JPH0940800A - 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の製法および発泡性ポリスチレン系樹脂粒子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 逆熟成が生じにくく、また予備発泡させる
と、気泡径が均一であり、この気泡径が５０〜３００μ
ｍの範囲内にある予備発泡粒子にすることができる発泡
性ポリスチレン系樹脂をうることを目的とする。 【解決手段】 ポリスチレン系樹脂粒子の水性懸濁液中
で該ポリスチレン系樹脂粒子に発泡剤を含浸させたの
ち、該発泡剤含浸ポリスチレン系樹脂粒子を温風処理す
る発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の製法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は発泡性ポリスチレン
系樹脂粒子の製法および該製法により製造しうる発泡性
ポリスチレン系樹脂粒子に関する。さらに詳しくは、本
発明は、逆熟成がおこりにくく、気泡径が５０〜３００
μｍの予備発泡粒子に予備発泡させることができる発泡
性ポリスチレン系樹脂粒子の製法および該製法により製
造しうる発泡性ポリスチレン系樹脂粒子に関する。

【０００２】

【従来の技術】発泡性ポリスチレン系樹脂粒子は予備発
泡後様々な形状の発泡成形体を製造するための原料とし
て広く用いられている。これら発泡性ポリスチレン系樹
脂粒子に用いるポリスチレン系樹脂としては、たとえば
スチレン単独重合体またはスチレンとスチレンに共重合
可能なほかのモノマーとの共重合体があげられる。ま
た、たとえば前記単独重合体や共重合体からなる発泡成
形体の耐衝撃性のわるさを改良することを目的とし、ス
チレンとブタジエンとのブロック共重合体をポリスチレ
ン樹脂に機械的に混合した樹脂（特公昭４７−１７４６
５公報または特開昭５４−１５８４６７号公報参照）や
ハイインパクトポリスチレン系樹脂（特公昭４７−１８
４２８号公報参照）などがあげられる。

【０００３】従来より、前記のような樹脂粒子に発泡剤
を含浸させたのち、発泡剤が含浸している樹脂粒子を常
温下で熟成する方法により、発泡性ポリスチレン系樹脂
粒子が製造されていた。前記の熟成には長時間（通常、
数日ないし数十日間）を要し、この熟成工程を除いて発
泡性ポリスチレン系樹脂粒子として、これを予備発泡さ
せるばあい、えられた予備発泡粒子の気泡が不均一にな
ったり、気泡が粗大になったりするため、適宜の倍率で
均一に発泡した予備発泡粒子をうることができないこと
があった。また、前記のようにしてえた発泡性ポリスチ
レン樹脂粒子を保管するための条件にも制限があり、高
温下にて保管するばあいは短時間（たとえば、３５℃程
度の温度条件下にて保管するばあい通常数時間）で前記
の熟成の効果が失われ、これを予備発泡させるばあい、
えられた予備発泡粒子の気泡が不均一になったり、一般
に気泡が粗大になったりするため、適宜の倍率で均一に
発泡した予備発泡粒子をうることができないことがあっ
た。

【０００４】前記のように熟成完了した発泡性ポリスチ
レン系樹脂粒子を、たとえば高温下にて保管したため、
この熟成の効果、すなわち均一な気泡を有する予備発泡
粒子を与えるという効果が失なわれる現象を逆熟成とい
う。

【０００５】前記の問題点を解決する方法として、特開
平７−９０１０５号公報には、高シスブタジエンとスチ
レン系単量体とのグラフト重合でえられるスチレン系樹
脂粒子にｎ−ペンタンを主成分とする発泡剤を含浸させ
たものを熟成完了ののち予備発泡させてえられる発泡成
形体が開示され、この発泡成形体は弾性にすぐれ、好適
な耐衝撃性を有するものであると記載されている。しか
しながら、同公報は予備発泡粒子の気泡の微細化現象を
抑制することを目的の１つとするものであり、逆熟成に
ついてはまったく言及していない。また、同公報には発
泡剤としてブタンやイソペンタンを用いるばあい、えら
れる予備発泡粒子の気泡径が微細になりすぎ、このもの
は良好な物性を有する発泡成形体の材料として用いるこ
とができないことも記載されている。

【０００６】また、特開平６−３２９３３号公報には、
ゴム改質されたスチレン系樹脂（以下、ハイインパクト
ポリスチレン系樹脂ということもある）にその樹脂を構
成している共役ジエン化合物を単量体の形で少量混合し
た樹脂粒子に発泡剤を含浸させることによりえられる発
泡性ポリスチレン系樹脂粒子は熱安定性がよいものであ
ることが開示されている。

【０００７】また、特開平６−４９２６２号公報には、
ハイインパクトポリスチレン系樹脂にイソペンタンを発
泡剤として含浸させてうる発泡性ポリスチレン系樹脂粒
子が熱安定性がよいものであることが開示されている。

【０００８】前記のように従来より公知の方法でも熱安
定性のよい発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を製造しえた
が、これらの方法によると樹脂粒子の種類または発泡剤
の種類が制限されるものであり、さらに、樹脂粒子の熟
成のために長時間を要するという欠点があった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、逆熟成が生
じにくく、また予備発泡させると、気泡径が均一であ
り、この気泡径が５０〜３００μｍの範囲内にある予備
発泡粒子にすることができる発泡性ポリスチレン系樹脂
粒子をうることを目的とする。また、本発明は、短時間
の熟成により好適な発泡性ポリスチレン系樹脂粒子をう
る製法を提供することを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、ポリスチレン
系樹脂粒子の水性懸濁液中で該ポリスチレン系樹脂粒子
に発泡剤を含浸させたのち、該発泡剤含浸ポリスチレン
系樹脂粒子を温風処理する発泡性ポリスチレン系樹脂粒
子の製法に関する。

【００１１】この温風処理の温風の温度が３０〜６５℃
の範囲内にあることが好ましい。

【００１２】また、この温風処理の温風の風量が前記ポ
リスチレン系樹脂粒子１ｋｇに対して１〜１００リット
ル／分の範囲内にあることが好ましい。

【００１３】また、このポリスチレン系樹脂がハイイン
パクトポリスチレン系樹脂であることが好ましい。

【００１４】また、このポリスチレン系樹脂粒子が、該
粒子１００重量部に対して０．０３〜１重量部の造核剤
を含むことが好ましい。

【００１５】また、この造核剤がエチレンビスステアリ
ルアミドであることが好ましい。

【００１６】また、この発泡剤がノルマルペンタン、イ
ソペンタンまたはブタンの少なくとも１つであることが
好ましい。

【００１７】また、本発明は、ポリスチレン系樹脂粒子
の水性懸濁液中で該ポリスチレン系樹脂粒子に発泡剤を
含浸させたのち、該発泡剤含有ポリスチレン系樹脂粒子
を温風処理してえられる、気泡径が５０〜３００μｍの
予備発泡粒子を与える耐逆熟成性を有する発泡性ポリス
チレン系樹脂粒子に関する。

【００１８】この温風処理の温風の温度が３０〜６５℃
の範囲内にあることが好ましい。

【００１９】また、この温風処理の温風の風量が前記ポ
リスチレン系樹脂粒子１ｋｇに対して１〜１００リット
ル／分の範囲内にあることが好ましい。

【００２０】また、このポリスチレン系樹脂がハイイン
パクトポリスチレン系樹脂であることが好ましい。

【００２１】また、このハイインパクトポリスチレン系
樹脂のゴム成分がハイシスポリブタジエンであることが
好ましい。

【００２２】また、このポリスチレン系樹脂粒子が、該
粒子１００重量部に耐して０．０３〜１重量部の造核剤
を含むことが好ましい。

【００２３】また、この造核剤がエチレンビスステアリ
ルアミドであることが好ましい。

【００２４】また、この発泡剤がノルマルペンタン、イ
ソペンタンまたはブタンの少なくとも１つであることが
好ましい。

【００２５】また、この発泡剤がノルマルペンタンとイ
ソペンタンとの混合物であることが好ましい。

【００２６】また、この発泡剤がノルマルペンタンとイ
ソペンタンとの混合物であり、ノルマルペンタンを５０
重量％以上含むこのとが好ましい。

【００２７】また、この発泡剤がノルマルペンタンとイ
ソペンタンとの混合物であり、ノルマルペンタンとイソ
ペンタンとの混合比が重量比で５０対５０〜３０対７０
であることが好ましい。

【００２８】また、この発泡剤がブタンである発泡性ポ
リスチレン系樹脂粒子であることが好ましい。

【００２９】また、この発泡剤がブタンとイソペンタン
および／またはノルマルペンタンとの混合物である発泡
性ポリスチレン系樹脂粒子であることが好ましい。

【００３０】また、ブタンとイソペンタンおよび／また
はノルマルペンタンとの混合比が重量比で２０対８０〜
６０対４０である発泡性ポリスチレン系樹脂粒子である
ことが好ましい。

【００３１】

【発明の実施の態様】本発明の製法において、ポリスチ
レン系樹脂粒子に用いるポリスチレン系樹脂としてはと
くに限定されるものではないが、たとえばスチレン単独
重合体、スチレンとスチレンに共重合しうるほかのモノ
マーとの共重合体、スチレン単独重合体または共重合体
とほかの樹脂またはゴムとの混合物、もしくはハイイン
パクトポリスチレン系樹脂などがあげられる。

【００３２】従来の製法によれば、ハイインパクトポリ
スチレン系樹脂からなる発泡性ポリスチレン系樹脂粒子
が、とくに逆熟成がおこりやすいものである。

【００３３】しかしながら、ハイインパクトポリスチレ
ン系樹脂を用い、本発明の製法により発泡性ポリスチレ
ン系樹脂粒子を製造することにより、この発泡性ポリス
チレン系樹脂粒子は逆熟成されにくいものになり、これ
を予備発泡させてえられる予備発泡粒子からなる発泡成
形体はすぐれた耐衝撃強度を有するものとなる。

【００３４】また、本発明の発泡性ポリスチレン系樹脂
粒子の保管条件は、とくに厳しく管理しなくてもよい。

【００３５】本発明の製法において、ポリスチレン系樹
脂粒子は、たとえば従来より公知の懸濁重合法などによ
る方法、またはポリスチレン系樹脂を押出機を用いてス
トランド状に溶融押出しし、これを冷却したのち切断す
るかまたは溶融押出ししつつ切断する方法などによりえ
られる。

【００３６】また、予備発泡粒子の気泡径の均一性をさ
らに向上させるばあい、前記ポリスチレン系樹脂粒子に
造核剤が添加されることが好ましい。

【００３７】この造核剤の添加はポリスチレン系樹脂
に、予めドライブレンドしておき、これを溶融押出して
ポリスチレン系樹脂粒子にする方法（溶融押出しにより
樹脂粒子をうるばあい）や懸濁重合時に添加しておく方
法（懸濁重合により樹脂粒子をうるばあい）などにより
行なうことができる。

【００３８】造核剤としてはエチレンビスステアリルア
ミド、メチレンビスステアリルアミドまたはポリエチレ
ンワックスなどの有機物、ステアリン酸カルシウムなど
の塩もしくはタルクなどの無機物などがあげられ、予備
発泡粒子の気泡径をより好適に均一化させうる点からエ
チレンビスステアリルアミドが好ましい。また、造核剤
の添加量はポリスチレン系樹脂１００重量部に対して、
０．０３〜１重量部であることが好ましく、０．０５〜
０．５重量部であることがさらに好ましい。造核剤は、
予備発泡粒子の気泡径をさらに均一にする効果を有する
ものであるが、この造核剤の添加量が前記の範囲より少
ないばあい、この効果がなくなる傾向があり、一方前記
の範囲より多いばあい、予備発泡粒子にしたとき、この
予備発泡粒子の気泡径が小さくなりすぎ、発泡成形体に
形成しにくいものとなる傾向があり、また形成できても
その発泡成形体は耐割れ性や耐衝撃性が充分でないもの
となる傾向がある。

【００３９】本発明の製法において、ポリスチレン系樹
脂粒子を分散剤とともに水性溶媒中に添加して撹拌する
ことによりポリスチレン系樹脂粒子の水性懸濁液をう
る。

【００４０】この分散剤としては、たとえば部分鹸化ポ
リビニルアルコール、ポリアクリル酸塩、ポリビニルピ
ロリドン、カルボキシメチルセルロースまたはメチルセ
ルロースなどの有機化合物もしくはピロリン酸カルシウ
ム、リン酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、リン酸マグネシウム、ピロリン酸マグネシウムま
たは酸化マグネシウムなどの水に難溶性の微粉末からな
る無機化合物などがあげられる。

【００４１】また、ポリスチレン系樹脂粒子への発泡剤
の浸透を促進させるために、前記水性溶媒に有機溶剤を
添加してもよい。有機溶剤としては、シクロヘキサン、
トルエン、キシレンまたはエチルベンゼンなどの芳香族
炭化水素などが好適なものとしてあげられる。この有機
溶剤の添加量はポリスチレン系樹脂粒子１００重量部に
対して０．０５〜３重量部であることが好ましい。

【００４２】つづいて、水性懸濁液中で前記ポリスチレ
ン系樹脂粒子に発泡剤を含浸させる。この含浸は水性懸
濁液を調製しつつ行なわれてもよい。含浸の方法として
は、従来より公知の方法を用いることができ、その１例
として、耐圧密閉容器内で水性懸濁液中のポリスチレン
系樹脂粒子に発泡剤を圧入する方法があげられる。

【００４３】前記発泡剤の含浸は水性懸濁液の温度が９
０〜１５０℃の下で行なわれることが好ましく、１００
〜１３０℃の下で行なわれることがさらに好ましい。水
性懸濁液の温度が前記範囲より低いと、えられる発泡性
ポリスチレン系樹脂粒子の形状が球状に近いものになり
にくい傾向があり、一方前記の範囲より高いと懸濁液の
安定性がわるくなり、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子同
士が付着しやすくなる傾向がある。

【００４４】発泡剤としては、水性懸濁液中でポリスチ
レン系樹脂粒子に含浸させることができるものであれば
よく、とくに制限されるものではないが、たとえばノル
マルペンタン、イソペンタンまたはブタンなどの飽和脂
肪族炭化水素などからなるものが好ましく、またこれら
飽和脂肪族炭化水素にシクロペンタンやヘキサンなどを
少量併用するものであってもよい。発泡剤のうち、揮発
成分の保持性がよい点からノルマルペンタンやイソペン
タンが好ましく、低コストである点からブタンが好まし
い。

【００４５】発泡剤はポリスチレン系樹脂１００重量部
に対して、約４〜１２重量部、とくに約６〜１０重量部
含浸することが好ましい。含浸量が前記の範囲より少な
いばあい、充分な発泡倍率を有する予備発泡粒子をうる
ことができない傾向があり、一方前記の範囲より多いば
あい、えられる発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を予備発
泡させる際、予備発泡速度が速くなりすぎて発泡倍率の
制御が困難となる傾向がある。

【００４６】このようにしてえられる発泡剤を含浸する
ポリスチレン系樹脂粒子を取出し、水洗し、つづいて温
風処理を施すことにより、発泡性ポリスチレン系樹脂粒
子をうる。

【００４７】従来、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の製
造において、熟成中に発泡剤を含有するポリスチレン系
樹脂粒子に、熱を加えることは、この樹脂粒子を発泡さ
せる、逆熟成させるなどの不具合が生じるとして行なわ
れていなかった。

【００４８】しかしながら、本発明者らは、この発泡剤
を含有するポリスチレン系樹脂粒子に熱だけではなく風
を伴った温風を比較的短時間通し、温風に接触させるこ
とにより、発泡を生じないだけでなく、驚くべきことに
耐逆熟成がよく、また、予備発泡させると、気泡径が均
一であり、この気泡径が５０〜３００μｍの範囲内にあ
る予備発泡粒子にすることができる発泡性ポリスチレン
系樹脂粒子がえられることを見出した。

【００４９】この温風処理は、温風の温度が３０〜６５
℃であることが好ましく、３５〜５５℃であることがさ
らに好ましい。温風温度が前記の範囲よりも低いばあ
い、温風処理の効果を充分にえられず、好ましい発泡性
ポリスチレンにすることができない傾向があり、一方前
記の範囲より高いばあい、この温風処理の工程で発泡剤
を含有するポリスチレン系樹脂粒子が発泡を起こしてし
まい、好ましい発泡性ポリスチレン系樹脂粒子がえられ
ない傾向がある。

【００５０】また、温風の風量は発泡剤の種類などによ
って異なるが、通常ポリスチレン系樹脂粒子１ｋｇに対
して、１〜１００リットル／分であることが好ましく、
とくに３〜７０リットル／分であることが好ましい。風
量が前記の範囲より少ないばあい、温風処理の効果を充
分にえられない傾向があり、一方前記の範囲より多いば
あい、揮発成分の散逸が過度になりすぎる傾向がある。

【００５１】温風処理に要する時間としては温風の温度
および風量や発泡剤の種類などにより適宜選択すればよ
いが、たとえば温風の温度が４５℃であり、風量が７リ
ットル／分であるばあい２〜３時間程度が適当である。

【００５２】この温風の媒体としては、空気もしくはチ
ッ素またはアルゴンなどの不活性ガスなどがあげられ、
コストの面から空気が好ましい。

【００５３】本発明の製法において、この温風が発泡剤
を含有するポリスチレン系樹脂粒子に均一に与えられれ
ばよく、たとえばナウターミキサーなどでこの樹脂粒子
を均一に撹拌しながら、容器の底部から温風を送風し、
容器の上部からこの温風をぬく方法、または流動床式乾
燥機で樹脂粒子を一定速度で送りながら温風を吹きつけ
る方法などにより温風が与えられることが好ましい。

【００５４】また、温風は、たとえば一般的な熱交換器
とブロワーとを組合わせた装置などにより発生させう
る。

【００５５】前記の製法により本発明の発泡性ポリスチ
レン系樹脂粒子を製造しうる。

【００５６】温風処理された発泡性ポリスチレン系樹脂
粒子は、直ちに、または保管後予備発泡に供される。保
管は通常５〜３０℃で行なわれるが、本発明の発泡性ポ
リスチレン系樹脂粒子は、約４０℃という高温下でも保
管可能である。すなわち、本発明の発泡性ポリスチレン
系樹脂粒子は、このような高温下に長時間放置されても
逆熟成が生じない点ですぐれている。

【００５７】発泡性ポリスチレン系樹脂粒子には、充填
剤、可塑剤、難燃剤、滑剤、着色剤、紫外線吸収剤およ
び／または酸化防止剤など種々の添加剤が含有されてい
てもよい。これらの添加剤は前述のようにポリスチレン
系樹脂を溶融押出しして粒子とする際に、このポリスチ
レン系樹脂とともに溶融混練する方法（溶融押出しによ
り樹脂粒子をうるばあい）や懸濁重合時に添加しておく
方法（懸濁重合により樹脂粒子をうるばあい）などによ
り、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子に含有させうる。

【００５８】本発明の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子
は、予備発泡により気泡径が５０〜３００μｍ、好まし
くは８０〜２５０μｍの範囲内にある予備発泡粒子を与
えうるものである。この予備発泡の方法としては、従来
より公知の方法があげられ、たとえば水蒸気により加圧
下で予備発泡させる方法などがあげられる。

【００５９】本発明の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子は
ハイインパクトポリスチレン系樹脂粒子からなるもので
あることが、耐割れ性や耐衝撃性にすぐれるという点か
ら好ましい。

【００６０】ハイインパクトポリスチレン系樹脂として
は、とくに制限されるものではなく、たとえば市販され
ているものを用いうる。このハイインパクトポリスチレ
ン系樹脂の樹脂成分としては、通常ポリスチレンが用い
られる。また、この樹脂成分がスチレンとα−メチルス
チレン、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、
アクリロニトリルまたは無水マレイン酸などのスチレン
に共重合しうるほかのモノマーとの共重合体であっても
よい。また、このハイインパクトポリスチレン系樹脂の
ゴム成分としては、通常ポリブタジエンが用いられる。
ゴム形態としては、サラミ構造のもの、コアシェル構造
のものまたは両者を併用したもののうちいずれも用いう
る。また、ゴムの構造としては、ハイシス構造のもの、
ミドルシス構造のものまたは両者を併用したもののうち
いずれも用いうる。

【００６１】前記ハイインパクトポリスチレン系樹脂と
しては、ゴム成分がハイシスポリブタジエン、すなわち
ゴム成分にシスポリブタジエンが９０重量％以上含まれ
るものであることが、発泡成形体が耐割れ性にすぐれる
という点から好ましい。

【００６２】本発明の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子
は、発泡剤および必要に応じて造核剤を含むポリスチレ
ン系樹脂粒子からなる。

【００６３】前記発泡剤としては、従来より公知の水性
懸濁液中でポリスチレン系樹脂粒子に含浸可能ないかな
る発泡剤でもよいが、前記のように、ノルマルペンタ
ン、イソペンタンまたはブタンの少なくとも１つからな
るものであることが好ましい。

【００６４】また、前記発泡剤がノルマルペンタンとイ
ソペンタンとの混合物であることが、発泡性ポリスチレ
ン系樹脂粒子のビーズライフ（保存安定性）と発泡性と
がバランスよく発現する点から好ましい。

【００６５】また、前記発泡剤がノルマルペンタンとイ
ソペンタンとの混合物であり、ノルマルペンタンを５０
重量％以上、とくに７０重量％以上含むものであること
が、好適な発泡性を発現しうる発泡性ポリスチレン系樹
脂粒子をえられる点から好ましい。

【００６６】この発泡性ポリスチレン系樹脂粒子におい
て、ノルマルペタンの混合比が前記の範囲より少ないば
あい、発泡性がやや劣る傾向がある。

【００６７】また、前記発泡剤がノルマルペンタンとイ
ソペンタンとの混合物であり、ノルマルペンタンとイソ
ペンタンとの混合比が重量比で５０対５０〜３０対７
０、とくに４５対５５〜３５対６５であることが、発泡
性ポリスチレン系樹脂粒子のビーズライフと発泡性との
バランスが良好であるという点から好ましい。

【００６８】この発泡性ポリスチレン系樹脂粒子におい
て、ノルマルペンタンの混合比が前記の範囲より多いば
あい、ビーズライフが短かくなる傾向があり、一方ノル
マルペンタンの混合比が前記の範囲より少ないばあい、
発泡しにくくなる傾向がある。

【００６９】また、前記発泡剤がブタンであることが、
比較的低コストで発泡性ポリスチレン系樹脂粒子がえら
れる点から好ましい。

【００７０】このブタンとして、ノルマルブタン１００
重量％であるものが、好適な発泡性を発現しうる発泡性
ポリスチレン系樹脂粒子を低コストでえられる点から好
ましい。

【００７１】また、このブタンとしては、イソブタン１
００重量％であるものが、ビーズライフが長い発泡性ポ
リスチレン系樹脂粒子をえられる点から好ましい。

【００７２】また、このブタンがノルマルブタンとイソ
ブタンとの混合物であるばあい、適宜の混合比の混合物
として用いうる。このばあい、ノルマルブタンとイソブ
タンとの混合比がビーズライフが良好である点から０対
１００〜５０対５０であることが好ましく、０対１００
〜３０対７０であることがさらに好ましい。

【００７３】また、前記発泡剤がブタンとイソペンタン
および／またはノルマルペンタンとの混合物であること
が、低コストで熱安定性およびビーズライフがよく、適
度の発泡速度を有する点から好ましく、この混合物中ブ
タンとイソペンタンおよび／またはノルマルペンタンと
の混合比が重量比で２０対８０〜６０対４０、とくに３
０対７０〜５０対５０であることが、比較的低コストで
ビーズライフが長く、適度な発泡速度の発泡性ポリスチ
レン系樹脂粒子がえられる点からさらに好ましい。

【００７４】この発泡性ポリスチレン系樹脂粒子におい
て、イソペンタンおよび／またはノルマルペンタンの混
合比が前記の範囲より低いばあい、ビーズライフが短く
なる傾向があり、一方イソペンタンおよび／またはノル
マルペンタンの混合比が前記の範囲より高いばあい、コ
ストが高くなる傾向がある。また、ここで用いられるブ
タンとしては、ノルマルブタン、イソブタンまたはノル
マルブタンとイソブタンとの混合物があげられ、このブ
タンがノルマルブタンであるとき、好適な発泡性を発現
しうる発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を低コストでえら
れ、イソブタンであるとき、ビーズライフが長い発泡性
ポリスチレン系樹脂粒子をえられ、ノルマルブタンとイ
ソブタンとの混合物であるとき、発泡性とコストとビー
ズライフのバランスのよい発泡性ポリスチレン系樹脂粒
子をえられる。このブタンがノルマルブタンとイソブタ
ンとの混合物であるばあい、適宜の混合比の混合物とし
て用いうる。

【００７５】前記の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を、
たとえば予備発泡装置内で、通常０．０５ｋｇｆ／ｃｍ
²Ｇ程度の蒸気圧の水蒸気を、通常３０〜１８０秒間程
度圧入することにより、気泡径が５０〜３００μｍ程度
の予備発泡粒子がえられる。

【００７６】これらの予備発泡粒子は、通常、常温で１
日程度保管されたのち、発泡成形体に成形される。

【００７７】発泡成形体の成形は、所望の形状の型枠内
に前記予備発泡粒子を充填し、通常０．１〜１．０ｋｇ
ｆ／ｃｍ²Ｇ程度の蒸気圧の水蒸気により加圧すること
により行われる。

【００７８】つぎに、本発明を実施例にもとづいて説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００７９】

【実施例】

実施例１ 発泡剤がノルマルペンタンまたはイソペンタンである実
施例について説明する。

【００８０】この実施例において、ポリスチレン系樹脂
粒子は、ハイシスポリブタジエンのハイインパクトポリ
スチレン系樹脂とミドルシスポリブタジエンのハイイン
パクトポリスチレン系樹脂との混合物からなる造核剤を
含むポリスチレン系樹脂粒子（以下、このポリスチレン
系樹脂粒子を記号「Ｈ／Ｍ」により表わすこともある）
のばあい、ハイシスポリブタジエンのハイインパクトポ
リスチレン系樹脂からなる造核剤を含むポリスチレン系
樹脂粒子（以下、このポリスチレン系樹脂粒子を記号
「Ｈ」により表わすこともある）のばあい、ミドルシス
ポリブタジエンのハイインパクトポリスチレン系樹脂か
らなる造核剤を含むポリスチレン系樹脂粒子（以下、こ
のポリスチレン系樹脂粒子を記号「Ｍ」により表わすこ
ともある）のばあいがある。

【００８１】ハイシスポリブタジエンのハイインパクト
ポリスチレン系樹脂とミドルシスポリブタジエンのハイ
インパクトポリスチレン系樹脂との混合物からなる造核
剤を含むポリスチレン系樹脂粒子（Ｈ／Ｍ）は以下の方
法により作製する。

【００８２】平均粒径が１．８μｍであるサラミ構造の
ハイシスポリブタジエン微粒子を７重量％含むハイイン
パクトポリスチレン系樹脂１００重量部に、造核剤とし
てエチレンビスステアリルアミドを１重量部ドライブレ
ンドし、２軸押出機（（株）日本製鋼所製、ＴＥＸ４４
ＳＳ）にて樹脂ペレットを作製する。つぎにこの樹脂ペ
レット１０重量部と前記のハイインパクトポリスチレン
系樹脂６５重量部と平均粒径が２．５μｍであるサラミ
構造のミドルシスポリブタジエン微粒子を９重量％含む
ハイインパクトポリスチレン系樹脂２５重量部とをブレ
ンドし、単軸押出機（ナカムラ産機（株）製、単軸押出
機（ＮＥＸ−０５０）（Ｌ／Ｄ＝２２））を用いて、直
径０．９ｍｍφのストランド状に成形したのち冷却し、
これを回転刃により１．６ｍｍ幅に切断して、平均重量
１ｍｇの円柱状のポリスチレン系樹脂粒子をえる（以
下、ハイシスポリブタジエンのハイインパクトポリスチ
レン系樹脂とミドルシスポリブタジエンのハイインパク
トポリスチレン系樹脂との混合物からなる造核剤を含む
ポリスチレン系樹脂粒子（Ｈ／Ｍ）を用いるばあいはこ
れと同じ）。

【００８３】ハイシスポリブタジエンのハイインパクト
ポリスチレン系樹脂からなる造核剤を含むポリスチレン
系樹脂粒子（Ｈ）は以下の方法により作製する。

【００８４】平均粒径が１．８μｍであるサラミ構造の
ハイシスポリブタジエン微粒子を８．５重量％含むハイ
インパクトポリスチレン系樹脂に造核剤としてエチレン
ビスステアリルアミド１重量部をドライブレンドし、２
軸押出機（（株）日本製鋼所製、ＴＥＸ４４ＳＳ）にて
樹脂ペレットを作製し、この樹脂ペレット１０重量部と
同じハイシスポリブタジエンのハイインパクトポリスチ
レン系樹脂９０重量部とをブレンドし、単軸押出機（ナ
カムラ産機（株）製、単軸押出機（ＮＥＸ−０５０）
（Ｌ／Ｄ＝２２））を用いて、０．９ｍｍφのストラン
ド状に成形したのち、冷却して、これを回転刃により
１．６ｍｍ幅に切断して、平均重量１ｍｇの円柱状のポ
リスチレン系樹脂粒子をえる（以下の実施例において、
ハイシスポリブタジエンのハイインパクトポリスレチン
系樹脂からなる造核剤を含むポリスチレン系樹脂粒子
（Ｈ）を用いるばあいはこれと同じ）。

【００８５】ミドルシスポリブタジエンのハイインパク
トポリスチレン系樹脂からなる造核剤を含むポリスチレ
ン系樹脂粒子（Ｍ）は以下の方法により作製する。

【００８６】平均粒径が２．５μｍであるサラミ構造の
ミドルシスポリブタジエンの微粒子を９重量％含むハイ
インパクトポリスチレン系樹脂に造核剤としてエチレン
ビスステアリルアミド１重量部をドライブレンドし、２
軸押出機（（株）日本製鋼所製、ＴＥＸ４４ＳＳ）にて
樹脂ペレットを作製し、この樹脂ペレット１０重量部と
前記のハイインパクトポリスチレン系樹脂９０重量部と
をブレンドし単軸押出機（ナカムラ産機（株）製、単軸
押出機（ＮＥＸ−０５０）（Ｌ／Ｄ＝２２））を用い
て、０．９ｍｍφのストランド状に成形したのち、冷却
して、これを回転刃により１．６ｍｍ幅に切断して、平
均重量１ｍｇの円柱状のポリスチレン系樹脂粒子をえる
（以下、ミドルシスポリブタジエンのハイインパクトポ
リスチレン系樹脂からなる造核剤を含むポリスチレン系
樹脂粒子（Ｍ）を用いるばあいはこれと同じ）。

【００８７】つぎに、内容積２００リットルの撹拌機付
き反応器内に、表１に記載（記号により表わしている）
のポリスチレン系樹脂粒子１００重量部、水１４０重量
部、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム０．０１５重
量部およびリン酸カルシウム１重量部を投入し、反応器
を密閉したのち、１４０ｒｐｍで撹拌して水性懸濁液を
えた。撹拌を続けながら、表１に記載の発泡剤の表１に
記載の量を反応器に圧入し、これを１１０℃に加熱し
て、さらに４時間撹拌を続けた。これを３０℃まで冷却
して発泡剤が含浸した樹脂ペレットを取出し、水洗のの
ち、脱水した。

【００８８】つづいて、この発泡剤が含浸したポリスチ
レン系樹脂粒子をナウターミキサーに入れポリスチレン
系樹脂粒子１ｋｇに対して表１に記載の風量で表１に記
載の温度の温風をこの発泡剤が含浸したポリスチレン系
樹脂粒子に表１に記載の時間通すことにより温風処理
し、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子をえた。この発泡性
ポリスチレン系樹脂粒子を以下の方法により評価した。

【００８９】（保存安定性の評価）発泡性ポリスチレン
系樹脂粒子の保存安定性（ビーズライフ）の評価を、つ
ぎの方法により行なった。

【００９０】３０ｃｃのサンプル瓶に、発泡性ポリスチ
レン系樹脂粒子を約１５ｇ入れ、このサンプル瓶をアル
ミホイルで蓋をし、アルミホイルに直径０．５ｍｍφの
くしで１０個の穴を開け、サンプル瓶を３５℃の恒温室
に１６８時間放置したのちの発泡性ポリスチレン系樹脂
粒子中の揮発成分の量（重量）を測定する。この測定は
この発泡性ポリスチレン系樹脂粒子約２ｇを精秤し、１
５０℃の温風オーブン中で２時間放置したのち、デシケ
ータ内で放冷して、その重量減少率を測定する方法によ
る。３５℃の恒温室に放置前に発泡性ポリスチレン系樹
脂粒子中の揮発成分の量（重量）を同じ方法で測定して
おき、これらの値から、恒温室中に放置後の発泡性ポリ
スチレン系樹脂粒子の揮発成分の残存率（重量％）を算
出する。

【００９１】この残存率が６０％以上であるものが、一
般に保存安定性が実用域にある発泡性ポリスチレン系樹
脂粒子であるといえる。

【００９２】この残存率が８０％以上であったものを
○、６０％以上８０％未満であったものを△、６０％未
満であったものを×とする。結果を表２に示す。

【００９３】（発泡速度の評価）発泡性ポリスチレン系
樹脂粒子の発泡速度の評価を、つぎの方法により行なっ
た。

【００９４】昭和マツタカ社製、蒸し器（六角蒸）に、
発泡性ポリスチレン系樹脂粒子１０ｇを入れて１００℃
の水蒸気を３分間あて、予備発泡させる。このときの発
泡倍率を測定する。この測定は予備発泡粒子を１０００
ミリリットルのメスシリンダーに入れ、その体積を求
め、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の体積（発泡性ポリ
スチレン系樹脂粒子の比重を１として計算）との比から
算出する方法により測定する。

【００９５】前記の予備発泡の条件下では、発泡倍率が
３０倍以上になりうるものが、一般に発泡速度が実用域
にある発泡性ポリスチレン系樹脂粒子であるといえる。

【００９６】この発泡倍率が４０倍以上であったものを
○、３０倍以上４０倍未満であったものを△、３０倍未
満であったものを×とする。結果を表２に示す。

【００９７】（耐逆熟成性の評価）発泡性ポリスチレン
系樹脂粒子の耐逆熟成性の評価を、つぎの方法により行
なった。

【００９８】発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を４０℃の
恒温槽中で２４時間保管したのち、この発泡性ポリスチ
レン系樹脂粒子１０ｇを前記と同じ蒸し器に入れ、１０
０℃の水蒸気を１〜３分間あて、約４０倍に予備発泡さ
せ、気泡径を目盛り付き顕微鏡を用いて測定し、この測
定を３０個の気泡につき行ない、その平均値を算出す
る。

【００９９】一方、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を４
０℃の恒温槽中で２４時間保管する代りに、常温下で２
４時間放置するほかはこれと同じ方法により同じ倍率に
予備発泡させ、気泡径を同じ方法で測定する。

【０１００】４０℃の恒温槽中で２４時間保管ののち予
備発泡させた予備発泡粒子の平均気泡径が、常温下で２
４時間放置ののち予備発泡させた予備発泡粒子の平均気
泡径と同程度か大きくなるばあいでもその差が１００μ
ｍを超えないものであり、また気泡径が均一であるもの
が、耐熱性のよい発泡性ポリスチレン系樹脂粒子である
といえる。

【０１０１】また、４０℃の恒温槽中で２４時間保管の
のち予備発泡させた予備発泡粒子の平均気泡径が、この
範囲にあるものは、それぞれの条件にて予備発泡させた
予備発泡粒子とも気泡径が均一なものであった（以下の
実施例（実施例２、３、４および５）についても同じで
あった）。

【０１０２】表２に、常温下で２４時間放置ののち予備
発泡させた予備発泡粒子の平均気泡径および４０℃の恒
温槽中で２４時間保管ののち予備発泡させた予備発泡粒
子の平均気泡径を示す。

【０１０３】

【表１】

【０１０４】

【表２】

【０１０５】実施例２ 発泡剤がノルマルペンタンとイソペンタンとの混合物で
あり、この混合物がノルマルペンタンを５０重量％以上
含む実施例について説明する。

【０１０６】この実施例において、ポリスチレン系樹脂
粒子は、実施例１と同じハイシスポリブタジエンのハイ
インパクトポリスチレン系樹脂とミドルシスポリブタジ
エンのハイインパクトポリスチレン系樹脂との混合物か
らなる造核剤を含むポリスチレン系樹脂粒子（Ｈ／Ｍ）
のばあい、実施例１と同じハイシスポリブタジエンのハ
イインパクトポリスチレン系樹脂からなる造核剤を含む
ポリスチレン系樹脂粒子（Ｈ）のばあい、実施例１と同
じミドルシスポリブタジエンのハイインパクトポリスチ
レン系樹脂からなる造核剤を含むポリスチレン系樹脂粒
子（Ｍ）のばあい、水添ＳＢＲとポリスチレン系樹脂と
の混合物からなる造核剤を含むポリスチレン系樹脂粒子
（以下、このポリスチレン系樹脂粒子を記号「ＰＳ」に
より表わすこともある）のばあい、ハイシスポリブタジ
エンのハイインパクトポリスチレン系樹脂とミドルシス
ポリブタジエンのハイインパクトポリスチレン系樹脂と
の造核剤を含まないポリスチレン系樹脂粒子（以下、こ
のポリスチレン系樹脂粒子を記号「Ｈ／Ｍ′」により表
わすこともある）のばあい、ハイシスポリブタジエンの
ハイインパクトポリスチレン系樹脂の造核剤を含まない
ポリスチレン系樹脂粒子（以下、このポリスチレン系樹
脂粒子を記号「Ｈ′」により表わすこともある）のばあ
い、およびミドルシスポリブタジエンのハイインパクト
ポリスチレン系樹脂の造核剤を含まないポリスチレン系
樹脂粒子（以下、このポリスチレン系樹脂粒子を記号
「Ｍ′」により表わすこともある）のばあいがある（以
下の実施例においては、用いるポリスチレン系樹脂粒子
の種類は表中に記号で表す）。

【０１０７】水添ＳＢＲとポリスチレン系樹脂との混合
物からなる造核剤を含むポリスチレン系樹脂粒子（Ｐ
Ｓ）は以下の方法により作製する。

【０１０８】水添ＳＢＲ（ブタジエン含量４０重量％）
２０重量部とポリスチレン樹脂（ＧＰ−ＰＳ）８０重量
％と造核剤であるエチレンビスステアリルアミド０．２
重量部とをドライブレンドし、２軸押出機（（株）日本
製鋼所製、ＴＥＸ４４ＳＳ）にて０．９ｍｍφのストラ
ンド状に成形したのち、冷却して、これれを回転刃によ
り１．６ｍｍ幅に切断して、平均重量１ｍｇの円柱状の
ポリスチレン系樹脂粒子にしたものである（以下、水添
ＳＢＲとポリスチレン樹脂との混合物からなる造核剤を
含むポリスチレン系樹脂粒子（ＰＳ）を用いるばあいは
これと同じ）。

【０１０９】ハイシスポリブタジエンのハイインパクト
ポリスチレン系樹脂とミドルシスポリブタジエンのハイ
インパクトポリスチレン系樹脂との混合物の造核剤を含
まないポリスチレン系樹脂粒子（Ｈ／Ｍ′）は以下の方
法により作製する。

【０１１０】平均粒径が１．８μｍであるサラミ構造の
ハイシスポリブタジエン微粒子を７重量％含むハイイン
パクトポリスチレン系樹脂７５重量部に、平均粒径が
２．５μｍであるサラミ構造のミドルシスポリブタジエ
ン微粒子を９重量％含むハイインパクトポリスチレン系
樹脂２５重量部をブレンドし、単軸押出機（ナカムラ産
機業（株）製、単軸押出機（ＮＥＸ−０５０）（Ｌ／Ｄ
＝２２））を用いて、直径０．９ｍｍφのストランド状
に成形したのち冷却し、これを回転刃により１．６ｍｍ
幅に切断して、平均重量１ｍｇの円柱状のポリスチレン
系樹脂の粒子をえる（以下、ハイシスポリブタジエンの
ハイインパクトポリスチレン系樹脂とミドルシスポリブ
タジエンのハイインパクトポリスチレン系樹脂との混合
物からなる造核剤を含まないポリスチレン系樹脂粒子
（Ｈ／Ｍ′）を用いるばあいはこれと同じ）。

【０１１１】ハイシスポリブタジエンのハイインパクト
ポリスチレン系樹脂からなる造核剤を含まないポリスチ
レン系樹脂粒子（Ｈ′）は以下の方法により作製する。

【０１１２】平均粒径が１．８μｍであるサラミ構造の
ハイシスポリブタジエン微粒子を８．５重量％含むハイ
インパクトポリスチレン系樹脂を単軸押出機（ナカムラ
産機（株）製、単軸押出機（ＮＥＸ−０５０）（Ｌ／Ｄ
＝２２））を用いて、直径０．９ｍｍφのストランド状
に成形したのち冷却し、これを回転刃により１．６ｍｍ
幅に切断して、平均重量１ｍｇの円柱状のポリスチレン
系樹脂をえる（以下、ハイシスポリブタジエンのハイイ
ンパクトポリスチレン系樹脂からなる造核剤を含まない
ポリスチレン系樹脂粒子（Ｈ′）を用いるばあいはこれ
と同じ）。

【０１１３】ミドルシスポリブタジエンのハイインパク
トポリスチレン系樹脂粒子からなる造核剤を含まないポ
リスチレン系樹脂粒子（Ｍ′）は以下の方法により作製
する。

【０１１４】平均粒径が２．５μｍであるサラミ構造の
ミドルシスポリブタジエンの微粒子を９重量％含むハイ
インパクトポリスチレン系樹脂を単軸押出機（ナカムラ
産機（株）製、単軸押出機（ＮＥＸ−０５０）（Ｌ／Ｄ
＝２２））を用いて、０．９ｍｍφのストランド状に成
形したのち、冷却して、これを回転刃により１．６ｍｍ
幅に切断して、平均重量１ｍｇの円柱状のポリスチレン
系樹脂粒子をえる（以下、ミドルシスポリブタジエンの
ハイインパクトポリスチレン系樹脂からなる造核剤を含
まないポリスチレン系樹脂粒子（Ｍ′）を用いるばあい
はこれと同じ）。

【０１１５】つぎに、表３に記載（記号により表わす）
のポリスチレン系樹脂粒子および表３に記載の発泡剤の
表３に記載の量を用いたほかは、実施例１とおなじ方法
により、発泡剤が含浸したポリスチレン系樹脂粒子を
え、これを水洗ののち、脱水した。

【０１１６】つづいて、この発泡剤が含浸したポリスチ
レン系樹脂粒子を表３に記載の温度および風速の温風
（温風が比較的低温の風のばあいもある。以下の実施例
についても同じ）で表３に記載の時間処理したほかは、
実施例１と同じ方法により発泡性ポリスチレン系樹脂粒
子をえた。ただし、実験例２−（１８）、実験例２−
（１９）および実験例２−（２０）の発泡性ポリスチレ
ン系樹脂粒子は表３に記載の温風処理条件で処理したの
ち、２５℃の恒温室中で１週間保管することによりえら
れたものである。

【０１１７】この発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を、実
施例１と同じ方法により、保存安定性の評価、発泡速度
の評価および耐逆熟成性の評価を行なった。結果を表４
に示す。

【０１１８】

【表３】

【０１１９】

【表４】

【０１２０】実施例３ 発泡剤がノルマルペンタンとイソペンタンとの混合物で
あり、この混合物のノルマルペンタンとイソペンタンと
の混合比が重量比で５０対５０〜３０対７０である実施
例について説明する。

【０１２１】表５に記載（記号により表わす）のポリス
チレン系樹脂粒子および表５に記載の発泡剤の表５に記
載の量を用いたほかは、実施例１と同じ方法により、発
泡剤が含浸したポリスチレン系樹脂粒子をえ、これを水
洗ののち、脱水した。

【０１２２】つづいて、この発泡剤が含浸したポリスチ
レン系樹脂粒子を表５に記載の温度および風速の温風で
表５に記載の時間処理したほかは、実施例１と同じ方法
により発泡性ポリスチレン系樹脂をえた。ただし、実験
例３−（１７）、実験例３−（１８）および実験例３−
（１９）の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子は表５に記載
の温風処理条件で処理したのち、２５℃の恒温室中で１
週間保管することによりえられたものである。

【０１２３】この発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を、実
施例１と同じ方法により、保存安定性の評価、発泡速度
の評価および耐逆熟成性の評価を行なった。結果を表６
に示す。

【０１２４】

【表５】

【０１２５】

【表６】

【０１２６】実施例４ 発泡剤がブタンからなる実施例について説明する。この
実施例において、ブタンとしてはノルマルブタンが１０
０重量％のもの、イソブタンが１００重量％のもの、ノ
ルマルブタンとイソブタンとの混合物であるものを例と
してあげ、このブタンとシクロヘキサンとを発泡剤とす
るものと、このブタンのみを発泡剤とするものとを例と
してあげた。

【０１２７】表７に記載（記号により表わす）のポリス
チレン系樹脂粒子および表７に記載の発泡剤の量を用
い、反応器中での加熱温度を１１５℃にしたほかは、実
施例１と同じ方法により、発泡剤が含浸したポリスチレ
ン系樹脂粒子をえ、これを水洗ののち、脱水した。ここ
で、発泡剤としてシクロヘキサンをともに用いるもの
は、まずシクロヘキサンを圧入し、そののちブタンを圧
入する方法を用いる。

【０１２８】つづいて、この発泡剤が含浸したポリスチ
レン系樹脂粒子を表７に記載の温度および風速の温風で
表７に記載の時間処理したほかは、実施例１と同じ方法
により発泡性ポリスチレン系樹脂をえた。ただし、実験
例４−（１９）、実験例４−（２０）および実験例４−
（２１）の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子は表７に記載
の温風処理条件で処理したのち、２５℃の恒温室中で１
週間保管することによりえられたものである。

【０１２９】この発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を、実
施例１と同じ方法により、保存安定性の評価、発泡速度
の評価および耐逆熟成性の評価を行なった。結果を表８
に示す。

【０１３０】

【表７】

【０１３１】

【表８】

【０１３２】実施例５ 発泡剤がブタンとノルマルペンタンおよび／またはイソ
ペンタンとの混合物である実施例について説明する。こ
の実施例において、このブタンはノルマルブタンとイソ
ブタンとの混合物であり、ノルマルブタンとイソブタン
との混合比が重量比で７０対３０であるものを例として
あげた。

【０１３３】表９に記載（記号により表わす）のポリス
チレン系樹脂粒子および表９に記載の発泡剤の量を用
い、反応器中での加熱温度を１１５℃にしたほかは、実
施例１と同じ方法により、発泡剤が含浸したポリスチレ
ン系樹脂粒子をえ、これを水洗ののち、脱水した。

【０１３４】つづいて、この発泡剤が含浸したポリスチ
レン系樹脂粒子を表９に記載の温度および風速の温風で
表９に記載の時間処理したほかは、実施例１と同じ方法
により発泡性ポリスチレン系樹脂をえた。ただし、実験
例５−（２０）、実験例５−（２１）および実験例５−
（２２）の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子は表９に記載
の温風処理条件で処理したのち、２５℃の恒温室中で１
週間保管することによりえられたものである。

【０１３５】この発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を、実
施例１と同じ方法により、保存安定性の評価、発泡速度
の評価および耐逆熟成性の評価を行なった。結果を表１
０に示す。

【０１３６】

【表９】

【０１３７】

【表１０】

【０１３８】実施例６ 発泡剤がノルマルペンタンとイソペンタンとの混合物で
ある発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の温風処理の効果の
評価について説明する。

【０１３９】表１１に記載（記号により表わす）のポリ
スチレン系樹脂粒子および表１１に記載の発泡剤の表１
１に記載の量を用いたほかは、実施例１と同じ方法によ
り、発泡剤が含浸したポリスチレン系樹脂粒子をえ、こ
れを水洗ののち、脱水した。

【０１４０】この発泡剤が含浸したポリスチレン系樹脂
粒子１ｋｇあたりに、表１１に記載の風速の表１１に記
載の温度の風を表１１記載の時間通し、乾燥処理した
（ただし、実施例６−（１）および実験例６−（２）
は、この乾燥処理を行なわずに直接温風処理することに
より、温風処理の効果についての評価をした）。

【０１４１】つづいて、このポリスチレン系樹脂粒子
（ただし、実験例６−（１）および実験例６−（２）に
おいては乾燥処理を行なっていない）を表１１に記載の
温風処理条件にて、実施例１と同じ方法により温風処理
を行ない発泡性ポリスチレン系樹脂をえた（ただし、実
験例６−（３）および実験例６−（４）は、この温風処
理を行なわず、乾燥処理のみ行ない発泡性ポリスチレン
系樹脂粒子にした）。

【０１４２】（温風処理の効果の評価方法）乾燥処理の
み行なった発泡剤が含浸したポリスチレン系樹脂粒子
（または発泡性ポリスチレン系樹脂粒子）を実施例１の
耐逆熟成性の評価における予備発泡の方法と同じ条件に
て予備発泡させる。

【０１４３】また、温風処理を行なった発泡性ポリスチ
レン系樹脂粒子を実施例１の耐逆熟成性の評価における
予備発泡の方法と同じ条件にて予備発泡させる。

【０１４４】乾燥処理のみで予備発泡させた予備発泡粒
子および温風処理を行なって予備発泡させた予備発泡粒
子の気泡径の分布の評価を行なう。均一であるものを
「均一」、予備発泡粒子の表層と中心部とで気泡径が大
きく異なる構造になるものを「二層」とし、さらに均一
であるものについては実施例１の耐熟成性の評価におけ
る予備発泡体の気泡径の測定方法と同じ方法により平均
気泡径を測定する。結果を表１２に示す。

【０１４５】

【表１１】

【０１４６】

【表１２】

【０１４７】適宜の温風処理により、二層構造状でな
く、均一な気泡径を有する予備発泡粒子をうる発泡性ポ
リスチレン系樹脂粒子にすることができることが判る。

【０１４８】実施例７ 発泡剤がブタン（ノルマルブタンとイソブタンとの混合
物）からなる発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の温風処理
の効果の評価について説明する。

【０１４９】表１３に記載（記号により表わす）のポリ
スチレン系樹脂粒子および表１３に記載の発泡剤の表１
３に記載の量を用いたほかは、実施例４と同じ方法によ
り、発泡剤が含浸したポリスチレン系樹脂粒子をえ、こ
れを水洗ののち、脱水した。

【０１５０】この発泡剤が含浸したポリスチレン系樹脂
粒子１ｋｇあたりに、表１３に記載の風速の表１３に記
載の温度の風を表１３に記載の時間通し、乾燥処理した
（ただし、実施例７−（１）は、この乾燥処理を行なわ
ずに直接温風処理することにより、温風処理の効果につ
いての評価をした）。

【０１５１】つづいて、このポリスチレン系樹脂粒子
（ただし、実験例７−（１）においては乾燥処理を行な
っていない）を表１３記載の温風処理条件にて、実施例
１と同じ方法により温風処理を行ない発泡性ポリスチレ
ン系樹脂をえた（ただし、実験例７−（２）は、この温
風処理を行なわず、乾燥処理のみ行ない発泡性ポリスチ
レン系樹脂粒子にした）。

【０１５２】この発泡性ポリスチレン系樹脂の温風処理
の効果の評価を実施例６と同じ方法により行なった。結
果を表１４に示す。

【０１５３】

【表１３】

【０１５４】

【表１４】

【０１５５】適宜の温風処理により、二層構造状でな
く、均一な気泡径を有する予備発泡粒子をうる発泡性ポ
リスチレン系樹脂粒子にすることができることが判る。

【０１５６】実施例８ 発泡剤がイソペンタンとブタンとの混合物である発泡性
ポリスチレン系樹脂粒子の温風処理の効果の評価につい
て説明する。ここで、このブタンはノルマルブタンとイ
ソブタンとの混合物であり、ノルマルブタンとイソブタ
ンとの混合比は重量比で７０対３０である。

【０１５７】表１５に記載（記号により表わす）のポリ
スチレン系樹脂粒子および表１５に記載の発泡剤の表１
５に記載の量を用い、反応器中での加熱温度を１１５℃
にしたほかは、実施例１と同じ方法により、発泡剤が含
浸したポリスチレン系樹脂粒子をえ、これを水洗のの
ち、脱水した。

【０１５８】この発泡剤が含浸したポリスチレン系樹脂
粒子１ｋｇあたりに、表１５に記載の風速の表１５に記
載の温度の風を表１５に記載の時間通し、乾燥処理した
（ただし、実施例８−（１）は、この乾燥処理を行なわ
ずに直接温風処理することにより、温風処理の効果につ
いての評価をした）。

【０１５９】つづいて、このポリスチレン系樹脂粒子
（ただし、実験例８−（１）においては乾燥処理を行な
っていない）を表１５記載の温風処理条件にて、実施例
１と同じ方法により温風処理を行ない発泡性ポリスチレ
ン系樹脂をえた（ただし、実験例８−（２）は、この温
風処理を行なわず、乾燥処理のみ行ない発泡性ポリスチ
レン系樹脂粒子にした）。

【０１６０】この発泡性ポリスチレン系樹脂の温風処理
の効果の評価を実施例６と同じ方法により行なった。結
果を表１６に示す。

【０１６１】

【表１５】

【０１６２】

【表１６】

【０１６３】適宜の温風処理により、二層構造状でな
く、均一な気泡径を有する予備発泡粒子をうる発泡性ポ
リスチレン系樹脂粒子にすることができることが判る。

【０１６４】比較例１ 常温下で長期間放置することによる従来の熟成方法によ
り作製した発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の評価につい
て説明する。

【０１６５】実施例２の実験例２−（４）と同じポリス
チレン系樹脂粒子および発泡剤を用い、実験例２と同じ
方法により、発泡剤が含浸したポリスチレン系樹脂粒子
をえ、これを水洗ののち、脱水した。

【０１６６】この発泡剤が含浸したポリスチレン系樹脂
粒子を２０℃の空気を、ポリスチレン系樹脂粒子１ｋｇ
あたりに７リットル／分の風速で２時間送風してあて、
乾燥させた。

【０１６７】つづいて、この発泡剤が含浸したポリスチ
レン系樹脂粒子を２５℃の恒温室中で７日間保管するこ
とにより発泡性ポリスチレン系樹脂粒子をえた。

【０１６８】この発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の保存
安定性の評価、発泡速度の評価および耐逆熟成性の評価
を実施例１と同じ方法で行なったところ、保存安定性は
○であり、発泡速度は○であり、耐逆熟成性の評価にお
いて、常温下で２４時間放置したのち予備発泡させた予
備発泡粒子の平均気泡径は１５０μｍであり、４０℃下
で２４時間保管ののち予備発泡させた予備発泡粒子の平
均気泡径は３５０μｍであった。

【０１６９】この発泡性ポリスチレン系樹脂粒子は保存
性および発泡速度はよいものの、耐逆熟成性が極めてわ
るいことが判る。

【０１７０】

【発明の効果】本発明によれば、逆熟成が生じにくく、
また予備発泡させると、気泡径が均一であり、この発泡
径が５０〜３００μｍの範囲内にある予備発泡粒子にす
ることができる発泡性ポリスチレン系樹脂をうることが
できる。また、本発明によれば、発泡性ポリスチレン系
樹脂粒子を短時間の熟成により好適な発泡性ポリスチレ
ン系樹脂をうることができる。

Claims (21)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリスチレン系樹脂粒子の水性懸濁液中
   で該ポリスチレン系樹脂粒子に発泡剤を含浸させたの
   ち、該発泡剤含浸ポリスチレン系樹脂粒子を温風処理す
   る発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の製法。
2. 【請求項２】 前記温風処理の温風の温度が３０〜６５
   ℃の範囲内にある請求項１記載の製法。
3. 【請求項３】 前記温風処理の温風の風量が前記ポリス
   チレン系樹脂粒子１ｋｇに対して１〜１００リットル／
   分の範囲内にある請求項１または２記載の製法。
4. 【請求項４】 前記ポリスチレン系樹脂がハイインパク
   トポリスチレン系樹脂である請求項１、２または３記載
   の製法。
5. 【請求項５】 前記ポリスチレン系樹脂粒子が、該粒子
   １００重量部に対して０．０３〜１重量部の造核剤を含
   む請求項１、２、３または４記載の製法。
6. 【請求項６】 前記造核剤がエチレンビスステアリルア
   ミドである請求項１、２、３、４または５記載の製法。
7. 【請求項７】 前記発泡剤がノルマルペンタン、イソペ
   ンタンまたはブタンの少なくとも１つである請求項１、
   ２、３、４、５または６記載の製法。
8. 【請求項８】 ポリスチレン系樹脂粒子の水性懸濁液中
   で該ポリスチレン系樹脂粒子に発泡剤を含浸させたの
   ち、該発泡剤含有ポリスチレン系樹脂粒子を温風処理し
   てえられる、気泡径が５０〜３００μｍの予備発泡粒子
   を与える耐逆熟成性を有する発泡性ポリスチレン系樹脂
   粒子。
9. 【請求項９】 前記温風処理の温風の温度が３０〜６５
   ℃の範囲内にある請求項８記載の発泡性ポリスチレン系
   樹脂粒子。
10. 【請求項１０】 前記温風処理の温風の風量が前記ポリ
    スチレン系樹脂粒子１ｋｇに対して１〜１００リットル
    ／分の範囲内にある請求項８または９記載の発泡性ポリ
    スチレン系樹脂粒子。
11. 【請求項１１】 前記ポリスチレン系樹脂がハイインパ
    クトポリスチレン系樹脂である請求項８、９または１０
    記載の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子。
12. 【請求項１２】 前記ハイインパクトポリスチレン系樹
    脂のゴム成分がハイシスポリブタジエンである請求項１
    １記載の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子。
13. 【請求項１３】 前記ポリスチレン系樹脂粒子が、該粒
    子１００重量部に耐して０．０３〜１重量部の造核剤を
    含む請求項８、９、１０、１１または１２記載の発泡性
    ポリスチレン系樹脂粒子。
14. 【請求項１４】 前記造核剤がエチレンビスステアリル
    アミドである請求項１３記載の発泡性ポリスチレン系樹
    脂粒子。
15. 【請求項１５】 前記発泡剤がノルマルペンタン、イソ
    ペンタンまたはブタンの少なくとも１つである請求項
    ８、９、１０、１１、１２、１３または１４記載の発泡
    性ポリスチレン系樹脂粒子。
16. 【請求項１６】 前記発泡剤がノルマルペンタンとイソ
    ペンタンとの混合物である請求項８、９、１０、１１、
    １２、１３または１４記載の発泡性ポリスチレン系樹脂
    粒子。
17. 【請求項１７】 前記発泡剤がノルマルペンタンを５０
    重量％以上含む請求項１６記載の発泡性ポリスチレン系
    樹脂粒子。
18. 【請求項１８】 ノルマルペンタンとイソペンタンとの
    混合比が重量比で５０対５０〜３０対７０である請求項
    １６記載の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子。
19. 【請求項１９】 前記発泡剤がブタンである請求項８、
    ９、１０、１１、１２、１３または１４記載の発泡性ポ
    リスチレン系樹脂粒子。
20. 【請求項２０】 前記発泡剤がブタンとイソペンタンお
    よび／またはノルマルペンタンとの混合物である請求項
    ８、９、１０、１１、１２、１３または１４記載の発泡
    性ポリスチレン系樹脂粒子。
21. 【請求項２１】 ブタンとイソペンタンおよび／または
    ノルマルペンタンとの混合比が重量比で２０対８０〜６
    ０対４０である請求項２０記載の発泡性ポリスチレン系
    樹脂粒子。