋｇ］ ８６ ２７
．６３ − １２．５
−
− ８７ ２２．１０ ５．３３
１２．５ −
− ８８ １９
．３４ ８．２９ １２．５
−
− ８９ ２７．６３ −
− １２．５
− ９０ ２２
．１０ ５．５３ −
１２．５
− ９１ １９．３４ ８．２９
− １２．５
− ９２ ２
７．６３ − −
−
１２．５ ９３ ２２．１０ ５．５３
− −
１２．５ ９４
１９．３４ ８．２９ −
−
１２．５ ９５ ２７．６３ −
６．２５ ６
．２５ − ９６
２２．１０ ５．５３ ６．２
５ ６．２５
− ９７ １９．３４
８．２９ ６．２５
６．２５ −
９８ ２７．６３ − ６
．２５ −
６．２５ ９９ ２２．１
０ ５．５３ ６．２５
−
６．２５１００ １９．３４ ８．２９
６．２５ −
６．２５ 調製したゴム溶液を貯槽中にポンプ装入する。貯槽
から重合装置に連続的にゴム溶液２０ｌ／ｈを供給する
。
ポリフェニレン ポリシクロヘキシ
（Ｂｕｎａ） （Ｂｕｎａ）
エーテル ルメタク
リレート ＢＬ６５３３ ＨＸ５００
（ＶＺ＝７４ｍｌ／ｇ） （０．５３ ｄｌ
／ｇ） （ＶＺ＝５５ ｍｌ／ｇ）
［ｋｇ］ ［ｇ］ ［ｋｇ］
［ｋｇ］
［ｋｇ］ ８６ ２７
．６３ − １２．５
−
− ８７ ２２．１０ ５．３３
１２．５ −
− ８８ １９
．３４ ８．２９ １２．５
−
− ８９ ２７．６３ −
− １２．５
− ９０ ２２
．１０ ５．５３ −
１２．５
− ９１ １９．３４ ８．２９
− １２．５
− ９２ ２
７．６３ − −
−
１２．５ ９３ ２２．１０ ５．５３
− −
１２．５ ９４
１９．３４ ８．２９ −
−
１２．５ ９５ ２７．６３ −
６．２５ ６
．２５ − ９６
２２．１０ ５．５３ ６．２
５ ６．２５
− ９７ １９．３４
８．２９ ６．２５
６．２５ −
９８ ２７．６３ − ６
．２５ −
６．２５ ９９ ２２．１
０ ５．５３ ６．２５
−
６．２５１００ １９．３４ ８．２９
６．２５ −
６．２５ 調製したゴム溶液を貯槽中にポンプ装入する。貯槽
から重合装置に連続的にゴム溶液２０ｌ／ｈを供給する
。
【００８９】最初の２つの重合塔中では重合を８０℃で
ｔ−ブチルピバレートの連続的添加により開始する。次
のｔ−ブチルピバレートが必要である：塔１ ０
．９ ｇ／ｈ 塔２ ３．８ ｇ／ｈ 調節剤（ｔ−ドデシルメルカプタン）を同様に連続的に
４つの重合塔中に配量する： 塔１ １６ ｇ／ｈ 塔２ − 塔３ ５０ ｇ／ｈ 塔４ − 重合塔中でそれぞれ次の固体含有率まで重合変換させた
： 塔１ １９ 重量％ 塔２ ３０ 重量％ 塔３ ４５ 重量％ 塔４ ６５ 重量％ 撹拌速度は塔１では１５０ｒｐｍ、塔２では１００ｒｐ
ｍ、塔３では５０ｒｐｍ及び塔４では１０ｒｐｍであっ
た。重合は第３と第４の塔型反応器中で熱的に１３０℃
もしくは１４６℃で行なった。重合塔４の後で重合融液
から排気しかつ冷却後造粒した。ＡＢＳ成形材料の処理
量は１１〜１２ｋｇ／ｈであった。生成溶液ＡＢＳの性
質を表３１に総括した： 表３１ 例 Ｅ−モジ ビカー ノッチ衝撃強さ
表面光沢 黄色度 ゴム ュ
ラス Ｂ
指数
粒径
２３℃ −４０℃ 条件１ 条件
２ ［Ｎ／ｍｍ２］ ［℃］ ［ｋ
Ｊ／ｍ２］ ［ｋＪ／ｍ２］ ［％］ ［
％］ ［μｍ］ ８６ ２５８
０ １００．５ １４．７ ４
．７ ６９ ４４
９．５ ０．４ ８７ ２５２０ １
００．３ １４．９ ６．２
６８ ４３ ９．８ ０
．４ ８８ ２４７０ ９９．９
１５．２ ８．７ ６７
４３ ９．８ ０．４ ８９
２７２０ １０２．１ １０．０
３．９ ６７ ４２
１２．４ ０．５ ９０ ２６４０
１０２．０ １０．８ ４．７
６６ ４２ １２．５
０．５ ９１ ２６２０ １０１．
４ １０．９ ５．３ ６６
４２ １２．７ ０．５
９２ ２５５０ １００．５ ８
．３ ３．４ ６９
４３ ９．３ ０．４ ９３ ２５
００ １００．２ ８．８
４．８ ６７ ４２
９．５ ０．４ ９４ ２４３０
９９．８ ９．２ ５．８
６６ ４１ ９．２
０．５ ９５ ２６６０ １０１．２
１０．８ ４．０ ６８
４２ １１．５ ０．５ ９６
２６００ １００．８ １１．２
５．３ ６７ ４１
１１．４ ０．５ ９７ ２５６０
１００．５ １１．８ ７．７
６７ ４２ １１．
９ ０．５ ９８ ２５００ １０１
．４ ９．８ ３．８ ６
９ ４４ ９．６ ０．４
９９ ２４３０ １０１．２
９．９ ５．２ ６７
４１ ９．２ ０．４１００ ２
４００ １００．９ １０．４
６．１ ６６ ４２
９．８ ０．５ 次の実施例は本発明による成形材料に常用の溶液−
ＡＢＳを添加混合することに関する。この常用の溶液−
ＡＢＳはそれぞれ成分Ａと表わしかつ本発明による成形
材料を成分Ｂと表わす。成分Ａ及びＢは顆粒として記載
の混合比で相互に混合しかつ押出機中、２８０℃で溶融
し、混合しかつ混合生成分として造粒する。
ｔ−ブチルピバレートの連続的添加により開始する。次
のｔ−ブチルピバレートが必要である：塔１ ０
．９ ｇ／ｈ 塔２ ３．８ ｇ／ｈ 調節剤（ｔ−ドデシルメルカプタン）を同様に連続的に
４つの重合塔中に配量する： 塔１ １６ ｇ／ｈ 塔２ − 塔３ ５０ ｇ／ｈ 塔４ − 重合塔中でそれぞれ次の固体含有率まで重合変換させた
： 塔１ １９ 重量％ 塔２ ３０ 重量％ 塔３ ４５ 重量％ 塔４ ６５ 重量％ 撹拌速度は塔１では１５０ｒｐｍ、塔２では１００ｒｐ
ｍ、塔３では５０ｒｐｍ及び塔４では１０ｒｐｍであっ
た。重合は第３と第４の塔型反応器中で熱的に１３０℃
もしくは１４６℃で行なった。重合塔４の後で重合融液
から排気しかつ冷却後造粒した。ＡＢＳ成形材料の処理
量は１１〜１２ｋｇ／ｈであった。生成溶液ＡＢＳの性
質を表３１に総括した： 表３１ 例 Ｅ−モジ ビカー ノッチ衝撃強さ
表面光沢 黄色度 ゴム ュ
ラス Ｂ
指数
粒径
２３℃ −４０℃ 条件１ 条件
２ ［Ｎ／ｍｍ２］ ［℃］ ［ｋ
Ｊ／ｍ２］ ［ｋＪ／ｍ２］ ［％］ ［
％］ ［μｍ］ ８６ ２５８
０ １００．５ １４．７ ４
．７ ６９ ４４
９．５ ０．４ ８７ ２５２０ １
００．３ １４．９ ６．２
６８ ４３ ９．８ ０
．４ ８８ ２４７０ ９９．９
１５．２ ８．７ ６７
４３ ９．８ ０．４ ８９
２７２０ １０２．１ １０．０
３．９ ６７ ４２
１２．４ ０．５ ９０ ２６４０
１０２．０ １０．８ ４．７
６６ ４２ １２．５
０．５ ９１ ２６２０ １０１．
４ １０．９ ５．３ ６６
４２ １２．７ ０．５
９２ ２５５０ １００．５ ８
．３ ３．４ ６９
４３ ９．３ ０．４ ９３ ２５
００ １００．２ ８．８
４．８ ６７ ４２
９．５ ０．４ ９４ ２４３０
９９．８ ９．２ ５．８
６６ ４１ ９．２
０．５ ９５ ２６６０ １０１．２
１０．８ ４．０ ６８
４２ １１．５ ０．５ ９６
２６００ １００．８ １１．２
５．３ ６７ ４１
１１．４ ０．５ ９７ ２５６０
１００．５ １１．８ ７．７
６７ ４２ １１．
９ ０．５ ９８ ２５００ １０１
．４ ９．８ ３．８ ６
９ ４４ ９．６ ０．４
９９ ２４３０ １０１．２
９．９ ５．２ ６７
４１ ９．２ ０．４１００ ２
４００ １００．９ １０．４
６．１ ６６ ４２
９．８ ０．５ 次の実施例は本発明による成形材料に常用の溶液−
ＡＢＳを添加混合することに関する。この常用の溶液−
ＡＢＳはそれぞれ成分Ａと表わしかつ本発明による成形
材料を成分Ｂと表わす。成分Ａ及びＢは顆粒として記載
の混合比で相互に混合しかつ押出機中、２８０℃で溶融
し、混合しかつ混合生成分として造粒する。
【００９０】例１０１〜１０６
成分Ａとして、次の性質を有する溶液−ＡＢＳを使用し
た： ゴム粒径ｄ５０
４．０μｍ
ゴム含有率（Ｂｕｎａ ＨＸ５２９Ｃ）
１７．０重量％ ＰＳＡＮ−マトリクス
の粘度 ７９
．４ｍｌ／ｇ ＰＳＡＮ−マトリクスのスチレン含有
率 ７５．０重量％ ＰＳＡＮ−
マトリクスのアクリロニトリル含有率 ２５．０重量
％成分Ｂとして、例１３〜１６により製造した本発明の
成形材料を使用した： ゴム粒径ｄ５０
０．４μｍ
ブロックゴム含有率（Ｂｕｎａ ＢＬ６５３３／
Ｂａｙｅｒ ＡＧ社）
１
７．０重量％ 付加的に添加されたポリスチレン
１０．７重量％ 添加
されたポリスチレンの粘度
７４．０ｍｌ／ｇ ＰＳＡＮ−マトリクス
の粘度 ７９
．４ｍｌ／ｇ ＰＳＡＮ−マトリクスのスチレン含有
率 ７５．０重量％ ＰＳＡＮ−
マトリクスのアクリロニトリル含有率 ２５．０重量
％ 表面光沢（条件１）
６８．０％ 表面光
沢（条件２）
４３．０％例１０１〜１０６ 例 成 分 成 分 ノッチ衝
撃強さ Ｅ−モジ 表面光沢
Ａ Ｂ
ュラス
２３℃ −４０
℃ 条件１ 条件２
［重量部］［重量部］ ［ｋＪ／ｍ２］ ［ｋＪ
／ｍ２］ ［Ｎ／ｍｍ２］ ［％］ ［％］
１０１ １００ −
１７．７ １２．５ １７５０
４９ １７１０２ −
１００ １７．９
５．６ ２６００ ６８
４３１０３ ５ ９５
１８．７ ６．５
２５６０ ６７ ４３１０４
１０ ９０ １９．
５ ８．１ ２５００
６７ ４１１０５ ２０
８０ １９．４ ８．９
２４１０ ６５ ４２
１０６ ３０ ７０
１９．３ ９．６ ２３５０
６１ ３８ 例１０７〜１１１ 成分Ａとしては次の性質を有する溶液ＡＢＳを使用した
： ゴム粒径ｄ５０
４．０μｍ
ゴム含有率（Ｂｕｎａ ＨＸ５２９Ｃ／Ｂａｙｅ
ｒ ＡＧ社）
１７．０重
量％ ＰＳＡＮマトリクスの粘度
７９．４ｍｌ／ｇ ＰＳ
ＡＮマトリクスのスチレン含有率
７５．０重量％ ＰＳＡＮマトリクスのアクリロ
ニトリルの含有率 ２５．０重量％成分Ｂとしては例
５８の方法により生成した本発明による成形材料を使用
した： ゴム粒径ｄ５０
０．５μｍ
ブロックゴム含有率（Ｂｕｎａ ＢＬ６５３３／
Ｂａｙｅｒ ＡＧ社）
１
７．０重量％ 付加的に添加されたポリスチレン
１０．７重量％ 添加
されたポリスチレンの極限粘度
０．５３ｄｌ／ｇ ＰＳＡＮマトリクスの
粘度 ７
８．９ｍｌ／ｇ ＰＳＡＮマトリクスのスチレン含有
率 ７５．０重量％ ＰＳＡ
Ｎマトリクスのアクリロニトリル含有率 ２５．
０重量％例１０７〜１１１ 例 成 分 成 分 ノッチ衝
撃強さ Ｅ−モジ 表面光沢
Ａ Ｂ
ュラス
２３℃ −４０
℃ 条件１ 条件２
［重量部］［重量部］ ［ｋＪ／ｍ２］ ［ｋＪ
／ｍ２］ ［Ｎ／ｍｍ２］ ［％］ ［％］
１０１ １００ −
１７．７ １２．５ １７５０
４９ １７１０７ −
１００ １１．２
４．１ ２８００ ６５
４１１０８ ５ ９５
１３．４ ５．８
２６３０ ６４ ４０１０９
１０ ９０ １４．
６ ６．３ ２５７０
６３ ４０１１０ ２０
８０ １４．６ ７．４
２４９０ ５９ ３７
１１１ ３０ ７０
１４．８ ８．２ ２３５０
５４ ３２ 例１１２〜１１６ 成分Ａとして次の性質を有する溶液ＡＢＳを使用した：
ゴム粒径ｄ５０
４．０μｍ
ゴム含有率（Ｂｕｎａ ＨＸ５２９Ｃ／Ｂａｙｅ
ｒ ＡＧ社）
１７．０重
量％ ＰＳＡＮマトリクスのスチレン含有率
７５．０重量％ ＰＳＡＮマトリク
スのアクリロニトリル含有率 ２５．０重量％成
分Ｂとしては例３０の方法により製造した本発明による
成形材料を使用した： ゴム粒径ｄ５０
０．４μｍ
ブロックゴム含有率（Ｂｕｎａ ＢＬ６５３３／Ｂａ
ｙｅｒ ＡＧ社）
１７．
０重量％ 付加的に添加されたポリシクロヘキシルメ
タクリレート
１０．７重量％ ポリシクロヘキシルメタク
リレートの粘度 ５５．０ｍｌ／ｇ
ＰＳＡＮマトリクスの粘度
７８．４ｍｌ／ｇ ＰＳＡＮマト
リクスのスチレン含有率 ７５
．０重量％ ＰＳＡＮマトリクスのアクリロニトリル
含有率 ２５．０重量％例１１２〜１１６ 例 成 分 成 分 ノッチ衝
撃強さ Ｅ−モジ 表面光沢
Ａ Ｂ
ュラス
２３℃ −４０℃
条件１ 条件２
［重量部］［重量部］ ［ｋＪ／ｍ２］ ［ｋＪ／
ｍ２］ ［Ｎ／ｍｍ２］ ［％］ ［％］
１０１ １００ −
１７．７ １２．５ １７５０
４９ １７１１２ −
１００ ９．８ ４
．５ ２６００ ６８
４３１１３ ５ ９５
１１．２ ５．１ ２５２
０ ６７ ４２１１４ １
０ ９０ １２．９
６．０ ２４８０ ６７
４１１１５ ２０ ８０
１３．４ ７．１
２３９０ ６５ ４０１１６
３０ ７０ １４．０
７．９ ２３６０ ６１
３７ 例１１７〜１２１ 成分Ａとしては次の性質を有する溶液ＡＢＳを使用した
： ゴム粒径ｄ５０
４．０μｍ
ゴム含有率（Ｂｕｎａ ＨＸ５２９Ｃ／Ｂａｙｅ
ｒ ＡＧ社）
１７．０重
量％ ＰＳＡＮマトリクスの粘度
７９．４ｍｌ／ｇ ＰＳ
ＡＮマトリクスのスチレン含有率
７５．０重量％ ＰＳＡＮマトリクスのアクリロ
ニトリルの含有率 ２５．０重量％成分Ｂとしては例
７０の方法により生成した本発明による成形材料を使用
した： ゴム粒径ｄ５０
０．５μｍ
ブロックゴム含有率（Ｂｕｎａ ＢＬ６５３３／
Ｂａｙｅｒ ＡＧ社）
１
７．０重量％ 付加的に添加されたポリスチレン
６．２重量％ ポ
リスチレンの粘度
７４．０ｍｌ／ｇ 付加的に
添加されたポリフェニレンエーテル １
．５重量％ ポリフェニレンエーテルの極限粘度
０．５３ｄｌ／ｇ Ｐ
ＳＡＮマトリクスの粘度
７７．４ｍｌ／ｇ ＰＳＡＮマトリ
クスのスチレン含有率 ７５．
０重量％ ＰＳＡＮマトリクスのアクリロニトリル含
有率 ２５．０重量％例１１７〜１２１ 例 成 分 成 分 ノッチ衝
撃強さ Ｅ−モジ 表面光沢
Ａ Ｂ
ュラス
２３℃ −４０
℃ 条件１ 条件２
［重量部］［重量部］ ［ｋＪ／ｍ２］ ［ｋＪ／
ｍ２］ ［Ｎ／ｍｍ２］ ［％］ ［％］
１０１ １００ −
１７．７ １２．５ １７５０
４９ １７１１７ −
１００ １２．１
４．１ ２６００ ６８
４２１１８ ５ ９５
１２．９ ５．０ ２５
４０ ６７ ４１１１９
１０ ９０ １３．４
５．６ ２５００ ６６
４０１２０ ２０ ８
０ １３．４ ６．１
２４７０ ６５ ３８１２１
３０ ７０ １４．
１ ７．６ ２４３０ ６
０ ３６ 例１２２〜１２６ 成分Ａとしては次の性質を有する溶液ＡＢＳを使用した
： ゴム粒径ｄ５０
４．０μｍ
ゴム含有率（Ｂｕｎａ ＨＸ５２９Ｃ／Ｂａｙｅ
ｒ ＡＧ社）
１７．０重
量％ ＰＳＡＮマトリクスの粘度
７９．４ｍｌ／ｇ ＰＳ
ＡＮマトリクスのスチレン含有率
７５．０重量％ ＰＳＡＮマトリクスのアクリロ
ニトリルの含有率 ２５．０重量％成分Ｂとしては例
４２の方法により製造した本発明による成形材料を使用
した： ゴム粒径ｄ５０
０．４μｍ
ブロックゴム含有率（Ｂｕｎａ ＢＬ６５３３／
Ｂａｙｅｒ ＡＧ社）
１
７．０重量％ 付加的に添加されたポリスチレン
６．２重量％ ポ
リスチレンの粘度
７４．０ｍｌ／ｇ 付加的に
添加されたポリシクロヘキシルメタクリレート
１．５重
量％ ポリシクロヘキシルメタクリレートの粘度
５５．０ｍｌ／ｇ ＰＳＡＮマトリクス
の粘度
７７．４ｍｌ／ｇ ＰＳＡＮマトリクスのスチレン含
有率 ７５．０重量％ ＰＳ
ＡＮマトリクスのアクリロニトリル含有率 ２５
．０重量％例１２２〜１２６ 例 成 分 成 分 ノッチ衝
撃強さ Ｅ−モジ 表面光沢
Ａ Ｂ
ュラス
２３℃ −４０℃
条件１ 条件２
［重量部］［重量部］ ［ｋＪ／ｍ２］ ［ｋＪ／ｍ２
］ ［Ｎ／ｍｍ２］ ［％］ ［％］ １
０１ １００ −
１７．７ １２．５ １７５０
４９ １７１２２ −
１００ １２．１ ４．３
２５５０ ６８ ４４
１２３ ５ ９５
１２．７ ５．２ ２５００
６７ ４２１２４ １０
９０ １３．３
５．７ ２４６０ ６６
４０１２５ ２０ ８０
１３．４ ６．４ ２４
１０ ６６ ３９１２６
３０ ７０ １３．９
７．８ ２３８０ ６０
３６ 例１２７〜１３１ 成分Ａとしては次の性質を有する溶液ＡＢＳを使用した
： ゴム粒径ｄ５０
４．０μｍ
ゴム含有率（Ｂｕｎａ ＨＸ５２９Ｃ／Ｂａｙｅ
ｒ ＡＧ社）
１７．０重
量％ ＰＳＡＮマトリクスの粘度
７９．４ｍｌ／ｇ ＰＳ
ＡＮマトリクスのスチレン含有率
７５．０重量％ ＰＳＡＮマトリクスのアクリロ
ニトリルの含有率 ２５．０重量％成分Ｂとしては例
８７の方法により生成した本発明による成形材料を使用
した： ゴム粒径ｄ５０
０．５μｍ
ブロックゴム含有率（Ｂｕｎａ ＢＬ６５３３／
Ｂａｙｅｒ ＡＧ社）
１
６．０重量％ ホモポリブタジエン（Ｂｕｎａ Ｈ
Ｘ５００／Ｂａｙｅｒ ＡＧ社
）
３．９重量％ 付加的に添加されたポリ
スチレン ９．０
重量％ ポリスチレンの粘度
７４．０ｍｌ／ｇ
ＰＳＡＮマトリクスの粘度
７７．４ｍｌ／ｇ ＰＳＡＮ
マトリクスのスチレン含有率
７５．０重量％ ＰＳＡＮマトリクスのアクリロニト
リル含有率 ２５．０重量％例１２７〜１３１
た： ゴム粒径ｄ５０
４．０μｍ
ゴム含有率（Ｂｕｎａ ＨＸ５２９Ｃ）
１７．０重量％ ＰＳＡＮ−マトリクス
の粘度 ７９
．４ｍｌ／ｇ ＰＳＡＮ−マトリクスのスチレン含有
率 ７５．０重量％ ＰＳＡＮ−
マトリクスのアクリロニトリル含有率 ２５．０重量
％成分Ｂとして、例１３〜１６により製造した本発明の
成形材料を使用した： ゴム粒径ｄ５０
０．４μｍ
ブロックゴム含有率（Ｂｕｎａ ＢＬ６５３３／
Ｂａｙｅｒ ＡＧ社）
１
７．０重量％ 付加的に添加されたポリスチレン
１０．７重量％ 添加
されたポリスチレンの粘度
７４．０ｍｌ／ｇ ＰＳＡＮ−マトリクス
の粘度 ７９
．４ｍｌ／ｇ ＰＳＡＮ−マトリクスのスチレン含有
率 ７５．０重量％ ＰＳＡＮ−
マトリクスのアクリロニトリル含有率 ２５．０重量
％ 表面光沢（条件１）
６８．０％ 表面光
沢（条件２）
４３．０％例１０１〜１０６ 例 成 分 成 分 ノッチ衝
撃強さ Ｅ−モジ 表面光沢
Ａ Ｂ
ュラス
２３℃ −４０
℃ 条件１ 条件２
［重量部］［重量部］ ［ｋＪ／ｍ２］ ［ｋＪ
／ｍ２］ ［Ｎ／ｍｍ２］ ［％］ ［％］
１０１ １００ −
１７．７ １２．５ １７５０
４９ １７１０２ −
１００ １７．９
５．６ ２６００ ６８
４３１０３ ５ ９５
１８．７ ６．５
２５６０ ６７ ４３１０４
１０ ９０ １９．
５ ８．１ ２５００
６７ ４１１０５ ２０
８０ １９．４ ８．９
２４１０ ６５ ４２
１０６ ３０ ７０
１９．３ ９．６ ２３５０
６１ ３８ 例１０７〜１１１ 成分Ａとしては次の性質を有する溶液ＡＢＳを使用した
： ゴム粒径ｄ５０
４．０μｍ
ゴム含有率（Ｂｕｎａ ＨＸ５２９Ｃ／Ｂａｙｅ
ｒ ＡＧ社）
１７．０重
量％ ＰＳＡＮマトリクスの粘度
７９．４ｍｌ／ｇ ＰＳ
ＡＮマトリクスのスチレン含有率
７５．０重量％ ＰＳＡＮマトリクスのアクリロ
ニトリルの含有率 ２５．０重量％成分Ｂとしては例
５８の方法により生成した本発明による成形材料を使用
した： ゴム粒径ｄ５０
０．５μｍ
ブロックゴム含有率（Ｂｕｎａ ＢＬ６５３３／
Ｂａｙｅｒ ＡＧ社）
１
７．０重量％ 付加的に添加されたポリスチレン
１０．７重量％ 添加
されたポリスチレンの極限粘度
０．５３ｄｌ／ｇ ＰＳＡＮマトリクスの
粘度 ７
８．９ｍｌ／ｇ ＰＳＡＮマトリクスのスチレン含有
率 ７５．０重量％ ＰＳＡ
Ｎマトリクスのアクリロニトリル含有率 ２５．
０重量％例１０７〜１１１ 例 成 分 成 分 ノッチ衝
撃強さ Ｅ−モジ 表面光沢
Ａ Ｂ
ュラス
２３℃ −４０
℃ 条件１ 条件２
［重量部］［重量部］ ［ｋＪ／ｍ２］ ［ｋＪ
／ｍ２］ ［Ｎ／ｍｍ２］ ［％］ ［％］
１０１ １００ −
１７．７ １２．５ １７５０
４９ １７１０７ −
１００ １１．２
４．１ ２８００ ６５
４１１０８ ５ ９５
１３．４ ５．８
２６３０ ６４ ４０１０９
１０ ９０ １４．
６ ６．３ ２５７０
６３ ４０１１０ ２０
８０ １４．６ ７．４
２４９０ ５９ ３７
１１１ ３０ ７０
１４．８ ８．２ ２３５０
５４ ３２ 例１１２〜１１６ 成分Ａとして次の性質を有する溶液ＡＢＳを使用した：
ゴム粒径ｄ５０
４．０μｍ
ゴム含有率（Ｂｕｎａ ＨＸ５２９Ｃ／Ｂａｙｅ
ｒ ＡＧ社）
１７．０重
量％ ＰＳＡＮマトリクスのスチレン含有率
７５．０重量％ ＰＳＡＮマトリク
スのアクリロニトリル含有率 ２５．０重量％成
分Ｂとしては例３０の方法により製造した本発明による
成形材料を使用した： ゴム粒径ｄ５０
０．４μｍ
ブロックゴム含有率（Ｂｕｎａ ＢＬ６５３３／Ｂａ
ｙｅｒ ＡＧ社）
１７．
０重量％ 付加的に添加されたポリシクロヘキシルメ
タクリレート
１０．７重量％ ポリシクロヘキシルメタク
リレートの粘度 ５５．０ｍｌ／ｇ
ＰＳＡＮマトリクスの粘度
７８．４ｍｌ／ｇ ＰＳＡＮマト
リクスのスチレン含有率 ７５
．０重量％ ＰＳＡＮマトリクスのアクリロニトリル
含有率 ２５．０重量％例１１２〜１１６ 例 成 分 成 分 ノッチ衝
撃強さ Ｅ−モジ 表面光沢
Ａ Ｂ
ュラス
２３℃ −４０℃
条件１ 条件２
［重量部］［重量部］ ［ｋＪ／ｍ２］ ［ｋＪ／
ｍ２］ ［Ｎ／ｍｍ２］ ［％］ ［％］
１０１ １００ −
１７．７ １２．５ １７５０
４９ １７１１２ −
１００ ９．８ ４
．５ ２６００ ６８
４３１１３ ５ ９５
１１．２ ５．１ ２５２
０ ６７ ４２１１４ １
０ ９０ １２．９
６．０ ２４８０ ６７
４１１１５ ２０ ８０
１３．４ ７．１
２３９０ ６５ ４０１１６
３０ ７０ １４．０
７．９ ２３６０ ６１
３７ 例１１７〜１２１ 成分Ａとしては次の性質を有する溶液ＡＢＳを使用した
： ゴム粒径ｄ５０
４．０μｍ
ゴム含有率（Ｂｕｎａ ＨＸ５２９Ｃ／Ｂａｙｅ
ｒ ＡＧ社）
１７．０重
量％ ＰＳＡＮマトリクスの粘度
７９．４ｍｌ／ｇ ＰＳ
ＡＮマトリクスのスチレン含有率
７５．０重量％ ＰＳＡＮマトリクスのアクリロ
ニトリルの含有率 ２５．０重量％成分Ｂとしては例
７０の方法により生成した本発明による成形材料を使用
した： ゴム粒径ｄ５０
０．５μｍ
ブロックゴム含有率（Ｂｕｎａ ＢＬ６５３３／
Ｂａｙｅｒ ＡＧ社）
１
７．０重量％ 付加的に添加されたポリスチレン
６．２重量％ ポ
リスチレンの粘度
７４．０ｍｌ／ｇ 付加的に
添加されたポリフェニレンエーテル １
．５重量％ ポリフェニレンエーテルの極限粘度
０．５３ｄｌ／ｇ Ｐ
ＳＡＮマトリクスの粘度
７７．４ｍｌ／ｇ ＰＳＡＮマトリ
クスのスチレン含有率 ７５．
０重量％ ＰＳＡＮマトリクスのアクリロニトリル含
有率 ２５．０重量％例１１７〜１２１ 例 成 分 成 分 ノッチ衝
撃強さ Ｅ−モジ 表面光沢
Ａ Ｂ
ュラス
２３℃ −４０
℃ 条件１ 条件２
［重量部］［重量部］ ［ｋＪ／ｍ２］ ［ｋＪ／
ｍ２］ ［Ｎ／ｍｍ２］ ［％］ ［％］
１０１ １００ −
１７．７ １２．５ １７５０
４９ １７１１７ −
１００ １２．１
４．１ ２６００ ６８
４２１１８ ５ ９５
１２．９ ５．０ ２５
４０ ６７ ４１１１９
１０ ９０ １３．４
５．６ ２５００ ６６
４０１２０ ２０ ８
０ １３．４ ６．１
２４７０ ６５ ３８１２１
３０ ７０ １４．
１ ７．６ ２４３０ ６
０ ３６ 例１２２〜１２６ 成分Ａとしては次の性質を有する溶液ＡＢＳを使用した
： ゴム粒径ｄ５０
４．０μｍ
ゴム含有率（Ｂｕｎａ ＨＸ５２９Ｃ／Ｂａｙｅ
ｒ ＡＧ社）
１７．０重
量％ ＰＳＡＮマトリクスの粘度
７９．４ｍｌ／ｇ ＰＳ
ＡＮマトリクスのスチレン含有率
７５．０重量％ ＰＳＡＮマトリクスのアクリロ
ニトリルの含有率 ２５．０重量％成分Ｂとしては例
４２の方法により製造した本発明による成形材料を使用
した： ゴム粒径ｄ５０
０．４μｍ
ブロックゴム含有率（Ｂｕｎａ ＢＬ６５３３／
Ｂａｙｅｒ ＡＧ社）
１
７．０重量％ 付加的に添加されたポリスチレン
６．２重量％ ポ
リスチレンの粘度
７４．０ｍｌ／ｇ 付加的に
添加されたポリシクロヘキシルメタクリレート
１．５重
量％ ポリシクロヘキシルメタクリレートの粘度
５５．０ｍｌ／ｇ ＰＳＡＮマトリクス
の粘度
７７．４ｍｌ／ｇ ＰＳＡＮマトリクスのスチレン含
有率 ７５．０重量％ ＰＳ
ＡＮマトリクスのアクリロニトリル含有率 ２５
．０重量％例１２２〜１２６ 例 成 分 成 分 ノッチ衝
撃強さ Ｅ−モジ 表面光沢
Ａ Ｂ
ュラス
２３℃ −４０℃
条件１ 条件２
［重量部］［重量部］ ［ｋＪ／ｍ２］ ［ｋＪ／ｍ２
］ ［Ｎ／ｍｍ２］ ［％］ ［％］ １
０１ １００ −
１７．７ １２．５ １７５０
４９ １７１２２ −
１００ １２．１ ４．３
２５５０ ６８ ４４
１２３ ５ ９５
１２．７ ５．２ ２５００
６７ ４２１２４ １０
９０ １３．３
５．７ ２４６０ ６６
４０１２５ ２０ ８０
１３．４ ６．４ ２４
１０ ６６ ３９１２６
３０ ７０ １３．９
７．８ ２３８０ ６０
３６ 例１２７〜１３１ 成分Ａとしては次の性質を有する溶液ＡＢＳを使用した
： ゴム粒径ｄ５０
４．０μｍ
ゴム含有率（Ｂｕｎａ ＨＸ５２９Ｃ／Ｂａｙｅ
ｒ ＡＧ社）
１７．０重
量％ ＰＳＡＮマトリクスの粘度
７９．４ｍｌ／ｇ ＰＳ
ＡＮマトリクスのスチレン含有率
７５．０重量％ ＰＳＡＮマトリクスのアクリロ
ニトリルの含有率 ２５．０重量％成分Ｂとしては例
８７の方法により生成した本発明による成形材料を使用
した： ゴム粒径ｄ５０
０．５μｍ
ブロックゴム含有率（Ｂｕｎａ ＢＬ６５３３／
Ｂａｙｅｒ ＡＧ社）
１
６．０重量％ ホモポリブタジエン（Ｂｕｎａ Ｈ
Ｘ５００／Ｂａｙｅｒ ＡＧ社
）
３．９重量％ 付加的に添加されたポリ
スチレン ９．０
重量％ ポリスチレンの粘度
７４．０ｍｌ／ｇ
ＰＳＡＮマトリクスの粘度
７７．４ｍｌ／ｇ ＰＳＡＮ
マトリクスのスチレン含有率
７５．０重量％ ＰＳＡＮマトリクスのアクリロニト
リル含有率 ２５．０重量％例１２７〜１３１
Claims (5)
- 【請求項１】 単量体のスチレン及びアクリロニトリ
ル並びに場合により溶剤中に溶解させた予備形成したゴ
ムの存在においてスチレン及びアクリロニトリルを重合
させることにより得られるような耐衝撃性ゴム改質アク
リロニトリル／ブタジエン／スチレン−（ＡＢＳ）−成
形材料において、ゴムとしてスチレン／ブタジエン−ブ
ロック共重合体及びスチレン／ブタジエン−ブロックゴ
ムもしくはそのポリスチレン部分と相溶性でありかつポ
リスチレンアクリロニトリルと不相溶性である更に少な
くとも１種の他の重合体を含有することを特徴とする耐
衝撃性ゴム改質アクリロニトリル／ブタジエン／スチレ
ン−（ＡＢＳ）−成形材料。 - 【請求項２】 スチレン／ブタジエン−ブロックゴム
と共にポリブタジエンゴムを含有する請求項１記載の成
形材料。 - 【請求項３】 他の重合体としてポリスチレン、ポリ
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ポリフェニレン
エーテル及びそれらの混合物を包含する群類から選択し
た重合体を含有する請求項１又は２記載の成形材料。 - 【請求項４】 付加的に溶液−、塊状−又は塊状−懸
濁重合で製造された、ポリブタジエンからの主鎖及びス
チレンとアクリロニトリルとから成る共重合体からのグ
ラフトを有し、平均ゴム粒径０．６〜１０μｍを有しか
つゴム粒子中の重合体封入体が化学組成において重合体
マトリクスと一致するグラフト共重合体（“溶液−ＡＢ
Ｓ”）を含有する請求項１記載の成形材料。 - 【請求項５】 公知方法でスチレンとアクリロニトリ
ルを、スチレン、アクリロニトリル、開始剤及び場合に
より溶剤の他にゴムとしてスチレン／ブタジエン−ブロ
ックゴム並びに、スチレン／ブタジエン−ブロックゴム
もしくはそのポリスチレン部分と相溶性でありかつポリ
スチレンアクリロニトリルと不相溶性である少なくとも
１種の他の重合体を含有する反応混合物中でラジカル重
合させる請求項１記載の成形材料の製法。
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|---|---|---|---|
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| US4371663A (en) * | 1979-11-30 | 1983-02-01 | The Dow Chemical Company | Physically-ameliorated styrene polymer/thermoplastic elastomer polyblends |
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-
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|---|---|---|---|---|
| JP2005113047A (ja) * | 2003-10-09 | 2005-04-28 | Umg Abs Ltd | 耐衝撃性ポリフェニレンエーテルおよびその製造方法 |
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