JPH08511577A - エネルギー硬化性シアネート/エチレン系不飽和組成物 - Google Patents
エネルギー硬化性シアネート/エチレン系不飽和組成物Info
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Abstract
Description
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1.第一モノマーおよびそのための開始剤1〜99重量%、ここで、前記第一 モノマーは1)少なくとも1種のエチレン系不飽和モノマーまたは2)少なくと も1種のシアネートエステルモノマーのいずれかである、および、第二モノマー およびそのための開始剤99〜1重量%、ここで、第二モノマーは前記第一モノ マーとして選択されていない1)または2)の要素である、を含む硬化性組成物 であって、ここで、シアネートエステル用硬化剤は遷移金属含有有機金属化合物 の硬化剤であり、そしてエチレン系不飽和モノマー用硬化剤はラジカル発生性の 硬化剤であるかまたは遷移金属含有有機金属化合物であり、前記組成物は半相分 離したモルホロジーを含む相互侵入メットワークを提供することができる組成物 。 2.前記ラジカル重合性モノマーがアクリレートおよびメタクリレートモノマ ーからなる群より選ばれたものである請求の範囲1記載の組成物。 3.前記シアネートエステルモノマーが、下記式 Q(OCN)p (式中、Qは下記1)および2)の少なくともいずれかを含み、ここで、1)は 5〜30個の炭素原子を含むジ−、トリ−またはテトラ芳香族炭化水素基であり 、ここで、1)は、所望により、(a)7〜20個の炭素原子を含む1〜5個の 二価の脂肪族基または多環式脂肪族基および(b)0〜10個のヘテロ原子の少 なくともいずれか含み、そして、2)は3〜12,500個の炭素原子および5 〜25,000個のフッ素原子を有する二価のフルオロカーボン基であり、そし てpは2〜7の範囲の整数である。) を有する請求の範囲1記載の組成物。 4.pが2〜7の範囲の整数である請求の範囲3記載の組成物。 5.前記有機金属化合物が、下記式 [L1L2L3M]+eXf (式中、L1は存在しないか、または、非環式および環式不飽和化合物および基 並びに炭素環式芳香族および複素環式化合物から選ばれた、π−電子供与性の同 一であるかまたは異なることができる1〜12個のリガンドであり、各々はMの 原子価殻に2〜24個のπ−電子を供与することができ、 L2は存在しないか、または、モノ−、ジ−およびトリ歯状リガンドから選ば れた、偶数のσ−電子を供与する、同一であるかまた、は異なることができる1 〜24個のリガンドであり、各々はMの原子価殻に2、4または6個のσ−電子 を供与することができ、 L3は存在しないか、または、各々のMの各々の原子価殻に各々1個以下のσ −電子を供与する、同一であるかまたは異なることができる1〜12個のリガン ドであり、 Mは周期律表の第IVB族、第VB族、第VIB族、第VIIB族および第V III族(一般に遷移金属と呼ばれている)の元素から選ばれた、同一であるか または異なる1〜6個の金属原子であり、 eは分子の有機金属部分が中性、カチオン性またはジカチオン性であるように 、0、1または2の値の整数であり、 各々のXは有機スルホン酸塩、ハロゲン化金属若しくはメタロイドおよびアル キル化若しくはアリール化金属若しくはメタロイド、およびp−トルエンスルホ ネート、p−クロロベンゼンスルホネート、BF4 -、PF6 -、AsF6 -、SbF6 - 、FeCl4 -、SnCl5 -、SbF5 -、AlF6 -、GaCl4 -、InF4 -、T iF6 -、CH3SO3 -、B(C6H5)4 -、C6H5SO3 -、CF3SO3 -、SbF5 OH-およびSbCl6 -からなる群より選ばれ、 fは0、1または2であり、有機金属部分の電荷eをバランスさせるために必 要なアニオンの数であり、 但し、前記有機金属化合物は少なくとも1個の遷移金属−炭素結合を含み、そし て、L1、L2、L3、M、e、Xおよびfは安定なコンフィグレーションを達成 するように選ばれる。) を有する請求の範囲1記載の組成物。 6.Xがほう酸テトラアルキルまたはほう酸テトラアリールである請求の範囲 5記載の組成物。 7.XがBF4 -、PF6 -、AsF6 -、SbF6 -、B(C6H5)4 -、CF3SO3 - およびSbF5OH-からなる群より選ばれたものである請求の範囲5記載の組 成物。 8.前記開始剤が、ポリマー混合物を提供するために、いずれかの組み合わせ で且ついずれかの順序で、熱的にまたは光化学的に独立に開始される請求の範囲 1記載の組成物。 9.前記エチレン系不飽和モノマーが70〜30重量%の範囲で存在し、且つ 、前記少なくとも1種のシアネートエステルモノマーが30〜70重量%の範囲 で存在する請求の範囲1記載の組成物。 10.前記エチレン系不飽和モノマーが60〜40重量%の範囲で存在し、且 つ、前記少なくとも1種のシアネートエステルモノマーが40〜60重量%の範 囲で存在する請求の範囲1記載の組成物。 11.請求の範囲8記載のポリマー混合物。 12.重合したシアネートエステルモノマーおよび重合したエチレン系不飽和 モノマーの混合物を提供する方法であって、 a)少なくとも1種のシアネートエステルモノマー、少なくとも1種のエチレ ン系不飽和モノマー、遷移金属含有有機金属化合物を含むシアネートエステルの 硬化剤の触媒有効量およびフリーラジカルを発生することができる有機化合物を 含むラジカル硬化剤の触媒 有効量をいずれかの順序で加えることにより重合性混合物を提供すること、およ び、 b)前記混合物を重合させること、または、重合を行うために前記混合物にエ ネルギーを加えること、 の工程を含む方法。 13.前記硬化剤がエネルギーにより同時にまたは逐次的に活性化される請求 の範囲12記載の方法。 14.前記触媒の前記の同時または逐次活性化が熱および光の少なくともいず れかによるものである請求の範囲12記載の方法。 15.前記エチレン系不飽和モノマーの少なくとも1種または前記シアネート エステルモノマーの少なくとも1種を部分的に予備重合させる工程を更に含む請 求の範囲12記載の方法。 16.前記混合物が少なくとも1種の二反応性架橋性モノマーを更に含む請求 の範囲12記載の方法。 17.前記重合が各成分モノマーの重合速度および拡散速度の少なくともいず れかにより制御されて、相分離したまたは相混合したモルホロジーの少なくとも いずれかを提供する請求の範囲12記載の方法。 18.1層以上の剛性基材および1層以上の請求の範囲11記載のポリマー混 合物のラミネートを含む振動減衰性の拘束層構造体。 19.前記ポリマー混合物がイソオクチルアクリレート、イソボルニルアクリ レート、および、少なくとも1個の多環式脂肪族基を含む少なくとも1種のシア ネートエステル樹脂の反応生成物であり、且つ、前記触媒がベンジルジメチルケ タールおよびシクロペンタジエニル鉄ジカルボニルダイマーの組み合わせである 請求の範囲18記載の振動減衰性拘束層構造体。 20.第一モノマーおよびそのための開始剤1〜99重量%、こ こで、前記第一モノマーは1)少なくとも1種のエチレン系不飽和モノマーおよ び2)少なくとも1種のシアネートエステルモノマーのいずれかである、および 、第二モノマーおよびそのための開始剤99〜1重量%、ここで、第二モノマー は前記第一モノマーとして選択されていない1)または2)の要素である、を含 む混合物を含む硬化性接着剤組成物であって、ここで、シアネートエステル用硬 化剤は遷移金属含有有機金属化合物の硬化剤であり、そしてラジカル重合性モノ マー用硬化剤はラジカル発生性の硬化剤であり、前記組成物は半相分離したモル ホロジーを含む相互侵入メットワークを、提供することができる組成物。 21.前記エチレン系不飽和モノマーの少なくとも1種が前記少なくとも種の シアネートエステルモノマーの重合前に重合する請求の範囲20記載の組成物。 22.エレクトロニクス接着剤である請求の範囲21記載の接着剤。 23.感圧テープまたは転写テープを提供するための柔軟支持体上の層である 請求の範囲21記載の接着剤。 24.第一モノマーおよびそのための開始剤1〜99重量%、ここで、前記第 一モノマーは1)少なくとも1種のラジカル重合性モノマーおよび2)少なくと も1種のシアネートエステルモノマーのいずれかである、および、第二モノマー およびそのための開始剤99〜1重量%、ここで、第二モノマーは前記第一モノ マーとして選択されていない1)または2)の要素である、を含む混合物を含む 硬化性組成物であって、ここで、前記シアネートエステル用硬化剤は遷移金属含 有有機金属化合物の硬化剤であり、そしてラジカル重合性モノマー用硬化剤はラ ジカル発生性の硬化剤であり、前記硬化性組成物はフォトレジストであり、組成 物は半相分離したモルホロ ジーを含む相互侵入メットワークを提供することができる組成物。 25.少なくとも1種のエチレン系不飽和モノマー、および、開始剤として、 下記式 [L1L2M] (式中、L1は非環式および環式不飽和化合物および基並びに炭素環式芳香族お よび複素環式芳香族化合物から選ばれた、同一であるかまたは異なることができ るπ−電子供与性の1個のリガンドであり、各々はMの原子価殻に2〜24個の π−電子を供与することができ、 L2はモノ−、ジ−およびトリ歯状リガンドから選ばれることができる、偶数 のσ−電子を供与する、同一であるかまたは異なることができる1〜6個のリガ ンドであり、各々はMの原子価殻に2、4または6個のσ−電子を供与すること ができ、そして、 Mは周期律表の第IVB族、第VB族、第VIB族、第VIIB族および第V III族(一般に遷移金属と呼ばれている)の元素から選ばれた、同一であるか または異なる1〜4個の金属原子である。)を有する繊維金属含有有機金属化合 物を含む硬化性組成物。 26.前記エチレン系不飽和モノマーがアクリレートまたはメタクリレートで ある請求の範囲25記載の硬化性組成物。 27.少なくとも1種のシアネートエステルモノマーを更に含む請求の範囲2 5記載の硬化性組成物。 28.a)各々が少なくとも1種のエチレン系不飽和モノマーおよびフリーラ ジカル発生剤を含む、少なくとも2種の重合性混合物を提供すること、 b)少なくとも2種の部分的に予備重合したシロップを提供するように、前記 エチレン系不飽和モノマーの各々を独立に部分的に予備重合させること、および 、 c)前記部分的に予備重合したシロップを混合し、そして前記混合物の重合を 完了させること、 の工程を含む方法。 29.前記重合性混合物が少なくとも1種のシアネートエステルモノマー、お よび、硬化剤として、遷移金属含有有機金属化合物を更に含む請求の範囲28記 載の方法。 30.2種以上のシロップを含む重合性混合物であって、各シロップがアクリ ルポリマーおよびアクリルモノマーを含み、前記アクリルポリマーがそれらのモ ノマータイプまたは各モノマータイプの相対量の点で異なり、前記アクリルモノ マーがそれらのタイプまたは相対量の点で異なる、重合性混合物。 31.モノマーAまたはモノマーBのいずれかが少なくとも1種の多官能性モ ノマーを含む請求の範囲30記載の重合性混合物。 32.モノマーAを構成する少なくとも1種のモノマーがポリマーAを構成す るモノマーのうちのいずれか1種である請求の範囲31記載の重合性混合物。 33.モノマーBを構成する少なくとも1種のモノマーがポリマーBを構成す るモノマーのうちのいずれか1種である請求の範囲32記載の重合性混合物。 34.ポリマーAが少なくとも2種の異なるモノマーを含む請求の範囲33記 載の重合性混合物。 35.ポリマーBが少なくとも2種の異なるモノマーを含む請求の範囲34記 載の重合性混合物。 36.モノマーAが少なくとも2種の異なるモノマーを含む請求の範囲35記 載の重合性混合物。 37.モノマーBが少なくとも2種の異なるモノマーを含む請求の範囲35記 載の重合性混合物。 38.ポリマーAがポリアクリレートおよびポリアクリルアミドからなる群よ り選ばれ、且つ、ポリマーBがポリメタクリレート、ポリアルキルアクリレート (>1)、ポリメタクリルアミドおよびポリアルキルアクリルアミド(>1)か らなる群より選ばれたものである請求の範囲31記載の重合性混合物。 39.ポリマーAがポリアクリレートおよびポリアクリルアミドからなる群よ り選ばれ、且つ、ポリマーBがメタクリレート、ポリアルキルアクリレート(> 1)、ポリメタクリルアミドおよびポリアルキルアクリルアミド(>1)からな る群より選ばれたものである請求の範囲33記載の重合性混合物。 40.ポリマーBが少なくとも2種の異なるモノマーを含み、且つ、ポリマー Aがポリアクリレートおよびポリアクリルアミドからなる群より選ばれ、且つ、 ポリマーBがメタクリレート、ポリアルキルアクリレート(>1)、ポリメタク リルアミドおよびポリアルキルアクリルアミド(>1)からなる群より選ばれた ものである請求の範囲33記載の重合性混合物。 41.ポリマーAがポリアクリレートおよびポリアクリルアミドからなる群よ り選ばれ、且つ、ポリマーBがメタクリレート、ポリアルキルアクリレート(> 1)、ポリメタクリルアミドおよびポリアルキルアクリルアミド(>1)からな る群より選ばれたものである請求の範囲34記載の重合性混合物。 42.ポリマーBが少なくとも2種の異なるモノマーを含む請求の範囲41記 載の重合性混合物。 43.モノマーAが少なくとも2種の異なるモノマーを含む請求の範囲38記 載の重合性混合物。 44.モノマーBが少なくとも2種の異なるモノマーを含む請求の範囲38記 載の重合性混合物。 45.モノマーBが少なくとも2種の異なるモノマーを含む請求の範囲43記 載の重合性混合物。 46.ポリマーAがイソオクチルアクリレートとイソボルニルアクリレートと のコポリマーであり、且つ、ポリマーBがポリブチルメタクリレートである請求 の範囲41記載の重合性混合物。 47.ポリマーAがイソオクチルアクリレートとイソボルニルアクリレートと のコポリマーであり、且つ、ポリマーBがポリエチルメタクリレートである請求 の範囲41記載の重合性混合物。 48.ポリマーAがイソオクチルアクリレートとイソボルニルア、クリレート とのコポリマーであり、且つ、ポリマーBがイソボルニルメタクリレートとブチ ルメタクリレートとのコポリマーである請求の範囲42記載の重合性混合物。 49.ポリマーAがイソオクチルアクリレートとイソボルニルアクリレートと のコポリマーであり、且つ、ポリマーBがエチルメタクリレートとブチルメタク リレートとのコポリマーである請求の範囲42記載の重合性混合物。 50.ポリマーAがポリフェノキシエチルアクリレートを含み、且つ、ポリマ ーBがポリブチルメタクリレートを含む請求の範囲39記載の重合性混合物。 51.a)各々が少なくとも1種のエチレン系不飽和モノマーおよびフリーラ ジカル発生剤を含む、少なくとも2種の重合性混合物を提供すること、 b)少なくとも2種の部分的に予備重合したシロップを提供するように、前記 エチレン系不飽和モノマーの各々を独立に部分的に予備重合させること、および 、 c)前記部分的に予備重合したシロップを混合し、そして前記混合物の重合を 完了させること、 の工程を含む方法により調製された振動減衰材料。 52.前記振動減衰材料がその意図された使用温度および1Hzで0.4以上 のtanδ値を有する請求の範囲51記載の振動減衰材料。 53.前記振動減衰材料が0.1〜10Hzの周波数範囲にわたって0.4以 上のtanδ値を有する請求の範囲51記載の振動減衰材料。 54.前記振動減衰材料が意図された使用温度を有し、前記温度が−60℃〜 200℃の間の単一の温度である請求の範囲53記載、の振動減衰材料。 55.0.1〜10Hzの少なくとも1つの周波数で、0.4以上のtanδ 値である可使範囲(ユーティリティーウィンドー)が少なくとも100℃である 請求の範囲51記載の振動減衰材料。 56.0.1〜10Hzの少なくとも1つの周波数で、0.6以上のtanδ 値である可使範囲(ユーティリティーウィンドー)が少なくとも50℃である請 求の範囲51記載の振動減衰材料。 57.前記振動減衰材料の貯蔵弾性率が0.1〜10Hzの少なくとも1つの 周波数で、3.45x105〜6.9x106Paである請求の範囲56記載の振 動減衰材料。 58.前記振動減衰材料が、ポリマーA、ポリマーB、およびモノマーAおよ びモノマーBの重合生成物を含み、ここで、前記ポリマーAはポリアクリレート およびポリアクリルアミドからなる群より選ばれ、且つ、ポリマーBはポリメタ クリレート、ポリアルキルアクリレート(>1)、ポリメタクリルアミドおよび ポリアルキルアクリルアミド(>1)からなる群より選ばれ、且つ、モノマーA およびモノマーBはアクリルモノマーを含む、請求の範囲56記載の振動減衰材 料。 59.ポリマーAがイソオクチルアクリレートとイソボルニルアクリレートと のコポリマーであり、且つ、ポリマーBがポリブチルメタクリレートである請求 の範囲58記載の振動減衰材料。 60.ポリマーAがイソオクチルアクリレートとイソボルニルアクリレートと のコポリマーであり、且つ、ポリマーBがポリエチルメタクリレートである請求 の範囲58記載の振動減衰材料。 61.ポリマーAがイソオクチルアクリレートとイソボルニルアクリレートと のコポリマーであり、且つ、ポリマーBがイソボルニルメタクリレートとブチル メタクリレートとのコポリマーである請求の範囲58記載の振動減衰材料。 62.ポリマーAがイソオクチルアクリレートとイソボルニルアクリレートと のコポリマーであり、且つ、ポリマーBがエチルメタクリレートとブチルメタク リレートとのコポリマーである請求の範囲58記載の振動減衰材料。 63.請求の範囲51記載の振動減衰材料を含む振動減衰装置。 64.請求の範囲58記載の振動減衰材料を含む振動減衰装置。 65.請求の範囲51記載の振動減衰材料を含む振動減衰装置であって、前記 振動減衰材料が2枚の剛性シート間に配置され、または永久結合されている装置 。 66.請求の範囲58記載の振動減衰材料を含む振動減衰装置であって、前記 振動減衰材料が2枚の剛性シート間に配置され、または永久結合されている装置 。 67.請求の範囲8記載の第二の振動減衰材料および第三の剛性シートを更に 含む請求の範囲66記載の振動減衰装置であって、前記第二の振動減衰材料が前 記第三の剛性シートと他の剛性シートのいずれかの間に配置されまたは永久結合 され、剛性シートと振動減衰材料の交互のスタックを形成している装置。
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