EA022941B1 - Способ увеличения индекса текучести расплава вспениваемого винилароматического полимера - Google Patents
Способ увеличения индекса текучести расплава вспениваемого винилароматического полимера Download PDFInfo
- Publication number
- EA022941B1 EA022941B1 EA201370095A EA201370095A EA022941B1 EA 022941 B1 EA022941 B1 EA 022941B1 EA 201370095 A EA201370095 A EA 201370095A EA 201370095 A EA201370095 A EA 201370095A EA 022941 B1 EA022941 B1 EA 022941B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- polymer
- vinyl aromatic
- index
- polystyrene
- aromatic polymer
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 94
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 42
- 239000000155 melt Substances 0.000 title claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 230000008569 process Effects 0.000 title abstract description 4
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 32
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 32
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 6
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 3
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims description 2
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 claims 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 abstract description 3
- 230000006835 compression Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 54
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 25
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 24
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 22
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 18
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 18
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 17
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 15
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 14
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 13
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 10
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 9
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000012669 compression test Methods 0.000 description 8
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 8
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 8
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 8
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 7
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 7
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 7
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 5
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 5
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 5
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 3
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 3
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 3
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- PIMBTRGLTHJJRV-UHFFFAOYSA-L zinc;2-methylprop-2-enoate Chemical compound [Zn+2].CC(=C)C([O-])=O.CC(=C)C([O-])=O PIMBTRGLTHJJRV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- XKMZOFXGLBYJLS-UHFFFAOYSA-L zinc;prop-2-enoate Chemical compound [Zn+2].[O-]C(=O)C=C.[O-]C(=O)C=C XKMZOFXGLBYJLS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TUPMGGHTDIFOMI-UHFFFAOYSA-J 2-methylprop-2-enoate;zirconium(4+) Chemical compound [Zr+4].CC(=C)C([O-])=O.CC(=C)C([O-])=O.CC(=C)C([O-])=O.CC(=C)C([O-])=O TUPMGGHTDIFOMI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 2
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- MFPROKIABJECGK-UHFFFAOYSA-K aluminum;2-methylprop-2-enoate Chemical compound [Al+3].CC(=C)C([O-])=O.CC(=C)C([O-])=O.CC(=C)C([O-])=O MFPROKIABJECGK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- LIQDVINWFSWENU-UHFFFAOYSA-K aluminum;prop-2-enoate Chemical compound [Al+3].[O-]C(=O)C=C.[O-]C(=O)C=C.[O-]C(=O)C=C LIQDVINWFSWENU-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- VZWHXRLOECMQDD-UHFFFAOYSA-L copper;2-methylprop-2-enoate Chemical compound [Cu+2].CC(=C)C([O-])=O.CC(=C)C([O-])=O VZWHXRLOECMQDD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- MELFMUZOAFQXLT-IPZCTEOASA-N copper;diethyl (e)-but-2-enedioate Chemical compound [Cu].CCOC(=O)\C=C\C(=O)OCC MELFMUZOAFQXLT-IPZCTEOASA-N 0.000 description 2
- XPLSDXJBKRIVFZ-UHFFFAOYSA-L copper;prop-2-enoate Chemical compound [Cu+2].[O-]C(=O)C=C.[O-]C(=O)C=C XPLSDXJBKRIVFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- MATPATNNTYENLF-IPZCTEOASA-N diethyl (e)-but-2-enedioate;zinc Chemical compound [Zn].CCOC(=O)\C=C\C(=O)OCC MATPATNNTYENLF-IPZCTEOASA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229920006248 expandable polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L magnesium stearate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 2
- OZPJREJEDXNPCQ-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid;propane-1,2,3-triol Chemical compound OCC(O)CO.CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O OZPJREJEDXNPCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- BIXADNIHYBZLKU-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoic acid;zirconium Chemical compound [Zr].OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C BIXADNIHYBZLKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 125000004417 unsaturated alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- WGZYQOSEVSXDNI-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoroethane Chemical compound FCC(F)F WGZYQOSEVSXDNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEIGXXQKDWULML-UHFFFAOYSA-N 1,2,5,6,9,10-hexabromocyclododecane Chemical compound BrC1CCC(Br)C(Br)CCC(Br)C(Br)CCC1Br DEIGXXQKDWULML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 1-(2,3-difluorophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC(F)=C1F PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical group CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJSRPVWDOJSWBX-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-[1-(4-chlorophenyl)-2,2,2-trifluoroethyl]benzene Chemical compound C=1C=C(Cl)C=CC=1C(C(F)(F)F)C1=CC=C(Cl)C=C1 FJSRPVWDOJSWBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAHSHPLLVMLCCN-UHFFFAOYSA-N 5-butyl-5-ethenylcyclohexa-1,3-diene Chemical compound CCCCC1(C=C)CC=CC=C1 PAHSHPLLVMLCCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004338 Dichlorodifluoromethane Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- 229920003006 Polybutadiene acrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- QUYMKXIXBJMIGU-UHFFFAOYSA-N but-1-ene;prop-2-enenitrile Chemical compound CCC=C.C=CC#N QUYMKXIXBJMIGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- DZMJPYGBKWJZIR-UHFFFAOYSA-N chloroethene;styrene Chemical compound ClC=C.C=CC1=CC=CC=C1 DZMJPYGBKWJZIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019404 dichlorodifluoromethane Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000004794 expanded polystyrene Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 229940059904 light mineral oil Drugs 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 235000019359 magnesium stearate Nutrition 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000012169 petroleum derived wax Substances 0.000 description 1
- 235000019381 petroleum wax Nutrition 0.000 description 1
- QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N phenyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1=CC=CC=C1 QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N phenyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1=CC=CC=C1 WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920006327 polystyrene foam Polymers 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N prop-2-enenitrile;styrene Chemical compound C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYBIZMNPXTXVMV-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)OC(=O)C=C LYBIZMNPXTXVMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- PQCHENNROHVIHO-UHFFFAOYSA-M silver;2-methylprop-2-enoate Chemical compound [Ag+].CC(=C)C([O-])=O PQCHENNROHVIHO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940047670 sodium acrylate Drugs 0.000 description 1
- SONHXMAHPHADTF-UHFFFAOYSA-M sodium;2-methylprop-2-enoate Chemical compound [Na+].CC(=C)C([O-])=O SONHXMAHPHADTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 229920000638 styrene acrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E04—BUILDING
- E04B—GENERAL BUILDING CONSTRUCTIONS; WALLS, e.g. PARTITIONS; ROOFS; FLOORS; CEILINGS; INSULATION OR OTHER PROTECTION OF BUILDINGS
- E04B1/00—Constructions in general; Structures which are not restricted either to walls, e.g. partitions, or floors or ceilings or roofs
- E04B1/62—Insulation or other protection; Elements or use of specified material therefor
- E04B1/74—Heat, sound or noise insulation, absorption, or reflection; Other building methods affording favourable thermal or acoustical conditions, e.g. accumulating of heat within walls
- E04B1/76—Heat, sound or noise insulation, absorption, or reflection; Other building methods affording favourable thermal or acoustical conditions, e.g. accumulating of heat within walls specifically with respect to heat only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0066—Use of inorganic compounding ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/16—Making expandable particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
- C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2423/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
- C08J2423/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Architecture (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Acoustics & Sound (AREA)
- Electromagnetism (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение представляет собой способ увеличения индекса текучести расплава вспениваемого винилароматического полимера при сохранении той же или получении более высокой прочности на сжатие при 10%-ной линейной деформации, включающий этапы, на которых: а) обеспечивают винилароматический полимер в расплавленном состоянии, b) вводят в полимерную матрицу 1-10 вес.% из расчета по отношению к полимеру (а) вспенивающего средства, с) вводят и равномерно распределяют в полимерной матрице 0,1-5 вес.% из расчета по отношению к полимеру (a) PiB, где относительное содержание PiB корректируют для увеличения индекса текучести расплава (MFI), измеренного при 200°С и весе 5 кг в соответствии со стандартом DIN ISO 1133, от начального индекса до конечного индекса так, чтобы прочность на сжатие при 10%-ной линейной деформации, измеренная в соответствии с нормой EN826, для пенопласта, полученного при помощи указанного вспениваемого винилароматического полимера с конечным индексом, была такой же или выше, чем у пенопласта, полученного при помощи указанного вспениваемого винилароматического полимера с начальным индексом.
Description
Изобретение относится к вспениваемым винилароматическим полимерам с повышенной способностью к теплоизоляции и содержащим полиизобутен (ΡίΒ), в частности к способу увеличения индекса текучести расплава вспениваемого винилароматического полимера.
Вспениваемые винилароматические полимеры и среди них, в частности, вспениваемый полистирол являются известными продуктами, которые уже длительное время применяют для изготовления вспененных изделий, которые можно внедрять в различные прикладные сферы, среди которых одной из наиболее важных является сфера теплоизоляции. Эти вспененные изделия получают путем расширения гранул вспениваемого полимера, пропитанных газом, и формовки расширенных частиц, содержащихся внутри замкнутой формы, путем одновременного воздействия давления и температуры. Расширение частиц, как правило, осуществляют при помощи водяного пара или другого газа, поддерживаемого при температуре немного выше температуры стеклования (Тд) полимера.
Конкретной прикладной сферой применения вспененного полистирола является применение его для тепловой изоляции в строительной промышленности, где его обычно применяют в форме плоских листов. Плоские листы из вспененного полистирола обычно применяют с плотностью приблизительно 15-30 г/л.
Предпосылки изобретения
Термин вспениваемые гранулы на основе винилароматических полимеров в рамках настоящего описания и формулы изобретения означает винилароматические полимеры в форме зерен, содержащих вспенивающуюся систему и другие добавки.
Эти вспениваемые термопластичные полимеры в форме зерен, в частности, применяют после вспенивания и формовки, при производстве бытовой техники или другого промышленного оборудования, при упаковке и теплоизоляции в строительстве в связи с их термоизоляционными свойствами. Термопластичным винилароматическим полимерам, таким как полистирол, можно придать способности к вспениванию после включения вспениваемого средства в полимерную матрицу. Типичные вспенивающие средства для винилароматических полимеров содержат по меньшей мере один жидкий углеводород, содержащий от 3 до 7 атомов углерода, галогенированный углеводород, диоксид углерода или воду. Количество вспенивающего средства обычно составляет от 2 до 15 вес.%. Вспениваемые полимеры обычно получают в форме гранул или зерен, которые под действием тепла, поступающего, например, от пара, сначала вспенивают до достижения желаемой плотности, а по истечении определенного времени выдержки спекают в закрытых формах с получением блоков или требуемой конечной продукции.
Получение таких вспениваемых гранул уже было описано в патентных документах ЕР 126459, ИЗ 2006211780, ИЗ 2005156344, ИЗ 6783710 и АО 2008141766.
Получение гранул РЗ (полистирола) с включением пентана затруднено из-за необходимости сохранения баланса между легкостью экструзии/гранулирования и процесса вспенивания и прочностью на сжатие блоков, полученных из спеченных вспененных гранул (изоляционные плиты и т.д.).
При выполнении гранулирования для получения гранул текучесть смесей полимеров, содержащих наполнители, имеет решающее значение, особенно если необходимо получить микрогранулы. Обычным способом модификации реологии и снижения вязкости является уменьшение молекулярного веса. Этот способ имеет ограничения в связи с отсутствием зацеплений между молекулами при низком молекулярном весе цепей. Альтернатива заключается в добавлении масла, однако, при применении маслосодержащего материала в области, связанной с применением пенопластов, уменьшается прочность на сжатие. В настоящем изобретении вместо масла применяют полиизобутилен (также называемый полиизобутен или ΡίΒ). ΡίΒ позволяет снизить вязкость полимера при сохранении той же или получении более высокой прочности на сжатие при 10%-ной линейной деформации. В качестве примера ΜΡΙ (индекс текучести расплава) (см. в примерах стандарт измерений) увеличивается на 0,5-2,5 единицы. В результате преимущественно можно использовать более высокий молекулярный вес.
В патентном документе ЕР 770632 Β1 описано высокопрочное моновинилароматическое полимерное соединение, включающее ударопрочный модифицированный каучуком моновинилароматический полимер с улучшенным сопротивлением к растрескиванию под воздействием окружающей среды, причем вышеуказанное полимерное соединение образовано путем полимеризации моновинилароматического соединения в присутствии каучука и добавки, состоящей в основном из полиизобутилена с молекулярным весом от низкого/среднего до высокого, согласно измеренной вязкости от приблизительно 48 до приблизительно 4380 сантистокс (сСт) при 99°С. В данном документе также описано высокопрочное моновинилароматическое полимерное соединение, состоящее главным образом из ударопрочного модифицированного каучуком полимера с улучшенным сопротивлением к растрескиванию под воздействием окружающей среды, причем вышеуказанный полимер образован путем полимеризации моновинилароматического соединения в присутствии каучука и смеси примерно равных частей двух добавок, включающих минеральное масло и полиизобутилен. Указанный прототип не относится к вспениваемым моновинилароматическим полимерам.
В патентном документе ИЕ 2019945 описан пенополистирол, полученный путем экструзии. Смеси полистирола, диизодеканилфталата, ΡίΒ, пентана и лимонной кислоты смешивают в экструдере и вспенивают. Указанный прототип не относится к вспениваемому моновинилароматическому полимеру.
- 1 022941
В патентном документе И8 3929686 описана композиция и способ получения вспениваемых стирольных полимеров, где низкомолекулярные изобутиленовые полимеры используют в количестве от приблизительно 0,02 до приблизительно 0,15 вес.%, из расчета по отношению к стирольному полимеру, в качестве зародышеобразователя для получения вспененного стирольного полимера, имеющего очень малый средний размер ячейки. В указанном документе отсутствует упоминание о полученных теплоизоляционных плитах и их прочности на сжатие.
Краткое описание изобретения
Изобретение касается способа увеличения индекса текучести расплава вспениваемого винилароматического полимера при сохранении той же или получении более высокой прочности на сжатие при 10%-ной линейной деформации.
В одном варианте осуществления настоящее изобретение относится к способу увеличения индекса текучести расплава вспениваемого винилароматического полимера при сохранении той же или получении более высокой прочности на сжатие при 10%-ной линейной деформации, включающему этапы, на которых:
a) обеспечивают винилароматический полимер в расплавленном состоянии;
b) вводят в полимерную матрицу 1-10 вес.% из расчета по отношению к полимеру (а) вспенивающего средства;
c) вводят и равномерно распределяют в порлимерной матрице от 0,1 до 5 вес.% из расчета по отношению к полимеру (а) ΡίΒ (полиизобутена), где относительное содержание ΡίΒ корректируют для увеличения индекса текучести расплава (ΜΡΙ), измеренного при 200°С и весе 5 кг, в соответствии со стандартом ΌΙΝ Ι8Θ 1133, от начального индекса до конечного индекса так, чтобы прочность на сжатие при 10%-ной линейной деформации у пенопласта, полученного при помощи вышеуказанного вспениваемого винилароматического полимера с конечным индексом, была такой же или выше, чем у пенопласта, полученного при помощи вышеуказанного вспениваемого винилароматического полимера с начальным индексом.
Способ увеличения индекса текучести расплава вспениваемого винилароматического полимера может дополнительно включать введение и равномерное распределение в полимерной матрице до 20 вес.% из расчета по отношению к полимеру (а), одного или нескольких наполнителей, отличных от ΡίΒ.
Подробное описание изобретения
Что касается используемого винилароматического полимера, можно упомянуть полистирол, модифицированный эластомером полистирол;
сополимеры стирола и акрилонитрила (8ΑΝ), модифицированные эластомером 8ΑΝ, в частности ΑΒ8, который получают, например, путем прививки (графт-полимеризации) стирола и акрилонитрила на остов полибутадиена или бутадиен-акрилонитрилового сополимера;
смеси 8ΑΝ и ΑΒ8;
сополимеры со стирольными блоками и блоками из бутадиена, или изопрена, или смеси бутадиена/изопрена, эти блок-сополимеры могут быть линейными блок-сополимерами или звездообразными блок-сополимерами, они могут быть гидрогенизированными и/или функционализированными; такие сополимеры описаны в υΕΕΜΑΝΝ'8 ΕΝΟΥΟΕΟΡΕΌΙΑ ΘΡ ΙΝΏυ8ΤΚΙΑΕ ΟΗΕΜΙ8ΤΚΥ, ЙШ ебйюи (1995) Уо1 Α26, радек 655-659; То1а1 Ρеί^οсЬет^са1δ продает их под торговой маркой Р1пас1еаг®, ΒΑ8Ρ - под торговой маркой 81уго1и.\®. СЬеутоп ΡΙιίΠίρκ СЬешюа1 - под торговой маркой К-Кекш®;
8ΒΚ (стирол-бутадиеновый каучук).
Возможными примерами вышеупомянутых эластомеров являются ΕΡΚ (аббревиатура для этиленпропиленового каучука или этилен-пропиленового эластомера), ΕΡΌΜ (аббревиатура для этиленпропилен-диенового каучука или этилен-пропилен-диенового эластомера), полибутадиен, акрилонитрилбутадиеновый сополимер, полиизопрен, изопрен-акрилонитриловый сополимер и сополимеры со стирольными блоками и блоками из бутадиена, или изопрена, или смеси бутадиена/изопрена. Эти блоксополимеры могут быть линейными блок-сополимерами или звездообразными блок-сополимерами, они могут быть гидрогенизированными и/или функционализированными (см. выше).
В только что упомянутом винилароматическом полимере часть стирола можно заместить ненасыщенными мономерами, сополимеризуемыми со стиролом, например альфа-метилстиролом или (мет)акрилатами. К другим примерам стирольных сополимеров, которые можно упомянуть, относятся хлорполистирол, поли-альфа-метилстирол, стирол-хлорстирольные сополимеры, стирол-пропиленовые сополимеры, стирол-бутадиеновые сополимеры, стирол-изопреновые сополимеры, стиролвинилхлоридные сополимеры, стирол-винилацетатные сополимеры, стирол-алкилакрилатные сополимеры (метил-, этил-, бутил-, октил-, фенил-акрилат), стирол-алкилметакрилатные сополимеры (метил-, этил-, бутил-, фенил-метакрилат), стирол-метилхлоракрилатные сополимеры и стирол-акрилонитрилакрилакрилатные сополимеры.
В конкретном варианте осуществления используемый винилароматический полимер включает:
ί) от 60 до 100 вес.% одного или нескольких С8-12 винилароматических мономеров; и ίί) от 0 до 40 вес.% одного или нескольких мономеров, выбранных из группы, включающей слож- 2 022941 ные С1-4 алкиловые эфиры акриловой или метакриловой кислоты, и акрилонитрил, и метакрилонитрил; полимер из которых может быть привит или включен в количестве от 0 до 20 вес.% от одного или нескольких каучуковых полимеров.
Каучуковые полимеры можно выбрать, например, из группы, включающей:
a) сополимеры и гомополимеры С4-6 конъюгированных диолефинов;
b) сополимеры, включающие от 60 до 85 вес.% одного или нескольких С4-6 конъюгированных диолефинов и от 15 до 40 вес.% мономера, выбранного из группы, которая включает акрилонитрил и метакрилонитрил, и
c) сополимеры, включающие от 20 до 60, предпочтительно от 40 до 50 вес.% одного или нескольких С8-12 винилароматических мономеров, которые являются незамещенными или замещенными С1-4 алкиловым радикалом, и от 60 до 40, предпочтительно от 60 до 50 вес.% одного или нескольких мономеров, выбранных их группы, включающей С4-6 конъюгированные диолефины.
Каучук можно получить несколькими способами, предпочтительно путем полимеризации в эмульсии или в растворе. Эти способы хорошо известны специалистам в данной области. Винилароматические полимеры можно получать несколькими способами. Этот способ хорошо известен специалистам в данной области.
При наличии каучук предпочтительно присутствует в количестве от приблизительно 3 до 10 вес.%. Полибутадиен является особенно подходящим каучуком.
В конкретном варианте осуществления, в котором используемым винилароматическим полимером является полистирол, он может быть представлен кристаллическим полистиролом или полистиролом, модифицированным каучуком. Полистирол, модифицированный каучуком, называется ΗΙΡ8 (высокопрочный полистирол). Способ получения ΗΙΡ8 хорошо известен специалистам в данной области. Каучук растворяют в стирольном мономере (фактически, каучук неограниченно увеличивается в размере под действием мономера). Это в результате дает две непрерывные фазы. Полученный раствор подают в реактор и полимеризуют обычно под действием сдвигающего усилия. Когда степень полимеризации приблизительно равна вес.% каучука в системе, он обращается (например, стирол/стирольная фаза полимера становится непрерывной, а каучуковая фаза становится дискретной). После обращения фаз полимер выделяют способом, который, по существу, аналогичен способу выделения полистирола. Полимер получают с использованием традиционных методов полимеризации в объеме, растворе или суспензии.
Винилароматические полимеры, используемые в настоящем изобретении, могут быть сополимерами или гомополимерами С8-12 винилароматических мономеров. Некоторые винилароматические мономеры могут быть выбраны из группы, включающей стирол, альфа-метилстирол и параметилстирол. Предпочтительно, винилароматическим мономером является стирол. Винилароматический полимер может быть сополимером, включающим от 60 до 100 вес.% одного или нескольких С8-12 винилароматических мономеров и от 0 до 40 вес.% одного или нескольких мономеров, выбранных из группы, включающей сложные С1-4 алкиловые эфиры акриловой или метакриловой кислоты и акрилонитрил и метакрилонитрил. Подходящие сложные эфиры акриловой и метакриловой кислот включают метилакрилат, этилакрилат, бутилакрилат, метилметакрилат, этилметакрилат и бутилметакрилат. Винилароматические полимеры, описываемые в настоящем изобретении, могут быть модифицированными каучуком.
Преимущественно используемый винилароматический полимер является моновинилароматическим полимером.
В варианте осуществления используемый винилароматический полимер может быть разветвленным ароматическим мономером. Что касается разветвленного ароматического мономера, то он описан в патентном документе \УО 2006081295, содержание которого включено в настоящую заявку. Разветвленный ароматический иономер включает продукт сополимеризации первого мономера, который включает ароматический фрагмент и ненасыщенный алкильный фрагмент, и второго мономера, который включает ионный фрагмент и по меньшей мере два ненасыщенных фрагмента, где ионный фрагмент имеет по меньшей мере две ионизируемые группы, катионную группу, которая ионизируется с образованием катионов, и анионную группу, которая ионизируется с образованием анионов, и где катионная группа является поливалентной и способна формировать мостиковые связи с другими молекулами.
Преимущественно первый мономер выбран из группы, включающей стирол, альфаметилстирол, 1бутилстирол, р-метилстирол, винилтолуол и их смеси. Предпочтительно первым мономером является стирол.
Компоненты, которые можно применять в качестве второго мономера, включают, но без ограничений, диакрилат цинка, диметакрилат цинка, дивинилацетат цинка, диэтилфумарат цинка и подобные; диакрилат меди, диметакрилат меди, дивинилацетат меди, диэтилфумарат меди и подобные; триакрилат алюминия, триметакрилат алюминия, тривинилацетат алюминия, триэтилфумарат алюминия и подобные; тетраакрилат циркония, тетраметакрилат циркония, тетравинилацетат циркония, тетраэтилфумарат циркония и подобные. Для компонентов, которые имеют одновалентные катионные группы, вторым мономером может быть акрилат натрия, метакрилат натрия, метакрилат серебра и подобные. Эти компоненты и любой компонент, пригодный в качестве второго мономера, можно получать, например, в результате реакции органической кислоты или ангидрида с металлом или солью металла.
- 3 022941
Преимущественно второй мономер выбран из группы, включающей диакрилат цинка, диметакрилат цинка, дивинилацетат цинка, диэтилфумарат цинка и подобные; диакрилат меди, диметакрилат меди, дивинилацетат меди, диэтилфумарат меди и подобные; триакрилат алюминия, триметакрилат алюминия, тривинилацетат алюминия, триэтилфумарат алюминия и подобные; тетраакрилат циркония, тетраметакрилат циркония, тетравинилацетат циркония и их смеси. Предпочтительно вторым иономером является диакрилат цинка или диметакрилат цинка.
Первый мономер может быть смесью различных ароматических мономеров, которые включают ароматический фрагмент и ненасыщенный алкильный фрагмент, и/или его можно применять отдельно или в смеси до 50 вес.% с другими сополимеризуемыми мономерами. Примерами указанных мономеров являются (мет)акриловая кислота, сложные С^Сд алкиловые эфиры метакриловой кислоты, такие как метилакрилат, метилметакрилат, этилакрилат, этилметакрилат, изопропилакрилат, бутилакрилат, амиды и нитрилы (мет)акриловой кислоты, такие как акриламид, метакриламид, акрилонитрил, метакрилнитрил, бутадиен, этилен, дивинилбензол, малеиновый ангидрид и т.д. Предпочтительными сополимеризуемыми мономерами являются акрилонитрил и метилметакрилат.
Мономеры, применяемые для получения разветвленных ароматических иономеров, могут взаимодействовать различными путями, влияя на физические свойства иономеров. Первый путь заключается в образовании ковалентных связей в результате полимеризации ненасыщенных фрагментов. Второй путь, по которому могут взаимодействовать мономеры, применяемые для получения разветвленных ароматических иономеров, заключается в образовании мостика, в котором поливалентная катионная группа образует координационную связь с двумя анионными группами, которые интегрированы в остовы по меньшей мере двух отдельных цепей. Такая координация может, по сути, привести к поперечной сшивке двух цепей, повышая таким образом общий эффективный молекулярный вес данного сегмента до суммы двух цепей. Третий путь, по которому могут взаимодействовать мономеры, применяемые для получения разветвленных ароматических иономеров, заключается в образовании нескольких мостиков, как только что было описано. Чем больше между цепями возникает сшивок, тем менее гибкой становится трехмерная структура иономера, что может в результате дать более низкие значения текучести расплава и повышенную прочность расплава. При еще одном, четвертом пути взаимодействия, когда катионные группы являются одновалентными, ионные фрагменты, не будучи полностью связанными мостиками, все же могут соединяться благодаря силам гидрофобно-гидрофильного взаимодействия.
В этих вариантах осуществления эта более слабая, но все еще измеримая сила, может происходить от сравнительно неполярных гидрофобных, неионных частей молекулы, которые взаимно притягиваются и отталкиваются от полярных гидрофильных ионных частей иономера. Эти силы становятся более заметными по мере увеличения относительного содержания второго мономера в концентрации. Перечисленные четыре пути являются не всеми возможными вариантами взаимодействия мономеров. Кроме того, могут быть затронуты большинство свойств иономеров, которые связаны с его первичной, вторичной и даже третичной структурой, такие как температуры стеклования иономеров Тд.
Как количество второго мономера, так и тип взаимодействия с первым мономером будут определять применяемое количество второго мономера. Поэтому в некоторых вариантах осуществления, когда взаимодействие является слабым, например, в случае, если катионная группа второго мономера является одновалентной, и необходим значительный эффект от второго мономера, тогда разветвленные иономеры получают с помощью сравнительно большого количества второго мономера, обычно с соотношением первого мономера ко второму мономеру от приблизительно 999:1 до приблизительно 40:60. В других таких вариантах осуществления соотношение составляет от приблизительно 95:5 до приблизительно 50:50. В иных таких вариантах осуществления соотношение составляет от приблизительно 90:10 до приблизительно 60:40. Другие варианты осуществления характеризуются соотношением от 80:20 до 70:30. В случае очень сильного взаимодействия, например, когда катионная группа является двухвалентной или трехвалентной, или когда желательно, чтобы второй иономер обеспечил только небольшие изменения в свойствах иономера, количество второго мономера является достаточно небольшим, варьируя от приблизительно 10 ч./мил (ррт) до приблизительно 10000 ррт. В других таких иономерах диапазон составляет от приблизительно 100 ррт до приблизительно 1000 ррт. В иных таких иономерах диапазон составляет от приблизительно 250 ррт до приблизительно 800 ррт.
Разветвленный ароматический иономер получают путем сополимеризации первого и второго мономеров. Каждый из этих мономеров имеет по меньшей мере одну полимеризуемую ненасыщенную связь. Полимеризацию можно проводить любым способом, известным рядовым специалистам в области техники осуществления таких полимеризаций. Например, полимеризацию можно производить с помощью инициатора полимеризации. Примерами инициаторов полимеризации являются, например, инициаторы радикальной полимеризации, такие как бензоилпероксид, лауроилпероксид, трет-бутилпероксибензоат и 1,1-ди-трет-бутилперокси-2,4-ди-трет-бутилциклогексан. Количество инициатора полимеризации составляет от приблизительно 0 до приблизительно 1% от веса мономеров. В одном варианте осуществления количество инициатора полимеризации составляет от приблизительно 0,01 до приблизительно 0,5% от веса мономеров. В другом варианте осуществления количество инициатора полимеризации составляет от приблизительно 0,025 до приблизительно 0,05% от веса мономеров.
- 4 022941
В качестве альтернативы вместо применения инициатора иономер можно получить, применяя в качестве инициатора тепло. Иономер можно получить с применением нетрадиционного инициатора, такого как металлоценовый катализатор, как раскрыто в патенте США № 6706827, Ьуи и соавт., который в полном объеме включен в данный документ посредством ссылки. В одном из вариантов осуществления мономеры можно смешивать с растворителем, а затем подвергать полимеризации. В другом варианте осуществления один из мономеров растворяют в другом, а затем подвергают полимеризации. В еще одном варианте осуществления мономеры можно одновременно и по отдельности подавать в реактор, либо в чистом виде, либо растворенными в растворителе, например, в минеральном масле.
В еще одном варианте осуществления второй мономер можно получать ίη δίίπ или непосредственно перед полимеризацией путем примешивания сырьевых компонентов, таких как ненасыщенная кислота или ангидрид и алкоксид металла, поточно или в реакторе. Можно применять любой способ полимеризации мономеров с полимеризуемыми ненасыщенными связями, известный специалистам в области получения таких полимеров. Например, можно применять способ, описанный в патенте США № 5540813, 8о§а и соавт., который в полном объеме включен в данный документ посредством ссылки. Можно применять способы, описанные в патенте США № 3660535, Ршей и соавт., и патенте США № 3658946, Вгоп51сг1 и соавт., оба из которых включены в полном объеме в данный документ. Для получения разветвленных ароматических иономеров можно применять любой способ получения полистирола общего назначения.
Разветвленный ароматический иономер можно смешать с до 50 вес.% ΟΡΡδ.
Иономеры перед использованием согласно целевому назначению можно смешать с добавками. Например, иономеры можно смешать с антипиренами, антиоксидантами, смазками, УФ-стабилизаторами, антистатическими средствами и т.п. С разветвленными иономерами можно применять любую добавку, которая рядовым специалистам в области получения иономеров известна как подходящая.
Что касается преимущественного используемого винилароматического полимера, можно упомянуть полистирол, как, например, кристаллический полистирол и ΗίΡδ. Полистирол предпочтительно должен иметь М\у (молекулярный вес) от 130000 до 210000 и ΜΡΙ (измеренный при 200°С и весе 5 кг, в соответствии со стандартом ΌΙΝ ΙδΟ 1 133) в диапазоне от 4 до 20.
Что касается используемого вспенивающего средства, его выбирают из алифатических или циклоалифатических углеводородов, содержащих от 3 до 6 атомов углерода, таких как н-пентан, изопентан, циклопентан или их смеси, галогензамещенных производных алифатических углеводородов, содержащих от 1 до 3 атомов углерода, таких как, например, дихлордифторметан, 1,2,2-трифторэтан, 1,1,2трифторэтан; диоксида углерода и воды. В отношении пентана, преимущественно применяют смесь нпентана и изопентана. Относительное содержание пентана преимущественно должно находится в диапазоне от 4 до 7 вес. %.
Что касается используемого ΡίΒ, полимеры изобутилена в соответствии с настоящим изобретением предпочтительно являются гомополимерами изобутилена, но также включают С2-С5 низшие С2-С5 олефиновые углеводороды, которые содержат по меньшей мере, приблизительно 85% изобутиленовых мономерных звеньев и, как правило, включают незначительные количества н-бутиленовых мономерных звеньев и относительно небольшие количества других низших олефинов. Изобутиленовые полимеры, используемые в настоящем изобретении, являются полимерами с молекулярным весом (среднечисловым) от приблизительно 500 до 5000, хотя предпочтительно, чтобы их молекулярный вес находился в диапазоне от приблизительно 900 до 3000. Полимеры характеризуются как гидрофобные молекулы с длинными цепями с метальными группами на боковых цепях. Относительное содержание ΡίΒ можно легко корректировать путем проверки ΜΡΙ вспениваемого винилароматического полимера. Повидимому, увеличения приблизительно на 1 или 2 г/10 мин достаточно для легкого получения гранул или зерен. Предпочтительно относительные содержания (вес.% по отношению к полимеру (а)) ΡίΒ составляют от 0,5 до 2,5, предпочтительно от 0,8 до 2,2, более предпочтительно от 1 до 2.
Изобутиленовые полимеры, используемые в настоящем изобретении, можно получить посредством известных процедур, а подходящие продукты имеются в продаже. В типичном способе получения рассматриваемых изобутиленовых полимеров углеводородное сырье, состоящее, главным образом, из изобутиленового мономера, приводят в контакт с катализатором Фриделя-Крафтса при температуре, превышающей приблизительно -45°Р, при этом получают подходящий низкомолекулярный полимер. См., например, раскрытие патента США №2957930. Полимеры, входящие в верхнюю часть диапазона молекулярного веса, указанного выше, могут быть получены путем дополнительного приведения в контакт вышеупомянутого низкомолекулярного полиизобутилена с от приблизительно 1 до 10% катализатора Фриделя-Крафтса на периоды времени от приблизительно 15 мин до 2 ч и при температуре от приблизительно 10 до 200°Р, см., например, патент США № 3375295. Другие подходящие способы получения низкомолекулярных изобутиленовых полимеров описаны в патентах США №№ 3501551, 3073876, 3242158 и 3356661.
Что касается используемых наполнителей, можно упомянуть любой материал, способный понижать тепловую проводимость и/или улучшать свойства вспененного винилароматического полимера. Можно
- 5 022941 упомянуть тальк, графит, слюду, диоксид кремния, диоксид титана и сульфат бария.
Что касается талька, в варианте осуществления можно упомянуть те виды, которые имеют средний диаметр более приблизительно 8 мкм, при этом указанный средний диаметр измеряют лазерным анализатором размера частиц МаЧегм/ег в соответствии со стандартом ΙδΟ 13320-1, можно упомянуть 20Μ00δ, который поставляется компанией Κίο Τίηΐο Мшегак (Та1с йе Ьи/епас). Преимущественно, тальк имеет средний диаметр более приблизительно 8 мкм и менее 100 мкм, более преимущественно в диапазоне 8-50 мкм, предпочтительно в диапазоне 8-30 мкм, более предпочтительно в диапазоне 9-12 мкм. Преимущественно 0(95) составляет около 100 мкм или менее, более преимущественно около 50 мкм, еще более преимущественно около 40 мкм, предпочтительно около 30 мкм. 0(95) означает, что 95% частиц имеют размер меньше этого значения. Преимущественно ВЕТ находится в диапазоне 0,5-5 м2/г и предпочтительно - в диапазоне 3-4 м2/г. Относительное содержание талька преимущественно составляет от 0,1 до 2 вес.% и предпочтительно - около 1%.
Можно упомянуть также антипирены, зародышеобразователи, пластификаторы и средства, которые облегчают извлечение из формы сформованных и вспененных изделий. В частности, он может включать по меньшей мере один антипирен, выбранный, в частности, из галогензамещенных углеводородов, предпочтительно бромированных углеводородов, в частности, Ο6-Οι2 углеводородов, таких как гексабромциклогексан, пентаброммонохлороциклогексан или гексабромциклододекан, в количестве, которое может варьировать от 0,05 до 2 вес.ч., предпочтительно от 0,1 до 1,5 вес.ч. на 100 ч. по весу стирольного полимера. Композиция может дополнительно включать по меньшей мере один зародышеобразователь, выбранный, в частности, из разновидностей синтетического воска, в частности разновидностей воска Фишера-Тропша и разновидностей полиолефинового воска, таких как разновидности полиэтиленового воска или разновидности полипропиленового воска, в количестве, которое может варьировать от 0,05 до 1 вес.ч., предпочтительно от 0,1 до 0,5 вес.ч. на 100 ч. по весу винилароматического полимера. Композиция может также включать по меньшей мере один пластификатор, выбранный, в частности, из минеральных масел и разновидностей нефтяного воска, таких как разновидности парафинового воска, в количестве, которое может варьировать от 0,1 до 1, предпочтительно от 0,1 до 0,8 вес.ч. на 100 ч. по весу винилароматического полимера. Композиция может дополнительно включать по меньшей мере одно средство, облегчающее извлечение из формы сформованных и вспененных изделий, выбранное, в частности, из неорганических солей и сложных эфиров стеариновой кислоты, как, например, моно-, ди- или тристеараты глицерина и стеарат цинка, стеарат кальция или стеарат магния, в количестве, которое может варьировать от 0,05 до 1 вес.ч., предпочтительно от 0,1 до 0,6 вес.ч. на 100 ч. по весу винилароматического полимера.
Что касается механических свойств пенопласта, важным параметром является прочность на сжатие при 10%-ной линейной деформации в зависимости от плотности пенопласта. Преимуществом композиций настоящего изобретения является то, что они обладают высокой прочностью на сжатие при 10%-ной линейной деформации.
Относительное содержание ΡίΒ корректируют для повышения индекса текучести расплава (ΜΡΙ) от начального индекса до конечного индекса так, чтобы прочность на сжатие при 10%-ной линейной деформации для пенопласта, полученного при помощи указанного вспениваемого винилароматического полимера с конечным индексом, была по существу такой же или выше, чем у пенопласта, полученного из указанного вспениваемого винилароматического полимера с начальным индексом. По существу такой же означает, что разница составляет менее 5%, преимущественно - менее 4%, более преимущественно менее 3% и предпочтительно - менее 2%.
Преимущественно, для полистирола прочность на сжатие при 10%-ной линейной деформации (или величина напряжения при 10% деформации), которая выражена в кПа, составляет по меньшей мере [7,14 х плотность пенопласта в кг/м3 - 28]. Что означает приблизительно 50 кПа для плотности 11 кг/м3 и приблизительно 150 кПа для плотности 25 кг/м3.
Что касается способа получения указанного вспениваемого полимера, его осуществляют путем смешивания винилароматического полимера в расплавленном состоянии со вспенивающим средством или средствами, ΡίΒ, тальком, по необходимости, с техническим углеродом, по необходимости, с наполнителями.
В преимущественном варианте осуществления смешивание осуществляют в камере, снабженной по меньшей мере одним механизмом для перемешивания, и при условиях температуры и давления, которые способны предотвратить вспенивание композиции, предпочтительно в экструдере, в частности в одношнековом или двухшнековом экструдере, или в одном или нескольких статических смесителях при температуре, превышающей температуру стеклования полимера, в частности при температуре в диапазоне от 120 до 250°С и при абсолютном давлении в диапазоне от 0,1 до 10 МПа.
Получение таких вспениваемых гранул уже было описано в патентных документах ЕР 126459, υδ 2006211780, υδ 2005156344, υδ 6783710 и νΟ 2008141766, содержание которых включено в настоящее изобретение.
Примеры
- 6 022941
Во всех примерах индекс расплава полистирола измеряют при 200°С и нагрузке 5 кг (ΌΙΝ Ι8Θ 1133).
Пример 1. Эталон, ΜΡΙ = 7.
Смесь, содержащую 99 ч. полистирола (Μν = 170 кг/моль, коэффициент полидисперсности (ΡΙ) = 2,3) и 1 ч. талька от Ьи/спас® подают в экструдер. 6 вес. % пентана (80/20 н-/изопентана) вводят в экструдер по специальному конвейеру. Индекс текучести для этого расплава равен 7 г/10 мин в соответствии с ΌΙΝ Ι8Ο 1133. В конце образец подвергают грануляции на выходе из формующей головки при помощи подводного гранулятора. Извлеченные гранулы, диаметр которых находится в диапазоне 0,3-2 мм, затем обрабатывают средством для формирования покрытия, таким как стеарат цинка и, факультативно, моно-, би- или три-стеаратом глицерина. Обработанные гранулы подвергают предварительному вспениванию под воздействием пара при 100°С, выдерживают в течение 1 суток и, наконец, применяют для формования плиты. Через 1 сутки плотность плиты, определяемая путем взвешивания плиты и измерения ее размеров, составляет 19 г/л. По истечении по меньшей мере 30 дней выдержки образец подвергают испытанию на сжатие. Величина напряжения при 10% деформации, оцениваемая по стандарту ΕΝ826, составляет 113 кПа. Тепловая проводимость плиты, измеренная в соответствии с нормой Ι8Ο 8301, составляет 0,035 Вт/мК.
Пример 2. Эталон ΜΡΙ = 8.5.
Смесь, содержащую 99 ч. полистирола (Μν =155 кг/моль, ΡΙ = 2,2) и 1 ч. талька от Ьи/спас®. подают в экструдер. 6 вес.% пентана (80/20 н-/изопентана) вводят в экструдер по специальному конвейеру. Индекс текучести для этого расплава равен 8,5 г/10 мин в соответствии с ΌΙΝ Ι8Ο 1133. В конце образец подвергают грануляции на выходе из формующей головки при помощи подводного гранулятора. Извлеченные гранулы, диаметр которых находится в диапазоне 0,3-2 мм, затем обрабатывают средством для формирования покрытия, таким как стеарат цинка и, факультативно, моно-, би- или три-стеарат глицерина. Обработанные гранулы подвергают предварительному вспениванию под воздействием пара при 100°С, выдерживают в течение 1 суток и, наконец, применяют для формования плиты. Через 1 сутки плотность плиты, определяемая путем взвешивания плиты и измерения ее размеров, составляет 19,1 г/л. По истечении по меньшей мере 30 дней выдержки образец подвергают испытанию на сжатие. Величина напряжения при 10% деформации, оцениваемая по стандарту ΕΝ826, составляет 101,4 кПа.
Пример 3. В соответствии с настоящим изобретением, Ρ8 + 0,5% ΡίΒ, ΜΡΙ = 8,5.
Вспениваемые гранулы получают при тех же условиях, которые описаны в Примере 1, за исключением того, что первоначальная смесь содержит 98,5 ч. полистирола (Μν =170 кг/моль, ΡΙ = 2,3), 1 ч. талька от Ьи/спас® и 0,5 ч. полиизобутена ОЙ88ора1 1000 от ΒΑ8Ρ. ОН88ора1 1000 представляет собой полиизобутен с Μη = 1000. Индекс текучести этого расплава равен 8,5 г/10 мин, в соответствии с ΌΙΝ Ι8Ο 1133. Плита, полученная после выполнения этапов предварительного вспенивания и формовки, имеет плотность 19,9 г/л. По истечении по меньшей мере 30 дней выдержки образец подвергают испытанию на сжатие. Величина напряжения при 10% деформации, оцениваемая по стандарту ΕΝ826, составляет 117,3 кПа.
Сравнительный пример 3. Ρ8 + 1% масла Ρτ^οΐ, ΜΡΙ = 8,1.
Вспениваемые гранулы получают при тех же условиях, которые описаны в примере 2, за исключением того, что первоначальная смесь содержит 98 частей полистирола (Μν =170 кг/моль, ΡΙ = 2,3), 1 ч. талька от Ьп/спас® и 1 ч. масла Ρπιηοΐ 352 от Εχχοη. Ρπιηοΐ 352 является светлым минеральным маслом (СА8-номер: 8042-47-5 ΕINΕС8-номер: 232-455-8) со средней молекулярным весом 480 (Α8ΤΜ Ό 2502) и процентным содержанием углеродистых парафиновых/нафтеновых/ароматических фракций 66/34/0 (Α8ΤΜ Ό 2140). Индекс текучести этого расплава равен 8,1 г/10 мин, в соответствии с ΌΙΝ Ι8Ο 1133. Плита, полученная после выполнения этапов предварительного вспенивания и формовки, имеет плотность 18,8 г/л. По истечении по меньшей мере 30 дней выдержки образец подвергают испытанию на сжатие. Величина напряжения при 10% деформации, оцениваемая по стандарту ΕΝ826, составляет 103,8 кПа.
Пример 4. В соответствии с настоящим изобретением, Ρ8 + 1% ΡίΒ, ΜΡΙ = 9.
Вспениваемые гранулы получают при тех же условиях, которые описаны в примере 1, за исключением того, что первоначальная смесь содержит 98 частей полистирола (Μν =170 кг/моль, ΡΙ = 2,3), 1 часть талька от Ьи/спас® и 1 ч полиизобутена ОЙ88ора1 1000 от ΒΑ8Ρ. Индекс текучести для этого расплава равен 9 г/10 мин, в соответствии с ΌΙΝ Ι8Ο 1133. Плита, полученная после выполнения этапов предварительного вспенивания и формовки, имеет плотность 19,5 г/л. По истечении по меньшей мере 30 дней выдержки образец подвергают испытанию на сжатие. Величина напряжения при 10% деформации, оцениваемая по стандарту ΕΝ826, составляет 112,2 кПа.
Сравнительный пример 4. Ρ8 + 2% Ρπιηοΐ 352, ΜΡΙ = 8.9.
Вспениваемые гранулы получают при тех же условиях, которые описаны в примере 3, за исключением того, что первоначальная смесь содержит 97 ч. полистирола (Μν =170 кг/моль, ΡΙ = 2,3), 1 ч. талька от Ьн/спас® и 2 ч. масла Ρπιηοΐ 352 от Εχχοη. Индекс текучести для этого расплава равен 8,9 г/10 мин в соответствии с ΌΙΝ Ι8Ο 1133. Плита, полученная после выполнения этапов предварительного вспенива- 7 022941 ния и формовки, имеет плотность 20 г/л. По истечении по меньшей мере 30 дней выдержки образец подвергают испытанию на сжатие. Величина напряжения при 10% деформации, оцениваемая по стандарту ΕΝ826, составляет 99 кПа.
Пример 5. В соответствии с настоящим изобретением, Р8 + 3% СВ + 1% ΡίΒ, ΜΡΙ = 9,3.
Вспениваемые гранулы получают при тех же условиях, которые описаны в Примере 3, за исключением того, что первоначальная смесь содержит 95 ч. полистирола (Μ\ν - 170 кг/моль, ΡΙ - 2,3), 1 ч. талька от Ьи/етс®, 1 ч. полиизобутена СЙ88ора1 1000 от ВЛ8Р и 3% технического углерода Еикасо® 2600 от Т1тса1. Индекс текучести для этого расплава равен 9,3 г/10 мин, в соответствии с ΌΙΝ Ι8Ο 1133. Плита, полученная после выполнения этапов предварительного вспенивания и формовки, имеет плотность 20,2 г/л. По истечении по мень шей мере 30 дней выдержки образец подвергают испытанию на сжатие. Величина напряжения при 10% деформации, оцениваемая по стандарту ΕΝ826, составляет 116 кПа. Тепловая проводимость плиты, измеренная в соответствии с нормой Ι8Ο 8301, составляет 0,0318 Вт/мК.
Сравнительный пример 5. + 3% СВ + 2% Рпто1 352 ΜΡΙ = 10,2.
Вспениваемые гранулы получают при тех же условиях, которые описаны в примере 3, за исключением того, что первоначальная смесь содержит 95 ч. полистирола (М\у =170 кг/моль, ΡΙ = 2,3), 1 ч. талька от Ьи/етс®. 2 ч. масла Рпто1 352 от Еххоп и 3% технического углерода Еикасо® 2600 от Т1тса1. Индекс текучести для этого расплава равен 9,6 г/10 мин, в соответствии с ΌΙΝ Ι8Ο 1133. Плита, полученная после выполнения этапов предварительного расширения и формовки, имеет плотность 20 г/л. По истечении по меньшей мере 30 дней выдержки образец подвергают испытанию на сжатие. Величина напряжения при 10% деформации, оцениваемая по стандарту ΕΝ826, составляет 95,1 кПа. Тепловая проводимость плиты, измеренная в соответствии с нормой Ι8Ο 8301, составляет 0,0324 Вт/мК.
| Црммер | Полистирол М« (кг/моль) | Характер добавки | Коли'те ство добавки (%) | Содержание те шическш о углерода (%) | ΜΪΙ1 о/ю мин) | Плотность плиты (г/л) | Прочность2 на сжатие при 10% лннекнон деформации (кПа) |
| 1 Эталон | 170 | Бел добавок | 0 | 7 | 19 | 113 | |
| 2 Эталон | 166 | Бет добавок | - | {> | 8 5 | 19,1 | 101,4 |
| 3 | 170 | ΡίΒ | 0.5 | 0 | 8,5 | 19,9 | 117,3 |
| Сравнит 3 | 170 | Масло | I | 0 | 8 1 | 18,8 | 103,8 |
| 4 | 170 | ΡίΒ | I | 0 | 9 | 19,5 | 112,2 |
| Сравнит 4 | 170 | Масла | 2 | 0 | 8,9 | 20 | 99 |
| 5 | 170 | ΡίΒ | 1 | 3 | 9.3 | 20,2 | 116 |
| Сравнит 5 | 170 | Масло | 2 | 3 | 9,6 | 20 | 95,1 |
1 Измерен при 20О°С с весом 5 кг, в соответствии с нормой ϋΙΝ Ι8Ο 1133 5 Измерена в соответствии с нормой ΕΝ826
Обсуждение примеров
Пример 1 иллюстрирует получение белых гранул ЕР8 из полистирола стандартного сорта посредством экструзии с применением подводного гранулятора. Хороший контроль текучести расплава является критическим фактором для облегчения резки расплава и получения сферических гранул с узким гранулометрическим составом. Индекс текучести расплава применяемого полистирола (ΜΡΙ = 7 г/10 мин, 170 кг/моль, ΡI = 2,3) слишком низок и требует более высокой температуры гранулирования для того, чтобы предотвратить закупорку отверстий пластины формующей головки. Однако повышение температуры приводит к получению гранул нерегулярной формы и широким гранулометрическим составом. Поэтому предусмотренная стратегия заключается в нахождении способа снижения вязкости расплава, что позволит облегчить грануляцию и не допустить закупорку отверстий или деформацию гранул.
Один из способов снижения вязкости расплава заключается в выборе низкомолекулярного Р8, как показано в примере 2 (ΜΡΙ = 8,5 г/10 мин, 155 кг/моль, ΡI = 2,2). Такая текучесть расплава намного облегчает гранулирование и позволяет получить очень регулярные гранулы. Тем не менее, полученные плиты обладают более слабым сопротивлением сжатию (101,4 кПа) из-за более низкого Μ«· у Р8.
Другой классический способ снижения вязкости расплава состоит в добавлении некоторого количества масла (см. сравнительные примеры 3 и 4). При добавлении 1 и 2 вес.% масла ΜΡΙ успешно повышается до 8,1 и 8,9 г/10 мин, соответственно, что значительно облегчает подводное гранулирование. Однако добавленное масло снижает механическую прочность пенопласта (103,8 и 99 кПа, соответственно).
В настоящем изобретении обнаружили, что добавление полиизобутена может приводить к увеличению индекса текучести расплава Р8 и при этом не оказывать отрицательного влияния на конечную механическую прочность пенопласта. На самом деле, как показано в примерах 3 и 4, добавление 0,5 и 1 вес. % Р1В приводит к ΜΙ 8,5 и 9 г/10 мин, соответственно. Такая более высокая текучесть расплава облегчает этап подводной грануляции (не наблюдается закупорки). При этом механическая прочность полученных плит аналогична прочности плит в примере 1, где пластификатор не добавляют (117,31 и 112,2 кПа, соответственно). Таким образом, добавление полиизобутена облегчает процесс гранулирования, не оказывая при этом отрицательного влияния на окончательные механические свойства пенопласта.
- 8 022941
Такой же эксперимент провели с добавлением наполнителя, а именно технического углерода, способного уменьшить тепловую проводимость пенопласта, в целях изоляции. В примере 5 при добавлении 1% ΡίΒ и 3% технического углерода (9,3 г/10 мин) получают удовлетворительный ΜΡΙ. Сопротивление сжатию полученных плит не зависит от этих добавок (116 кПа), а тепловая проводимость плит снижается (0,0318 Вт/мК по сравнению с 0,035 Вт/мК без технического углерода, см. пример 1). В отличие от этого, Сравнительный пример 5 демонстрирует, что механическое сопротивление пенопластов, содержащих 1% масла и 3% технического углерода, снижено (95,1 кПа), в то время как тепловая проводимость остается приемлемой (0,0324 Вт/мК).
Claims (5)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Способ увеличения индекса текучести расплава вспениваемого винилароматического полимера при сохранении той же или получении более высокой прочности на сжатие при 10%-ной линейной деформации, включающий этапы, на которыхa) обеспечивают винилароматический полимер в расплавленном состоянии;b) вводят в полимерную матрицу 1-10 вес.%, из расчета по отношению к полимеру (а), вспенивающего средства иc) вводят и равномерно распределяют в полимерной матрице 0,1-5 вес.%, из расчета по отношению к полимеру (а), полиизобутена ΡίΒ, где относительное содержание ΡίΒ корректируют для увеличения индекса текучести расплава (ΜΡΙ), измеренного при 200°С и весе 5 кг в соответствии со стандартом ΌΙΝ ΙδΟ 1133, от начального индекса до конечного индекса так, чтобы прочность на сжатие при 10%-ной линейной деформации, измеренная в соответствии с нормой ΕΝ826, для пенопласта, полученного при помощи указанного вспениваемого винилароматического полимера с конечным индексом, была такой же или выше, чем у пенопласта, полученного при помощи указанного вспениваемого винилароматического полимера с начальным индексом.
- 2. Способ по п.1, где используют ΡίΒ со среднечисловым молекулярным весом от 500 до 5000.
- 3. Способ по п.2, где используют ΡίΒ со среднечисловым молекулярным весом в диапазоне от 900 до 3000.
- 4. Способ по любому из пп.1-3, где в качестве винилароматического полимера используют полистирол, такой как кристаллический полистирол и высокопрочный полистирол (ΗίΡδ).
- 5. Способ по любому из пп.1-4, дополнительно включающийб) введение и равномерное распределение в полимерной матрице до 20 вес.%, из расчета по отношению к полимеру (а), одного или нескольких наполнителей, отличных от ΡίΒ.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP10187932 | 2010-10-18 | ||
| PCT/EP2011/068165 WO2012052423A1 (en) | 2010-10-18 | 2011-10-18 | Expandable vinyl aromatic polymers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA201370095A1 EA201370095A1 (ru) | 2013-08-30 |
| EA022941B1 true EA022941B1 (ru) | 2016-03-31 |
Family
ID=43759666
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA201370095A EA022941B1 (ru) | 2010-10-18 | 2011-10-18 | Способ увеличения индекса текучести расплава вспениваемого винилароматического полимера |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20130320253A1 (ru) |
| EP (1) | EP2630186A1 (ru) |
| CN (1) | CN103261298B (ru) |
| BR (1) | BR112013008987A2 (ru) |
| EA (1) | EA022941B1 (ru) |
| WO (1) | WO2012052423A1 (ru) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SG10201706485WA (en) | 2012-10-17 | 2017-09-28 | Vascular Biogenics Ltd | Treatment methods using adenovirus |
| US9682154B2 (en) | 2013-02-04 | 2017-06-20 | Vascular Biogenics Ltd. | Methods of inducing responsiveness to anti-angiogenic agent |
| LT3245242T (lt) | 2015-01-14 | 2018-12-10 | Synthos S.A. | Mineralo, turinčio perovskito sandarą, panaudojimas aromatinio vinilo polimero putose |
| KR20170106391A (ko) | 2015-01-14 | 2017-09-20 | 신도스 에스.에이. | 지오폴리머와 이의 복합체 및 팽창성 비닐 방향족 중합체 과립과 이를 포함하는 팽창 비닐 방향족 중합체 발포체 |
| MA41342A (fr) | 2015-01-14 | 2017-11-21 | Synthos Sa | Procédé pour la production de granulés de polymère vinylique aromatique expansible ayant une conductivité thermique réduite |
| MA41344B1 (fr) | 2015-01-14 | 2019-01-31 | Synthos Sa | Combinaison de silice et de graphite et son utilisation pour réduire la conductivité thermique d'une mousse de polymère aromatique vinylique |
| JP2021500355A (ja) | 2017-10-20 | 2021-01-07 | バスキュラー バイオジェニックス リミテッド | 抗血管新生薬剤療法のための診断方法 |
| MX2021011084A (es) | 2019-03-13 | 2021-10-22 | Vascular Biogenics Ltd | Metodos de terapia antitumoral. |
| EP3952903A1 (en) | 2019-04-12 | 2022-02-16 | Vascular Biogenics Ltd. | Methods of anti-tumor therapy |
Family Cites Families (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2957930A (en) | 1956-08-27 | 1960-10-25 | Cosden Petroleum Corp | Process for the production of polyisobutylene |
| US3073876A (en) | 1960-12-29 | 1963-01-15 | California Research Corp | Process for the manufacture of polybutenes |
| US3242158A (en) | 1961-06-15 | 1966-03-22 | Texaco Inc | Method for preparing polyisobutylene |
| DE1282938B (de) * | 1963-08-17 | 1968-11-14 | Basf Ag | Flammwidrige verschaeumbare Formmassen aus Styrolpolymerisaten |
| US3375295A (en) | 1964-08-31 | 1968-03-26 | Cosden Oil & Chem Co | Bodying polymer liquid |
| US3356661A (en) | 1966-11-28 | 1967-12-05 | Lubrizol Corp | Process of polymerizing isobutene in presence of titanium tetrahalide and a trihaloacetic acid |
| DE1770392B2 (de) | 1968-05-11 | 1980-07-03 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von schlagfesten kautschukhaltigen Polymerisaten |
| DE1794271B2 (de) * | 1968-09-30 | 1974-07-25 | Chemische Fabrik Kalk Gmbh, 5000 Koeln | Flammschutzkomponente in Formmassen, Formteilen, Lacken, Filmen, Folien und Überzügen aus brennbaren Kunststoffen |
| US3501551A (en) | 1969-03-19 | 1970-03-17 | Standard Oil Co | Process for producing normal butene polymers |
| DE2019945A1 (de) | 1970-04-24 | 1971-11-04 | Basf Ag | Formmassen zur Herstellung von Schaumstoff-Formkoerpern aus Styrolpolymerisaten |
| US3660535A (en) | 1970-09-23 | 1972-05-02 | Dow Chemical Co | Process for the production of alkenyl aromatic polymers containing a reinforcing polymer therein |
| US3929686A (en) * | 1973-08-31 | 1975-12-30 | Cosden Oil & Chem Co | Polyisobutylene nucleating agents for expandable styrene polymer compositions |
| DE2621448A1 (de) * | 1976-05-14 | 1977-12-01 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung kugelfoermiger, expandierbarer polymermischungen auf basis polystyrol |
| IT1163386B (it) | 1983-05-19 | 1987-04-08 | Montedison Spa | Procedimento per la produzione di granuli espandibili di polimeri termoplastici e relativa apparecchiatura |
| DE3915602A1 (de) * | 1989-05-12 | 1990-11-15 | Basf Ag | Expandierbare styrolpolymerisate |
| US5540813A (en) | 1994-01-19 | 1996-07-30 | Fina Technology, Inc. | Method for reducing volatiles in polymerized styrene |
| US6783710B1 (en) | 1994-02-21 | 2004-08-31 | Sulzer Chemtech Ag | Method for the production of expandable plastics granulate |
| EP0770632B2 (en) | 1995-10-25 | 2006-02-01 | Fina Technology, Inc. | Monovinyl aromatic polymer with improved stress crack resistance |
| DE19629791A1 (de) * | 1996-07-24 | 1998-01-29 | Basf Ag | Expandierbare Styrolpolymerisate |
| US6706827B1 (en) | 1998-06-08 | 2004-03-16 | Samsung Atofina Co. Ltd. | Metallocene catalysts for olefin or styrene polymerization and polymerization method using the metallocene catalysts |
| US6428297B1 (en) * | 1998-10-28 | 2002-08-06 | Dart Container Corporation | Apparatus for making a corrugation-free foam |
| DE10226749B4 (de) | 2002-06-14 | 2014-09-04 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von expandierbarem Polystyrol |
| DE102004028768A1 (de) * | 2004-06-16 | 2005-12-29 | Basf Ag | Styrolpolymer-Partikelschaumstoffe mit verringerter Wärmeleitfähigkeit |
| DE102004058586A1 (de) * | 2004-12-03 | 2006-06-14 | Basf Ag | Halogenfrei flammgeschützte, expandierbare Styrolpolymerisate |
| US7179873B2 (en) | 2005-01-26 | 2007-02-20 | Fina Technology, Inc. | Branched ionomers |
| ES2403187T3 (es) | 2005-03-17 | 2013-05-16 | Sulzer Chemtech Ag | Procedimiento e instalación para la fabricación continua de granulado de plástico que puede expandirse |
| ITMI20071005A1 (it) | 2007-05-18 | 2008-11-19 | Polimeri Europa Spa | Procedimento per la preparazione di granuli a base di polimeri termoplastici espandibili e relativo prodotto |
| CN102341442B (zh) * | 2009-03-05 | 2013-06-05 | 巴斯夫欧洲公司 | 基于聚烯烃/苯乙烯聚合物混合物的弹性颗粒泡沫材料 |
| ES2531108T3 (es) * | 2009-09-30 | 2015-03-10 | Kuraray Co | Tapón de recipiente que comprende artículo moldeado de espuma |
-
2011
- 2011-10-18 BR BR112013008987A patent/BR112013008987A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2011-10-18 US US13/879,831 patent/US20130320253A1/en not_active Abandoned
- 2011-10-18 WO PCT/EP2011/068165 patent/WO2012052423A1/en active Application Filing
- 2011-10-18 EP EP11775933.2A patent/EP2630186A1/en not_active Withdrawn
- 2011-10-18 EA EA201370095A patent/EA022941B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2011-10-18 CN CN201180060937.2A patent/CN103261298B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2012052423A1 (en) | 2012-04-26 |
| BR112013008987A2 (pt) | 2016-07-05 |
| EA201370095A1 (ru) | 2013-08-30 |
| CN103261298A (zh) | 2013-08-21 |
| EP2630186A1 (en) | 2013-08-28 |
| CN103261298B (zh) | 2014-07-16 |
| US20130320253A1 (en) | 2013-12-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EA022941B1 (ru) | Способ увеличения индекса текучести расплава вспениваемого винилароматического полимера | |
| US8476371B2 (en) | Interpolymer resin particles | |
| EA023965B1 (ru) | Композиция вспенивающегося винилароматического полимера и её применение для изготовления вспененных изделий | |
| EP2445953B1 (en) | Expandable vinyl aromatic polymers and process for the preparation thereof | |
| WO2021100645A1 (ja) | ポリプロピレン系樹脂発泡粒子、その製造方法及びポリプロピレン系樹脂発泡成形体 | |
| JPH0853589A (ja) | 発泡性スチレン重合体、その製造法、弾性フォームおよび弾性フォーム成形品の製造法 | |
| JP2013209608A (ja) | スチレン系樹脂粒子、その製造方法、発泡性粒子、発泡粒子及び発泡成形体 | |
| KR100311756B1 (ko) | 스티렌계수지조성물 및사출- 및압출-성형품 | |
| JPH02232241A (ja) | 高耐油性の膨張可能スチレン重合体及びその製造方法 | |
| JPH0790105A (ja) | 発泡性スチレン系樹脂粒子及び該粒子から得られるスチレン系樹脂発泡成形体 | |
| EA024000B1 (ru) | Винилароматические пенополимеры с улучшенными свойствами | |
| KR101099027B1 (ko) | 난연성이 우수한 발포성 폴리스티렌 입자의 제조 방법 | |
| US6034143A (en) | Foamed styrene resin material and heat insulating material using the same for construction | |
| CA2236791C (en) | Foamed styrene resin material and heat insulating material using the same for construction | |
| JP5947711B2 (ja) | スチレン系樹脂粒子、発泡性樹脂粒子、発泡粒子、及び発泡成形体 | |
| JPH11278452A (ja) | ポリスチレン系樹脂発泡体製容器 | |
| MXPA06007126A (en) | Interpolymer resin particles | |
| JPH11279230A (ja) | ポリスチレン系共重合体及び発泡体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM RU |