JPH0676464B2 - スチレン系樹脂の製造方法 - Google Patents
スチレン系樹脂の製造方法Info
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- JPH0676464B2 JPH0676464B2 JP7565887A JP7565887A JPH0676464B2 JP H0676464 B2 JPH0676464 B2 JP H0676464B2 JP 7565887 A JP7565887 A JP 7565887A JP 7565887 A JP7565887 A JP 7565887A JP H0676464 B2 JPH0676464 B2 JP H0676464B2
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- Japan
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- polymerization
- styrene
- rubber
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、耐衝撃性、外観特性、加工流動性、耐熱性、
及び剛性等の品質総合バランスに優れたスチレン系樹脂
の製造方法に関する。
及び剛性等の品質総合バランスに優れたスチレン系樹脂
の製造方法に関する。
［従来の技術］ 従来、高い外観特性、優れた衝撃強度を有する樹脂とし
て、ABS樹脂があり、家庭電気製品、音響機器等に使用
されている。
て、ABS樹脂があり、家庭電気製品、音響機器等に使用
されている。
最近これら用途のコストダウン指向が高まっている。そ
の結果として従来のゴム変性スチレン系樹脂の外観特
性、衝撃強度の改良が強く要請されるようになった。
の結果として従来のゴム変性スチレン系樹脂の外観特
性、衝撃強度の改良が強く要請されるようになった。
このような問題点を改良するために、例えば、第１ゴム
粒子を0.5〜1.5μ、第２ゴム粒子を２〜10μとした二相
性ゴム粒子を用いる技術が提案されている（特開昭55-1
20616号公報）がこのような粒子径にすると剛性が劣る
という欠点がある。
粒子を0.5〜1.5μ、第２ゴム粒子を２〜10μとした二相
性ゴム粒子を用いる技術が提案されている（特開昭55-1
20616号公報）がこのような粒子径にすると剛性が劣る
という欠点がある。
［発明が解決しようとする問題点］ 本発明はゴム粒子径の分布を調節して、総合的にバラン
スのとれた優れた物性を有するスチレン系樹脂組成物を
提供することを目的とする。
スのとれた優れた物性を有するスチレン系樹脂組成物を
提供することを目的とする。
［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは種々検討した結果、２段階重合の１段目を
並列に２槽の重合槽を用いて、それぞれ特定のゴム状物
質及び特定の重合率で重合させ、各槽のゴム粒子径の分
布を狭い範囲に維持し、それにより、耐衝撃性、表面光
沢、加工流動性、耐熱性、剛性に優れるスチレン系樹脂
が製造できることを見出し本発明をなすに至った。
並列に２槽の重合槽を用いて、それぞれ特定のゴム状物
質及び特定の重合率で重合させ、各槽のゴム粒子径の分
布を狭い範囲に維持し、それにより、耐衝撃性、表面光
沢、加工流動性、耐熱性、剛性に優れるスチレン系樹脂
が製造できることを見出し本発明をなすに至った。
すなわち、本発明は、（ｉ）スチレン系単量体80〜98重
量％及び（ii）ポリブタジエンゴム20〜２重量％との混
合物を15〜50重量％の重合率まで重合させ、平均分散粒
子径が0.6〜2.0μのポリブタジエンゴムを重合液中に得
るＡ工程、（iii）スチレン系単量体40〜99重量％及び
（iv）スチレン−ブタジエンブロック共重合体及びメチ
ルメタクリレート−ブタジエン−スチレングラフトゴム
の中から選ばれたゴム分60〜１重量％との混合物を15〜
50重量％の重合率まで重合させ、平均分散粒子径が0.01
〜0.5μのゴム状弾性体を重合液中に得るＢ工程及びＡ
工程の反応生成物とＢ工程の反応生成物とを混合したの
ち、総単量体の25重量％以上を重合させるＣ工程からな
ることを特徴とするスチレン系樹脂の製造方法を提供す
るものである。
量％及び（ii）ポリブタジエンゴム20〜２重量％との混
合物を15〜50重量％の重合率まで重合させ、平均分散粒
子径が0.6〜2.0μのポリブタジエンゴムを重合液中に得
るＡ工程、（iii）スチレン系単量体40〜99重量％及び
（iv）スチレン−ブタジエンブロック共重合体及びメチ
ルメタクリレート−ブタジエン−スチレングラフトゴム
の中から選ばれたゴム分60〜１重量％との混合物を15〜
50重量％の重合率まで重合させ、平均分散粒子径が0.01
〜0.5μのゴム状弾性体を重合液中に得るＢ工程及びＡ
工程の反応生成物とＢ工程の反応生成物とを混合したの
ち、総単量体の25重量％以上を重合させるＣ工程からな
ることを特徴とするスチレン系樹脂の製造方法を提供す
るものである。
本発明の製造方法のＡ工程及びＢ工程に用いるスチレン
系単量体としては、例えば、スチレン、ビニルトルエ
ン、ｐ−メチルスチレン、第３ブチルスチレン、α−メ
チルスチレン等がある。
系単量体としては、例えば、スチレン、ビニルトルエ
ン、ｐ−メチルスチレン、第３ブチルスチレン、α−メ
チルスチレン等がある。
本発明の原料に用いるスチレン系単量体には、これと共
重合可能なビニル系単量体、例えば、メチルメタクリレ
ート、アクリロニトリル、無水マレイン酸等を40重量％
以下を混合して使用できる。
重合可能なビニル系単量体、例えば、メチルメタクリレ
ート、アクリロニトリル、無水マレイン酸等を40重量％
以下を混合して使用できる。
本発明の製造方法のＢ工程に用いるスチレン‐ブタジエ
ンブロック共重合体としては、スチレンとブタジエンを
アニオン重合して得られるスチレン含量が15〜85重量
％、好ましくは、25〜75重量％であるブロック共重合体
であって、式 （S-B）ｎ、（S-B）nS、（B-S）nS、（S-B）mX （ここで、Ｓはスチレンブロック、Ｂはブタジエンブロ
ックを表し、ｎは１〜５の整数、ｍは２〜７の整数であ
り、Ｘはｍ個の重合体鎖が結合している多官能性化合物
であり、これらのブロック共重合体はテーパー部分を含
んでいてもよい）等で示されるものが使用できる。
ンブロック共重合体としては、スチレンとブタジエンを
アニオン重合して得られるスチレン含量が15〜85重量
％、好ましくは、25〜75重量％であるブロック共重合体
であって、式 （S-B）ｎ、（S-B）nS、（B-S）nS、（S-B）mX （ここで、Ｓはスチレンブロック、Ｂはブタジエンブロ
ックを表し、ｎは１〜５の整数、ｍは２〜７の整数であ
り、Ｘはｍ個の重合体鎖が結合している多官能性化合物
であり、これらのブロック共重合体はテーパー部分を含
んでいてもよい）等で示されるものが使用できる。
本発明の製造方法のＢ工程に用いるメチルメタクリレー
ト−ブタジエン−スチレングラフトゴムは、例えば乳化
重合して得られるスチレン−ブタジエンゴムラテックス
にメタクリル酸メチルをグラフト重合させるなどして得
られるゴム物質で、通常これは粒子状で得られ、その大
きさは重量平均粒子径で0.05〜１μのものが好適に使用
できる。
ト−ブタジエン−スチレングラフトゴムは、例えば乳化
重合して得られるスチレン−ブタジエンゴムラテックス
にメタクリル酸メチルをグラフト重合させるなどして得
られるゴム物質で、通常これは粒子状で得られ、その大
きさは重量平均粒子径で0.05〜１μのものが好適に使用
できる。
本発明の製造方法におけるＡ工程及びＢ工程における単
量体転化率は15〜50重量％とする必要がある。
量体転化率は15〜50重量％とする必要がある。
単量体転化率が15重量％以下にすると重合液のゴム物質
に対する溶解度が大きいのでゴム粒子が析出が困難とな
り、50重量％以上だとかきまぜが困難となるので、ゴム
粒子径が不均一になるので好ましくない。
に対する溶解度が大きいのでゴム粒子が析出が困難とな
り、50重量％以上だとかきまぜが困難となるので、ゴム
粒子径が不均一になるので好ましくない。
本発明の製造方法のＡ工程における、単量体とポリブタ
ジエンの原料組成比は、総量に基づき単量体80〜98重量
％及びポリブタジエン20〜２重量％の範囲である。
ジエンの原料組成比は、総量に基づき単量体80〜98重量
％及びポリブタジエン20〜２重量％の範囲である。
本発明のＢ工程の原料組成割合は、総量に対して単量体
40〜99重量％を使用し、スチレン−ブタジエンブロック
共重合体及びメチルメタクリレート−ブタジエン−スチ
レングラフトゴムのいずれか一つ又はその両方をゴム分
として60〜１重量％使用する必要がある。
40〜99重量％を使用し、スチレン−ブタジエンブロック
共重合体及びメチルメタクリレート−ブタジエン−スチ
レングラフトゴムのいずれか一つ又はその両方をゴム分
として60〜１重量％使用する必要がある。
本発明の製造方法に用いる有機過酸化物は、1,1−ビス
（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、1,1−ビス
（ｔ−ブチルペルオキシ）3,3,5−トリメチルシクロヘ
キサン等のペルオキシケタール類、ジ−ｔ−ブチルペル
オキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ（ｔ−ブチルペルオ
キシ）ヘキサン等のジアルキルペルオキシド類、ベンゾ
イルペルオキシド、ｍ−トルオイルペルオキシド等のジ
アルシルペルオキシド類、ジ−ミリスチルペルオキシジ
カーボネート等のペルオキシジカーボネート類、ｔ−ブ
チルペルオキシイソプロピルカーボネート等のペルオキ
シエステル類、シクロヘキサノンペルオキシド等のケト
ンペルオキシド類、ｐ−メンタハイドロペルオキシド等
のハイドロペルオキシド類がある。
（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、1,1−ビス
（ｔ−ブチルペルオキシ）3,3,5−トリメチルシクロヘ
キサン等のペルオキシケタール類、ジ−ｔ−ブチルペル
オキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ（ｔ−ブチルペルオ
キシ）ヘキサン等のジアルキルペルオキシド類、ベンゾ
イルペルオキシド、ｍ−トルオイルペルオキシド等のジ
アルシルペルオキシド類、ジ−ミリスチルペルオキシジ
カーボネート等のペルオキシジカーボネート類、ｔ−ブ
チルペルオキシイソプロピルカーボネート等のペルオキ
シエステル類、シクロヘキサノンペルオキシド等のケト
ンペルオキシド類、ｐ−メンタハイドロペルオキシド等
のハイドロペルオキシド類がある。
本発明に用いる連鎖移動剤としては、通常使用されてい
る公知の連鎖移動剤が使用でき、例えばメルカプタン
類、α−メチルスチレンリニアダイマー、テルピノーレ
ンがある。
る公知の連鎖移動剤が使用でき、例えばメルカプタン
類、α−メチルスチレンリニアダイマー、テルピノーレ
ンがある。
本発明の製造方法においては、Ａ工程及びＢ工程におけ
る重合温度、有機過酸化物、連鎖移動剤濃度、重合率、
かきまぜ速度等の条件を調節して、それぞれの重合槽内
に生成するゴム粒子の大きさを制御する。
る重合温度、有機過酸化物、連鎖移動剤濃度、重合率、
かきまぜ速度等の条件を調節して、それぞれの重合槽内
に生成するゴム粒子の大きさを制御する。
例えば、かきまぜ速度、重合率、有機過酸化物濃度を上
げると粒子径が小さくなり、重合温度、連鎖移動剤濃度
を上げるとゴム粒子径が大きくなる。
げると粒子径が小さくなり、重合温度、連鎖移動剤濃度
を上げるとゴム粒子径が大きくなる。
本発明の製造方法においては、これら重合条件を選択し
て、Ａ工程の出口の重合液中のポリブタジエンゴム粒子
の平均分散粒子径を0.6〜2.0μとし、Ｂ工程の出口の重
合液中のゴム状弾性体の平均分散粒子径を0.01〜0.5μ
とすることが必要である。
て、Ａ工程の出口の重合液中のポリブタジエンゴム粒子
の平均分散粒子径を0.6〜2.0μとし、Ｂ工程の出口の重
合液中のゴム状弾性体の平均分散粒子径を0.01〜0.5μ
とすることが必要である。
本発明でいう平均分散粒子径とは、樹脂の超薄切片法に
よる透過型電子顕微鏡写真（拡大倍率10,000倍）を撮影
し、写真中の分散粒子約800〜2,000個の粒子数を測定し
て求めたものである。
よる透過型電子顕微鏡写真（拡大倍率10,000倍）を撮影
し、写真中の分散粒子約800〜2,000個の粒子数を測定し
て求めたものである。
本発明の製造方法では、Ａ工程からの流出物とＢ工程か
らの流出物とを、10:1〜10:10の重量割合で混合させた
ものをＣ工程に導入し、この工程中で総単量体の25重量
％以上を転化させる。
らの流出物とを、10:1〜10:10の重量割合で混合させた
ものをＣ工程に導入し、この工程中で総単量体の25重量
％以上を転化させる。
本発明における重合反応形式は、Ａ工程及びＢ工程で
は、それぞれ別の１以上の重合槽において、塊状重合方
法により行なわれるが、Ｃ工程では、塊状重合であって
もよいし、懸濁重合であってもよい。また、Ｃ工程を塊
状重合で実施するときは重合率が上がると粘度が増大す
るので、複数個の重合槽を温度又はかきまぜ強度を変え
て、直列又は並列さらに並列と直列の組合せて、Ｃ工程
を実施することができる。
は、それぞれ別の１以上の重合槽において、塊状重合方
法により行なわれるが、Ｃ工程では、塊状重合であって
もよいし、懸濁重合であってもよい。また、Ｃ工程を塊
状重合で実施するときは重合率が上がると粘度が増大す
るので、複数個の重合槽を温度又はかきまぜ強度を変え
て、直列又は並列さらに並列と直列の組合せて、Ｃ工程
を実施することができる。
このような重合方法において、Ａ工程の流出物及びＢ工
程の流出物の配合割合及び各工程の重合転化率並びにか
きまぜ速度、重合温度を選択して、スチレン系樹脂中に
は、ゴム状弾性体の分散粒子の粒子径が（ｉ）0.4μ未
満が75重量％以上、（ii）0.4μ〜2.1μの範囲のものが
５〜25重量％、（iii）2.1μ以上のものが10重量％以下
とすることができ、このような粒子径分布を有すること
により、耐衝撃性、表面光沢に優れ、かつ加工流動性、
耐熱性、剛性にも優れたスチレン系樹脂が得られる。
程の流出物の配合割合及び各工程の重合転化率並びにか
きまぜ速度、重合温度を選択して、スチレン系樹脂中に
は、ゴム状弾性体の分散粒子の粒子径が（ｉ）0.4μ未
満が75重量％以上、（ii）0.4μ〜2.1μの範囲のものが
５〜25重量％、（iii）2.1μ以上のものが10重量％以下
とすることができ、このような粒子径分布を有すること
により、耐衝撃性、表面光沢に優れ、かつ加工流動性、
耐熱性、剛性にも優れたスチレン系樹脂が得られる。
［実施例］ 本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
実施例１ ポリブタジエンゴム（1,2ビニル含量12％、ローシスポ
リブタジエン；旭化成工業（株）製、商品名ジエンNF-3
5AS）7.0重量％、鉱物油1.0重量％、1,1ビス（ｔ−ブチ
ルペルオキシ）3,3,5-トリメチルシクロヘキサン0.03重
量％、n-ドデシルメルカプタン0.02重量％、エチルベン
ゼン6.0重量％及び残余量のスチレン単量体を含有する
均一な原料溶液を38.5kg/時の速度で、温度120℃、かき
まぜ回転数250rpmに保った内容積50.5lの第一重合槽
に、連続的に送液して重合反応を実施した。第一重合槽
から連続的に流出する流出物中のゴム分散粒子の平均径
は、0.80μであった。
リブタジエン；旭化成工業（株）製、商品名ジエンNF-3
5AS）7.0重量％、鉱物油1.0重量％、1,1ビス（ｔ−ブチ
ルペルオキシ）3,3,5-トリメチルシクロヘキサン0.03重
量％、n-ドデシルメルカプタン0.02重量％、エチルベン
ゼン6.0重量％及び残余量のスチレン単量体を含有する
均一な原料溶液を38.5kg/時の速度で、温度120℃、かき
まぜ回転数250rpmに保った内容積50.5lの第一重合槽
に、連続的に送液して重合反応を実施した。第一重合槽
から連続的に流出する流出物中のゴム分散粒子の平均径
は、0.80μであった。
一方、スチレン−ブタジエン共重合体（ブタジエン含量
72重量％；シェル化学（株）製、商品名カリフレックス
TR-1102）20.0重量％、1,1ビス（ｔ−ブチルペルオキ
シ）3,3,5−トリメチルシクロヘキサン0.03重量％、エ
チルベンゼン6.0重量％及び残余量のスチレン単量体を
含有する均一な原料溶液を16.5kg/時の速度で、温度120
℃、第一重合槽とほぼ同じかきまぜ強度を得るために、
かきまぜ回転数280rpmに保った内容積21.4lの第二重合
槽に、連続的に送液して重合反応を実施した。第二重合
槽から連続的に流出する流出物中のゴム分散粒子の平均
径は、0.30μであった。
72重量％；シェル化学（株）製、商品名カリフレックス
TR-1102）20.0重量％、1,1ビス（ｔ−ブチルペルオキ
シ）3,3,5−トリメチルシクロヘキサン0.03重量％、エ
チルベンゼン6.0重量％及び残余量のスチレン単量体を
含有する均一な原料溶液を16.5kg/時の速度で、温度120
℃、第一重合槽とほぼ同じかきまぜ強度を得るために、
かきまぜ回転数280rpmに保った内容積21.4lの第二重合
槽に、連続的に送液して重合反応を実施した。第二重合
槽から連続的に流出する流出物中のゴム分散粒子の平均
径は、0.30μであった。
第一重合槽の流出物と第二重合槽との流出物をあわせ
て、内容積73lの第三重合槽に、55.0kg/時の速度で連続
的に送液した。さらに内容積73lの第四重合槽に、55.0k
g/時の速度で送液した。
て、内容積73lの第三重合槽に、55.0kg/時の速度で連続
的に送液した。さらに内容積73lの第四重合槽に、55.0k
g/時の速度で送液した。
第一重合槽及び第二重合槽は、完全混合槽型で、かきま
ぜ翼形状等は、相似形とし、翼径は、それぞれ340mm、2
75mmである。一方、第三、第四重合槽は、線状流れ塔型
で、流れ方向にそれぞれ、130〜140℃、150〜180℃の温
度勾配がつく様、温度を維持した。定常状態では、第一
〜第四重合槽出口のポリマー変換率は、それぞれ、20.8
重量％、22.7重量％、58.4重量％、89.3重量％であっ
た。第四重合槽より連続的に抜出された重合反応液は、
脱揮発工程に通され、残留揮発分0.1重量％以下のペレ
ットを得た。
ぜ翼形状等は、相似形とし、翼径は、それぞれ340mm、2
75mmである。一方、第三、第四重合槽は、線状流れ塔型
で、流れ方向にそれぞれ、130〜140℃、150〜180℃の温
度勾配がつく様、温度を維持した。定常状態では、第一
〜第四重合槽出口のポリマー変換率は、それぞれ、20.8
重量％、22.7重量％、58.4重量％、89.3重量％であっ
た。第四重合槽より連続的に抜出された重合反応液は、
脱揮発工程に通され、残留揮発分0.1重量％以下のペレ
ットを得た。
実施例２ ポリブタジエンゴム（1,2ビニル含量12％のローシスポ
リブタジエン；旭化成工業（株）製、商品名ジエンNF-3
5AS）7.0重量％、鉱物油1.0重量％、1,1ビス（ｔ−ブチ
ルペルオキシ）3,3,5−トリメチルシクロヘキサン0.03
重量％、ｎ−ドデシルメルカプタン0.02重量％、エチル
ベンゼン6.0重量％及び残余量のスチレン単量体を含有
する均一な原料溶液を38.5kg/時の速度で、温度129℃、
かきまぜ回転数250rpmに保った内容積50.5lの第一重合
槽に連続的に送液した。第一重合槽の流出物の平均分散
粒子径は、0.80μであった。
リブタジエン；旭化成工業（株）製、商品名ジエンNF-3
5AS）7.0重量％、鉱物油1.0重量％、1,1ビス（ｔ−ブチ
ルペルオキシ）3,3,5−トリメチルシクロヘキサン0.03
重量％、ｎ−ドデシルメルカプタン0.02重量％、エチル
ベンゼン6.0重量％及び残余量のスチレン単量体を含有
する均一な原料溶液を38.5kg/時の速度で、温度129℃、
かきまぜ回転数250rpmに保った内容積50.5lの第一重合
槽に連続的に送液した。第一重合槽の流出物の平均分散
粒子径は、0.80μであった。
一方、スチレン−ブタジエンブロック共重合体（ブタジ
エン含量72重量％；シェル化学（株）製、商品名カリフ
レックスTR-1102）40.0重量％、1,1ビス（ｔ−ブチルペ
ルオキシ）3,3,5−トリメチルシクロヘキサン0.03重量
％、エチルベンゼン6.0重量％及び残余量のスチレン単
量体を含有する均一な原料溶液を16.5kg/時の速度で、
温度129℃にて、第一重合槽と同じかきまぜ強さになる
ようかきまぜ回転数280rpmに保った内容積21.4lの第二
重合槽に連続的に送液して重合を実施した。
エン含量72重量％；シェル化学（株）製、商品名カリフ
レックスTR-1102）40.0重量％、1,1ビス（ｔ−ブチルペ
ルオキシ）3,3,5−トリメチルシクロヘキサン0.03重量
％、エチルベンゼン6.0重量％及び残余量のスチレン単
量体を含有する均一な原料溶液を16.5kg/時の速度で、
温度129℃にて、第一重合槽と同じかきまぜ強さになる
ようかきまぜ回転数280rpmに保った内容積21.4lの第二
重合槽に連続的に送液して重合を実施した。
第二重合槽から流出する流出物中のゴム粒子径の平均径
は、0.30μであった。
は、0.30μであった。
第一重合槽及び第二重合槽出口のポリマー変換率は、そ
れぞれ41.1重量％、43.8重量％であった。
れぞれ41.1重量％、43.8重量％であった。
この両者を38.5:16.5（重量比）で混合し、この混合物1
00重量部を、第三リン酸カルシウム３重量部、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム0.02重量部を含む水150
重量部に懸濁させ、この懸濁液にベンゾイルペルオキシ
ド0.3重量部、ジターシャリ−ブチルペルオキシド0.05
重量部を添加し80℃で２時間、110℃で２時間、さらに1
40℃で３時間重合させ重合を完結した。得られた懸濁粒
子はろ別、乾燥し押出機にてペレットとして射出成形し
て物性を測定した。
00重量部を、第三リン酸カルシウム３重量部、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム0.02重量部を含む水150
重量部に懸濁させ、この懸濁液にベンゾイルペルオキシ
ド0.3重量部、ジターシャリ−ブチルペルオキシド0.05
重量部を添加し80℃で２時間、110℃で２時間、さらに1
40℃で３時間重合させ重合を完結した。得られた懸濁粒
子はろ別、乾燥し押出機にてペレットとして射出成形し
て物性を測定した。
実施例３ 実施例１においてスチレン−ブタジエンブロック共重合
体として、商品名カリフレックスTR-1184（シェル化学
（株）製、ブタジエン含量70重量％）を20重量％使用し
た以外は、実施例１と同様にして実施した。
体として、商品名カリフレックスTR-1184（シェル化学
（株）製、ブタジエン含量70重量％）を20重量％使用し
た以外は、実施例１と同様にして実施した。
実施例４ 実施例１において、第二重合槽に、新たに、グラフトゴ
ム粒子として、MBSメチルメタクリレート−スチレン−
ブタジエングラフトゴム粒子；ブタジエン含量70重量
％、平均粒径0.3μ；三菱レーヨン（株）製、商品名メ
タブレンC-223）を10.0重量％を添加した以外は、実施
例１と同様にして実施した。
ム粒子として、MBSメチルメタクリレート−スチレン−
ブタジエングラフトゴム粒子；ブタジエン含量70重量
％、平均粒径0.3μ；三菱レーヨン（株）製、商品名メ
タブレンC-223）を10.0重量％を添加した以外は、実施
例１と同様にして実施した。
実施例５ 実施例１において、第二重合槽に新たに、グラフトゴム
粒子として、MBS（ブタジエン含量70重量％、平均粒子
径0.1μ；鐘淵化学工業（株）製；商品名カネエースB-5
6）を10.0重量％を添加した以外は、実施例１と同様に
して実施した。
粒子として、MBS（ブタジエン含量70重量％、平均粒子
径0.1μ；鐘淵化学工業（株）製；商品名カネエースB-5
6）を10.0重量％を添加した以外は、実施例１と同様に
して実施した。
実施例６ 実施例１において、第一重合槽に仕込むポリブタジエン
を２重量％とする一方、第二重合槽には、カリフレック
スTR-1102を40重量％、メタブレンC-223を10重量％仕込
んだ以外は、実施例１と同様にして実施した。
を２重量％とする一方、第二重合槽には、カリフレック
スTR-1102を40重量％、メタブレンC-223を10重量％仕込
んだ以外は、実施例１と同様にして実施した。
実施例７ 実施例１において、第一重合槽と第二重合槽に仕込んだ
スチレンの代わりにスチレン／アクリロニトリル＝75/2
5の重量比（アゼオトロープ点）で仕込む以外は、実施
例１と同様にして実施した。
スチレンの代わりにスチレン／アクリロニトリル＝75/2
5の重量比（アゼオトロープ点）で仕込む以外は、実施
例１と同様にして実施した。
実施例８ 実施例７において、第二重合槽に使用したカリフレック
スTR-1102の代わりに、メタブレンC-223を20重量％仕込
んだ以外は、実施例７と同様にして実施した。
スTR-1102の代わりに、メタブレンC-223を20重量％仕込
んだ以外は、実施例７と同様にして実施した。
実施例９ 実施例４において、第一、二重合槽に仕込んだスチレン
の代わりにスチレン／アクリロニトリル＝75/25の重量
比で仕込む以外は、実施例４と同様にして実施した。
の代わりにスチレン／アクリロニトリル＝75/25の重量
比で仕込む以外は、実施例４と同様にして実施した。
実施例10 実施例６において、第一、二重合槽に仕込んだスチレン
の代わりに、スチレン／アクリロニトリル＝75/25の重
量比で仕込む以外は、実施例６と同様にして実施した。
の代わりに、スチレン／アクリロニトリル＝75/25の重
量比で仕込む以外は、実施例６と同様にして実施した。
実施例11 実施例１において、第一重合槽の回転数を200rpmに変え
た以外は、実施例１と同様にして実施した。
た以外は、実施例１と同様にして実施した。
以上の実施例の結果を第１表に示す。
比較例１ 実施例１において、第二重合槽に仕込んだスチレン−ブ
タジエンブロック共重合体（カリフレックスTR-1102）
を使用する代わりに、ポリブタジエンゴム（実施例１の
第一重合槽に使用したもの）を9.0重量％使用し、かき
まぜ回転数を460rpmに変えた以外は、実施例１と同様に
して実施した。
タジエンブロック共重合体（カリフレックスTR-1102）
を使用する代わりに、ポリブタジエンゴム（実施例１の
第一重合槽に使用したもの）を9.0重量％使用し、かき
まぜ回転数を460rpmに変えた以外は、実施例１と同様に
して実施した。
比較例２ 実施例１において、第二重合槽のかきまぜ回転数を90rp
mに変えた以外は、実施例１と同様にして実施した。
mに変えた以外は、実施例１と同様にして実施した。
比較例３ 実施例１において、第二重合槽に仕込んだスチレン−ブ
タジエンブロック共重合体の代わりにカリフレックスTR
-1184を12重量％使用し、かきまぜ回転数を100rpmに変
えた以外は、実施例１と同様にして実施した。
タジエンブロック共重合体の代わりにカリフレックスTR
-1184を12重量％使用し、かきまぜ回転数を100rpmに変
えた以外は、実施例１と同様にして実施した。
比較例４〜６ 実施例４〜６において、第一重合槽のかきまぜ回転数を
180rpmとした以外は、実施例４〜６と同様にして実施し
た。
180rpmとした以外は、実施例４〜６と同様にして実施し
た。
比較例７及び８ 実施例７及び８において、第一重合槽のかきまぜ回転数
を130rpmとした以外は、実施例７及び８と同様にして実
施した。
を130rpmとした以外は、実施例７及び８と同様にして実
施した。
比較例９及び10 実施例９及び10において、第一重合槽のかきまぜ回転数
を210rpmとした以外は、実施例９及び10と同様にして実
施した。
を210rpmとした以外は、実施例９及び10と同様にして実
施した。
以上の比較例の結果を第２表に示す。
以上の実施例及び比較例において、下記の測定方法を使
用した。
用した。
（１）分散粒子径の測定 樹脂の超薄切片法による透過型電子顕微鏡写真（拡大倍
率10,000倍）を撮影し、写真中の分散粒子約800〜2,000
個の粒子数を測定して求める。測定時、第３表のように
級別し、ある範囲の粒子径を有する分散粒子の割合は次
式より求める。
率10,000倍）を撮影し、写真中の分散粒子約800〜2,000
個の粒子数を測定して求める。測定時、第３表のように
級別し、ある範囲の粒子径を有する分散粒子の割合は次
式より求める。
分散粒子の割合（％）＝100niDi/ΣniDi niは粒子径Diを有する分散粒子の個数である。また、電
子顕微鏡写真に映った分散粒子は完全な円形でないの
で、粒子の長手方向径ａと短幅方向径ｂを測り、次式に
より粒子径を算出する。
子顕微鏡写真に映った分散粒子は完全な円形でないの
で、粒子の長手方向径ａと短幅方向径ｂを測り、次式に
より粒子径を算出する。
ただし、niは、粒子径Diを有する分散粒子の個数であ
る。
る。
（２）メルトフローレート（g/10分）:JIS K 7210に準
拠（200℃、5kg） （３）アイゾット衝撃強度:JIS K 7110（ノッチ付）に
準拠 （４）曲げ弾性率:ASTM D 790に準拠 （５）光沢:JIS Z 8741（入射角60°）に準拠 （６）熱変形温度:JIS K 6871 ［発明の効果］ 本発明の製造方法によれば、耐衝撃性、外観特性（表面
光沢）に優れかつ加工流動性、耐熱性、剛性に優れた樹
脂組成物を製造することができ、これは電気製品材料及
び各種工業材料に広く用いられるものであり有用であ
る。
拠（200℃、5kg） （３）アイゾット衝撃強度:JIS K 7110（ノッチ付）に
準拠 （４）曲げ弾性率:ASTM D 790に準拠 （５）光沢:JIS Z 8741（入射角60°）に準拠 （６）熱変形温度:JIS K 6871 ［発明の効果］ 本発明の製造方法によれば、耐衝撃性、外観特性（表面
光沢）に優れかつ加工流動性、耐熱性、剛性に優れた樹
脂組成物を製造することができ、これは電気製品材料及
び各種工業材料に広く用いられるものであり有用であ
る。
Claims (1)
- 【請求項１】（ｉ）スチレン系単量体80〜98重量％及び
（ii）ポリブタジエンゴム20〜２重量％との混合物を15
〜50重量％の重合率まで重合させ、平均分散粒子径が0.
6〜2.0μのポリブタジエンゴムを重合液中に得るＡ工
程、（iii）スチレン系単量体40〜99重量％及び（iv）
スチレン−ブタジエンブロック共重合体及びメチルメタ
クリレート−ブタジエン−スチレングラフトゴムの中か
ら選ばれたゴム分60〜１重量％との混合物を15〜50重量
％の重合率まで重合させ、平均分散粒子径が0.01〜0.5
μのゴム状弾性体を重合液中に得るＢ工程及びＡ工程の
反応生成物とＢ工程の反応生成物とを混合したのち、総
単量体の25重量％以上を重合させるＣ工程からなること
を特徴とするスチレン系樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7565887A JPH0676464B2 (ja) | 1987-03-28 | 1987-03-28 | スチレン系樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7565887A JPH0676464B2 (ja) | 1987-03-28 | 1987-03-28 | スチレン系樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63241053A JPS63241053A (ja) | 1988-10-06 |
| JPH0676464B2 true JPH0676464B2 (ja) | 1994-09-28 |
Family
ID=13582551
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7565887A Expired - Fee Related JPH0676464B2 (ja) | 1987-03-28 | 1987-03-28 | スチレン系樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0676464B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5473014A (en) * | 1992-03-23 | 1995-12-05 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Rubber modified styrenic resin composition having high gloss and impact strength |
| US5552494A (en) * | 1993-12-27 | 1996-09-03 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Quality control method for ABS-based resin and molding of the ABS-based resin |
| KR100384385B1 (ko) | 1998-03-23 | 2003-08-27 | 주식회사 엘지화학 | 고광택성및고충격성고무변성스티렌계수지의제조방법 |
-
1987
- 1987-03-28 JP JP7565887A patent/JPH0676464B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63241053A (ja) | 1988-10-06 |
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Legal Events
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