JPH08299808A - 耐酸化性、耐久性に優れた触媒用メタル担体の製造方法 - Google Patents
耐酸化性、耐久性に優れた触媒用メタル担体の製造方法Info
- Publication number
- JPH08299808A JPH08299808A JP7115020A JP11502095A JPH08299808A JP H08299808 A JPH08299808 A JP H08299808A JP 7115020 A JP7115020 A JP 7115020A JP 11502095 A JP11502095 A JP 11502095A JP H08299808 A JPH08299808 A JP H08299808A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- foil
- stainless steel
- less
- metal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims abstract description 59
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 59
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 55
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 53
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 11
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims abstract description 71
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims abstract description 23
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 34
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 20
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 abstract description 14
- 238000000746 purification Methods 0.000 abstract description 2
- 241000264877 Hippospongia communis Species 0.000 description 26
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 15
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 11
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 11
- 229910002060 Fe-Cr-Al alloy Inorganic materials 0.000 description 7
- 230000002159 abnormal effect Effects 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 7
- 238000005219 brazing Methods 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 5
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 4
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 3
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 3
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 238000005098 hot rolling Methods 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017060 Fe Cr Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002544 Fe-Cr Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- UPHIPHFJVNKLMR-UHFFFAOYSA-N chromium iron Chemical compound [Cr].[Fe] UPHIPHFJVNKLMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005097 cold rolling Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M copper(1+);methylsulfanylmethane;bromide Chemical compound Br[Cu].CSC PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
Abstract
金箔の粒界酸化の発生を防止し耐久性を向上すると同時
に触媒担持物質の密着性を向上したメタル担体を提供す
ることを目的とする。 【構成】 触媒担持物質を担持する前の状態のCr−A
l系ステンレス鋼箔から構成されるメタルハニカム体の
表面にアスペクト比2以下の塊状酸化物を形成してお
き、ついで大気中で950℃以上に加熱保持することに
よってαアルミナ皮膜を形成する。 【効果】 メタル担体を構成するCr−Al系ステンレ
ス鋼箔の粒界酸化の発生を未然に防止し耐久性を向上す
ることができる。この結果、各種排ガス規制や燃費向上
に伴う排ガス温度の高温化や複雑な燃焼制御に対応する
ことができる。さらに、触媒担持前にαアルミナを形成
することにより、γアルミナを主体とする触媒担持物質
の密着性を著しく改善することができる。
Description
用の触媒装置や化学プラントの触媒装置に用いられる触
媒用メタル担体の製造方法に関する。
ンエンジンの排気ガス浄化用触媒装置にメタルハニカム
が用いられる場合が増えてきた。これは従来用いられて
きたセラミックハニカムに比べてメタルハニカムの開孔
率が大きい上、温度の上下が激しい環境下においてもメ
タルハニカムは耐久性に優れているなどの利点があるか
らである。このメタルハニカムは、耐熱性の優れたステ
ンレス鋼箔で厚さ50μm程度の平箔と、これを波付け
加工したものを重ね、これらを相互に接合したものであ
る。
138号公報、特公昭54−15035号公報、特開昭
56−96726号公報、特開昭58−177437号
公報、特開昭63−45351号公報などに記載されて
いるように、耐熱性に優れたFe−Cr−Al系合金箔
が用いられている。これらの箔は高温で表面に酸化アル
ミニウム皮膜を生じて極めて優れた耐酸化性を保持す
る。
の密着性を向上・改善する手段としてYや希土類元素の
添加が有効であることが開示されている。たとえば、特
開昭58−177437号公報ではFe−Cr−Al系
合金の主として酸化皮膜の剥離を防止するために0.0
02〜0.05重量%のLa,Ce,Pr,Ndを含む
総量0.06重量%までの希土類元素を添加した合金が
開示されている。
574号公報の記載にあるようなろう付け、特開昭64
−40180号公報の記載にあるような抵抗溶接、特開
昭54−13462号公報の記載にあるようなレーザー
ビーム溶接や電子ビーム溶接などの各種のものが用いら
れている。
されているFe−Cr−Al合金箔たとえば20Cr−
5Al鋼箔は表面に酸化アルミニウム皮膜を生じるので
耐酸化性は優れている。通常メタル担体として使用され
るFe−Cr−Al系合金箔には、少量のYや希土類元
素が添加され酸化皮膜の密着性と耐酸化性を向上してい
る。一般的にはFe−Cr−Al系合金の場合、酸化皮
膜の成長によって鋼中のAlがAl2 O3として消費さ
れていくが、箔材の場合には鋼中のAlが消費されつく
すと、次にCrが酸化され、そしてついにはFeの酸化
物が形成されて箔材がすべて酸化物と化すいわゆる異常
酸化が発生し、箔材の健全性が失われてしまう。酸化物
中でのCrやFeの拡散速度はAlに比較し非常に速い
ので、鋼中のAlが枯渇した後の異常酸化の進行は急速
である。以上がFe−Cr−Al合金箔の酸化の進行の
一般的な特徴である。したがって、鋼中のAlが消費さ
れつくすまでが酸化寿命の目安である。
気下においては、箔中のAlが十分あるにもかかわら
ず、20〜100ミクロンの箔中の粒界に酸化が進行す
ることがあり、これが箔厚を貫通したりあるいは連結す
ると脱粒を引き起こすことがある。このため、ハニカム
体の破壊に発展したりあるいは触媒が剥離したりするな
ど、メタル担体の構造耐久性あるいは触媒浄化性能に著
しいダメージを引き起こす懸念がある。このような、C
r−Al鋼の粒界酸化は20〜100ミクロンの箔材に
特有な現象である。
粒界酸化が発生する原因を見いだした。すなわち、メタ
ル担体の平箔と波箔の接合は、10-4〜10-5Torr程度
の真空中で1000〜1300℃程度でロウ付けや拡散
接合あるいは液相接合によって行われる。この際、Cr
−Al鋼箔の表面にはアルミナが形成されるが、このア
ルミナは安定なαアルミナではなく、準安定なθやδア
ルミナが形成される。あるいは接合完了後にN2 ガスな
どで冷却する場合もある。この場合にはアルミニウムの
酸化物だけでなくアルミニウムの窒化物も形成され、ア
ルミニウムのオキシナイトライドが形成される。このた
め、通常950℃以下で燃焼排ガスの加熱冷却が繰り返
されるので、準安定なアルミナあるいはアルミニウムの
オキシナイトライドは最安定なαアルミナに変態しない
ことが多い。これはYやREMの希土類元素を添加して
耐酸化性を改善したCr−Al鋼箔であっても同じであ
る。
ルミナとして欠陥が多い皮膜の場合、エンジンの燃焼
状態がリッチになった時に皮膜を通じ浸炭が生じ、箔
中の粒界にCr炭化物を多量に形成する。本来0.00
6%程度であった箔中のCの平均濃度は0.05〜0.
1%にも達する。そうすると粒界のCr炭化物近傍に
Cr欠乏層が形成される。Cの浸炭により不健全にな
った皮膜から酸素が粒界拡散し、アルミナの粒界酸化が
進行する。これが箔厚を貫通したり箔中で連結される
と脱粒が生じ、メタル担体の構造耐久性が失われ、ひい
ては排気ガスの浄化能が低下する。
メタル担体においては、皮膜の健全性が劣り、このため
γアルミナを主体とする触媒担持物質の密着性が著しく
悪い場合がある。触媒担持物質の担持性を向上するため
に、たとえば特開昭57−71898号公報に開示され
るように通常アルミナウィスカー形成処理を施して密着
性の向上をはかっている。
の耐酸化性や酸化皮膜の密着性を向上する手段としての
Yや希土類元素の活用だけでは、エンジン燃焼排ガス中
での粒界酸化の発生を未然に防止することができない。
またウィスカー形成処理を施さない場合には、触媒担持
物質の密着性が著しく劣る場合があった。
もので、Yや希土類元素を合金として添加し耐酸化性を
改善するだけでは有効ではないので、これとは別の手法
によりFe−Cr−Al系合金箔の粒界酸化の発生を防
止し耐久性を向上すると同時に触媒担持物質の密着性を
向上したメタル担体の製造方法を提供することを目的と
する。
成するためになされたもので、その要旨とするところは
以下の通りである。すなわち (1)γアルミナを主体とする触媒担持物質を担持する
メタル担体において、該触媒担持物質を形成する前の段
階で、メタルハニカムを構成する20〜100ミクロン
厚のCr−Al系ステンレス鋼箔の表面に、1×10-3
Torr〜1×10-6Torrの雰囲気で1000〜1300℃
の温度範囲に加熱あるいは加熱保持することにより、ア
スペクト比2以下の塊状酸化物を形成し、ついで大気中
で950℃以上に加熱保持することによりαアルミナ皮
膜を形成し、しかる後γアルミナを主体とする触媒担持
物質を担持することを特徴とする耐酸化性、耐久性に優
れた触媒用メタル担体の製造方法。 (2)メタルハニカム構成材料として、重量%で、A
l:2〜6.5%、Cr:13〜25%、C :0.0
25%以下、N :0.02%以下、C+N:0.03
%以下を含有し、残部がFeおよび不可避不純物からな
るCr−Al系ステンレス鋼箔を用いることを特徴とす
る前項(1)記載の耐酸化性、耐久性に優れた触媒用メ
タル担体の製造方法。 (3)前項(2)の成分の他に、重量%でさらにTi:
0.02〜0.3%、Nb:0.05〜1%、V :
0.03〜0.5%、Mo:0.3〜3%、W :0.
5〜3%、Ta:0.05〜3%の1種または2種以上
を含むCr−Al系ステンレス鋼箔を用いることを特徴
とする前項(2)記載の耐酸化性、耐久性に優れた触媒
用メタル担体の製造方法。 (4)前項(2)または(3)の成分の他に、重量%で
さらにREM:0.03〜0.2%、Y :0.03〜
0.2%、Zr:0.03〜0.2%の1種または2種
以上を含むCr−Al系ステンレス鋼箔を用いることを
特徴とする前項(2)または(3)記載の耐酸化性、耐
久性に優れた触媒用メタル担体の製造方法である。
々検討した結果、触媒用メタル担体を構成するメタルハ
ニカムの耐酸化性・耐久性を向上するためには、触媒担
持物質を担持する前の状態のCr−Al系ステンレス鋼
箔から構成されるメタルハニカム体の表面に均質なαア
ルミナを主体とする皮膜を形成することにより、いかな
る燃焼排ガス雰囲気においても粒界酸化の発生を未然に
防止し耐久性を向上することができることを見いだし
た。さらに、触媒担持前にαアルミナを形成することに
より、γアルミナを主体とする触媒担持物質の密着性を
著しく改善できることを見いだした。
0℃以上に保持することが有効である。欠陥の少ないα
アルミナを主体とする均質な皮膜を形成すると、ガソリ
ンエンジンの燃焼排ガス中などにおいても、燃焼雰囲気
中の炭素の皮膜中への侵入を阻止するため、皮膜の健全
性が損なわれない。これにより、浸炭も阻止されるので
ある。粒界におけるCr炭化物の形成に起因するCr欠
乏層も形成されない。以上の作用により粒界酸化の発生
を阻止し、メタル担体の耐久性を向上するのである。
γアルミナを主体とする触媒担持物質を塗布する際の焼
結工程において加熱に伴う皮膜の構造変化がないので、
密着性に優れ、ウィスカー形成処理を施すことなく、触
媒担持特性に優れたメタルハニカムが得られる。
ては、予めメタルハニカム体を構成するステンレス鋼箔
の表面に1×10-3Torr〜1×10-6Torrの雰囲気で1
000〜1300℃の温度範囲に加熱あるいは加熱保持
することによりアスペクト比2以下の塊状酸化物を形成
しておき、これを大気中で950℃以上に加熱保持する
と塊状酸化物を核にして極めて容易に均質なαアルミナ
皮膜が形成される。さらにTi,REMなどのいわゆる
酸素活性元素を含有する鋼では、塊状酸化物にも酸素活
性元素が含有されこれを核に形成されるαアルミナを安
定化する。
鋼箔の成分を限定した理由を述べる。 (1)Cr:Crはステンレス鋼の耐食性を確保する基
本元素である。本発明にあっては、耐酸化性の主体はA
l2 O3 皮膜にあるが、Crが不足するとその密着性や
保護性が低下する。一方Crが過剰になると熱延板の靭
性が低下するため、その範囲は13%以上、25%以下
とする。
化性を確保する基本元素であって、2%未満では箔の場
合、たやすく異常酸化を発生し箔材の健全性を失われて
しまうため、触媒の担体としてその使用に耐えない。一
方6.5%を超えて含まれると、熱延板の靭性が極度に
低下し製造性が損なわれることに加え、箔の熱膨張係数
が大きくなり、触媒担体として使用した場合に加熱・冷
却の繰り返しにより熱疲労が大きくなる。したがって、
本発明にあってはAlは2%以上、6.5%以下をその
範囲とする。
ては、熱延板の靭性を著しく低下させる。この悪影響を
後述するTi,Nbの作用により極力抑えることができ
るが、Cが0.025%を超える場合またはNが0.0
2%を超える場合、もしくはC+Nの総量が0.03%
を超えると靭性を回復させることが著しく困難になる。
したがって、C:0.025%以下、N:0.02%以
下、かつC+N:0.03%以下に限定する。
述したCおよびNの熱延コイル靭性に与える悪影響を防
止し、併せて特に排ガス中で耐酸化性をも向上する有用
な元素である。熱延板靭性を改善するためには少なくと
も0.02%以上の添加が必要である。一方、Ti添加
と共に靭性は一旦は著しく向上するが、逆にCおよびN
に対しTiが過剰に含まれるとかえって靭性が極度に低
下するようになってしまう。すなわち、これはTiが過
剰に含まれる場合には10μmを超えるような多数の粗
大な角型のTiNを(一部Ti(C,N))を主とした
析出物あるいは介在物が鋳造時あるいは、それに続く1
350℃を超えるような高温時にすでに形成されてお
り、これが熱延後も脆性的な破壊に対する材料の感受性
を著しく高めているためである。したがって、Ti量は
この意味から上限値が存在し、本発明にあってはその上
限値は0.3%である。したがって本発明にあってはT
iは0.02%以上、0.3%以下がその範囲である。
さらに本発明にあっては、Tiはこのような比較的微量
な添加であっても、耐酸化性特に排ガス中での耐異常酸
化性の向上効果を有する。この場合、(4C+24N/
7)%以上の添加で効果があるが、過剰に添加してもT
iによる耐酸化性の向上効果が急速に飽和するため、熱
延コイルの靭性を考慮した範囲がTiの添加範囲とな
る。したがって本発明のTiは0.02%以上、0.3
%以下とする。
V,Mo,WおよびTaはそれぞれ箔材の高温強度を改
善するため、Tiと共に選択的に添加する。したがっ
て、本発明にあっては、Nb:0.05〜1%、
V:0.03〜0.5%、Mo:0.3〜3%、
W:0.5〜3%、Ta:0.05〜3%に限定して
含有させる。各々下限以下では添加効果が不十分で、上
限を超えると材質が硬くなり、熱間加工性、熱延板の靭
性などの製造性も悪くなる。
材の高温強度を改善するだけでなく、CおよびNの熱延
コイル靭性に与える悪影響を防止して熱延板靭性を向上
し、併せて特に排ガス中での耐酸化性をも向上する有用
な元素である。靭性確保の点からは少なくとも0.05
%以上が必要であるが、Nbの添加量の上限はC,Nと
の量的関係が存在し、(0.2+93×C/12+93
×N/14)%を超えて添加しても靭性向上効果を飽和
してしまう。耐酸化性の点からは、(93×C/12+
93×N/14)%以上の添加で効果があるが、過剰に
添加してもNbによる耐酸化性の向上効果が急速に飽和
する。したがって、熱延コイルの靭性や耐酸化性を考慮
した範囲、すなわち(93×C/12+93×N/1
4)%以上(0.2+93×C/12+93×N/1
4)%以下がより好ましいNbの添加範囲である。
は、これらの元素は耐酸化性および皮膜の密着性を向上
する元素であり、それぞれについて、下記範囲で選択的
に添加することができる。すなわち、REM:0.03
〜0.2%、Y:0.03〜0.2%、Zr:0.03
〜0.2%の1種または2種以上とし、0.03%以上
の添加で効果が現れるが、0.2%を超える場合にはそ
の効果は飽和する。したがって、その範囲は0.03%
以上、0.2%以下とする。
の化学組成のうち、Si,Mn,P,Sについては特に
規定していないが、これらは通常のステンレス鋼に含有
されるレベルであれば問題ない。
る。 〔実施例1〕表1に本発明の実施例のステンレス鋼箔の
化学成分を示す。これらの鋼はいずれも高周波真空溶解
炉にて25kg溶製し、インゴット鍛造した後、1200
℃で1hr保定後直ちに熱間圧延を開始し厚さ4mmになる
まで圧延した後、自然放冷し、板の表面温度が500℃
になったところで450℃の加熱炉中に挿入し1hrの保
定後炉冷した。こうして得られた熱延板をデスケ後冷間
圧延(一部のものは温間圧延した)し1mmにした。さら
に900℃で焼鈍の後デスケしさらに冷間圧延により5
0μmの箔を作製した。
めに、表1の化学組成よりなる50μm厚の箔の一部を
波付け加工して波箔3を得、平箔2と重ねて巻回して外
径97mmφ、長さ100mmのハニカムを作製した。さら
に外筒1として19%Cr鋼の厚さ1.5mmのステンレ
ス鋼板で外径100mmφ、長さ100mmの円筒を作り、
この中に前記のハニカムを挿入した。この際、接合すべ
き部位にはNiロウを塗布し、これを真空中で1200
℃×30分間の熱処理を行い、外筒とハニカム最外周お
よびハニカム内の波板と平板を相互にロウ付けで接合さ
せた。次に大気中1000℃で15分の加熱処理を施し
た。比較例として前記ハニカム体に大気中1000℃×
15分の加熱処理を施さないものを用意した。表2に比
較例を示す。
4気筒のエンジンのエギゾーストパイプの途中に装着し
て、5000mpm で全負荷運転し、理論空燃比よりも燃
料過剰となる燃焼条件にて900℃×10分加熱・エン
ジン停止20分冷却の冷熱試験を10回行った後、メタ
ル担体の入り側から強制的に空気を吹き込み900℃×
10分加熱・エンジン停止20分冷却の冷熱試験を10
回行った。この後、メタルハニカムの断面組織を観察
し、粒界酸化の発生の有無を確認した。
した箔材には粒界酸化の発生は認められなかった。すな
わちαアルミナ形成処理により粒界酸化の発生が回避さ
れた。図2は酸化皮膜中の粒界酸化の形成の様子を模式
的に示す。図2(b)の模式図のように、酸化が箔中の
粒界から進行し、ついには、図2(c)のように脱粒8
する。
通常の方法により触媒担持物質(γ−Al2 O3 ,Ce
O2 ,Ptなどの貴金属元素からなる。)を担持した。
担持物質の密着性は、エアー圧5〜6kg/cm2 のエアー
ブロアー試験で評価した。αアルミナ化処理を施すと剥
離はほとんどなく、触媒担持物質の密着性が改善され
た。
体を排気容量2000cc、4気筒のエンジンのエギゾー
ストパイプの途中に装着して、5000mpm で全負荷運
転して900℃×10分加熱・エンジン停止20分冷却
の冷熱試験を900回行った。その際、理論空燃比より
も燃料過剰となる燃焼条件にてエンジンを稼働させ、メ
タル担体の入り側から強制的に空気を吹き込み操作を5
0サイクルに1回実施した。その結果、実施例、比較例
ともに熱疲労破壊は発生せず、外観上は異常酸化発生に
よる箔材の劣化は認められなかった。また箔中のAlの
消費量も2%程度であった。
大気中1000℃×15分の前処理担体では粒界酸化の
発生はなかった。しかしながら、上記前処理なしの担体
においては、粒界酸化が発生し、場所によっては脱粒が
発生していた。
化学組成よりなる50μm厚の箔を実施例1と同様の方
法によりメタル担体を作製した。ただし、この場合の接
合ではロウ材を使用しなかった。すなわち、接合すべき
波箔の頂点にはグラファイト粉をペースト状にして塗布
し、真空熱処理は1250℃で行った。これは拡散接合
あるいは液相接合と呼ばれる方法で、波板の頂部と平板
の接触面が固相のまま相互拡散を生じて接合するもので
ある。この場合、グラファイト粉の作用により、真空熱
処理中に箔表面に形成されるアルミナ皮膜を還元して金
属面を露出させると共に、さらにその結果箔中のカーボ
ン濃度が上昇することにより箔材の融点が降下し液相を
析出させ接合を容易にするのである。次にこのようにし
て製造したメタル担体に触媒担持物質(γ−Al
2 O3 ,CeO2 ,Ptなどの貴金属元素からなる。)
を担持した。
分の前処理を施さないものを比較材とし、実施例2と同
様のエンジン試験を施した。その結果、実施例1と同様
に、実施例、比較例共に熱疲労破壊は発生せず、外観上
は異常酸化発生による箔材の劣化は認められなかった。
また箔中のAlの消費量も2%程度であった。メタルハ
ニカムの断面組織を観察すると、大気中1000℃×1
5分の前処理担体では粒界酸化の発生はなかった。しか
しながら、上記前処理なしの担体においては、粒界酸化
が発生し、場所によっては脱粒が発生していた。
なる50μm厚の箔を実施例1と同様の方法によりメタ
ル担体を作製した。ただし、この場合の接合ではロウ材
を使用しなかった。すなわち、接合すべき頂点を拡散接
合により接合した。真空熱処理は1250℃で行った。
次にこのようにして製造したメタル担体に触媒担持物質
(γ−Al2 O3 ,CeO2 ,Ptなどの貴金属元素か
らなる。)を担持した。
分の前処理を施さないものを比較材とし、実施例2と同
様のエンジン試験を施した。その結果、実施例1と同様
に、実施例、比較例共に熱疲労破壊は発生せず、外観上
は異常酸化発生による箔材の劣化は認められなかった。
また箔中のAlの消費量も2%程度であった。メタルハ
ニカムの断面組織を観察すると、大気中1000℃×1
5分の前処理担体では粒界酸化の発生はなかった。しか
しながら、上記前処理なしの担体においては、粒界酸化
が発生し、場所によっては脱粒が発生していた。
物質を担持する前の状態のCr−Al系ステンレス鋼箔
から構成されるメタルハニカム体の表面にαアルミナを
主体とする皮膜を形成することにより、いかなる燃焼排
ガス雰囲気においてもメタル担体を構成するCr−Al
系ステンレス鋼箔の粒界酸化の発生を未然に防止し耐久
性を向上することができる。この結果、各種排ガス規制
や燃費向上に伴う排ガス温度の高温化や複雑な燃焼制御
に対応することができる。さらに、触媒担持前にαアル
ミナを形成することにより、γアルミナを主体とする触
媒担持物質の密着性を著しく改善することができる。
粒発生の様子を示す模式図。
Claims (4)
- 【請求項1】 γアルミナを主体とする触媒担持物質を
担持するメタル担体において、該触媒担持物質を形成す
る前の段階で、メタルハニカムを構成する20〜100
ミクロン厚のCr−Al系ステンレス鋼箔の表面に、1
×10-3Torr〜1×10-6Torrの雰囲気で1000〜1
300℃の温度範囲に加熱あるいは加熱保持することに
より、アスペクト比2以下の塊状酸化物を形成し、つい
で大気中で950℃以上に加熱保持することによりαア
ルミナ皮膜を形成し、しかる後γアルミナを主体とする
触媒担持物質を担持することを特徴とする耐酸化性、耐
久性に優れた触媒用メタル担体の製造方法。 - 【請求項2】 メタルハニカム構成材料として、重量%
で、 Al:2〜6.5%、 Cr:13〜25%、 C :0.025%以下、 N :0.02%以下、 C+N:0.03%以下を含有し、残部がFeおよび不
可避不純物からなるCr−Al系ステンレス鋼箔を用い
ることを特徴とする請求項1記載の耐酸化性、耐久性に
優れた触媒用メタル担体の製造方法。 - 【請求項3】 請求項2の成分の他に、重量%でさらに Ti:0.02〜0.3%、 Nb:0.05〜1%、 V :0.03〜0.5%、 Mo:0.3〜3%、 W :0.5〜3%、 Ta:0.05〜3% の1種または2種以上を含むCr−Al系ステンレス鋼
箔を用いることを特徴とする請求項2記載の耐酸化性、
耐久性に優れた触媒用メタル担体の製造方法。 - 【請求項4】 請求項2または3の成分の他に、重量%
でさらに REM:0.03〜0.2%、 Y :0.03〜0.2%、 Zr:0.03〜0.2% の1種または2種以上を含むCr−Al系ステンレス鋼
箔を用いることを特徴とする請求項2または3記載の耐
酸化性、耐久性に優れた触媒用メタル担体の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11502095A JP3751994B2 (ja) | 1995-05-12 | 1995-05-12 | 耐酸化性、耐久性に優れた触媒用メタル担体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11502095A JP3751994B2 (ja) | 1995-05-12 | 1995-05-12 | 耐酸化性、耐久性に優れた触媒用メタル担体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH08299808A true JPH08299808A (ja) | 1996-11-19 |
JP3751994B2 JP3751994B2 (ja) | 2006-03-08 |
Family
ID=14652262
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP11502095A Expired - Fee Related JP3751994B2 (ja) | 1995-05-12 | 1995-05-12 | 耐酸化性、耐久性に優れた触媒用メタル担体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3751994B2 (ja) |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006103781A1 (ja) * | 2005-03-31 | 2006-10-05 | Babcock-Hitachi K.K. | 排ガスの浄化装置及び排ガスの浄化触媒 |
JP2007014831A (ja) * | 2005-07-05 | 2007-01-25 | Nippon Steel Materials Co Ltd | 優れた高温耐酸化性を有する排気ガス浄化用触媒コンバータ |
JP2007203256A (ja) * | 2006-02-03 | 2007-08-16 | Nippon Steel Materials Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒コンバータ |
EP2031080A1 (de) * | 2007-08-30 | 2009-03-04 | ALSTOM Technology Ltd | Hochtemperaturlegierung |
JP2009068347A (ja) * | 2007-09-10 | 2009-04-02 | Honda Motor Co Ltd | 排ガス浄化装置 |
JP2009536873A (ja) * | 2006-05-12 | 2009-10-22 | エミテック ゲゼルシヤフト フユア エミツシオンス テクノロギー ミツト ベシユレンクテル ハフツング | 分散配置した触媒を有する、排出ガスを処理するための担体 |
US7772149B2 (en) | 2005-12-07 | 2010-08-10 | Hitachi, Ltd. | Exhaust gas purification apparatus for an internal combustion engine and a catalyst for purifying exhaust gas |
DE112012001175T5 (de) | 2011-03-10 | 2013-12-05 | Kabushiki Kaisha F.C.C. | Katalysatorvorrichtung zur Abgasreinigung |
EP3360612A4 (en) * | 2015-10-06 | 2019-04-24 | Nippon Steel & Sumikin Materials Co., Ltd. | BASE FOR USE AS A CATALYST SUPPORT AND CATALYST SUPPORT |
-
1995
- 1995-05-12 JP JP11502095A patent/JP3751994B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006103781A1 (ja) * | 2005-03-31 | 2006-10-05 | Babcock-Hitachi K.K. | 排ガスの浄化装置及び排ガスの浄化触媒 |
JPWO2006103781A1 (ja) * | 2005-03-31 | 2008-09-04 | バブコック日立株式会社 | 排ガスの浄化装置及び排ガスの浄化触媒 |
JP2007014831A (ja) * | 2005-07-05 | 2007-01-25 | Nippon Steel Materials Co Ltd | 優れた高温耐酸化性を有する排気ガス浄化用触媒コンバータ |
JP4519725B2 (ja) * | 2005-07-05 | 2010-08-04 | 新日鉄マテリアルズ株式会社 | 優れた高温耐酸化性を有する排気ガス浄化用触媒コンバータ |
US7772149B2 (en) | 2005-12-07 | 2010-08-10 | Hitachi, Ltd. | Exhaust gas purification apparatus for an internal combustion engine and a catalyst for purifying exhaust gas |
JP2007203256A (ja) * | 2006-02-03 | 2007-08-16 | Nippon Steel Materials Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒コンバータ |
JP2009536873A (ja) * | 2006-05-12 | 2009-10-22 | エミテック ゲゼルシヤフト フユア エミツシオンス テクノロギー ミツト ベシユレンクテル ハフツング | 分散配置した触媒を有する、排出ガスを処理するための担体 |
EP2031080A1 (de) * | 2007-08-30 | 2009-03-04 | ALSTOM Technology Ltd | Hochtemperaturlegierung |
US8435443B2 (en) | 2007-08-30 | 2013-05-07 | Alstom Technology Ltd. | High-temperature alloy |
JP2009068347A (ja) * | 2007-09-10 | 2009-04-02 | Honda Motor Co Ltd | 排ガス浄化装置 |
DE112012001175T5 (de) | 2011-03-10 | 2013-12-05 | Kabushiki Kaisha F.C.C. | Katalysatorvorrichtung zur Abgasreinigung |
DE112012001175B4 (de) | 2011-03-10 | 2023-04-20 | Kabushiki Kaisha F.C.C. | Katalysatorvorrichtung zur Abgasreinigung |
EP3360612A4 (en) * | 2015-10-06 | 2019-04-24 | Nippon Steel & Sumikin Materials Co., Ltd. | BASE FOR USE AS A CATALYST SUPPORT AND CATALYST SUPPORT |
US10458305B2 (en) | 2015-10-06 | 2019-10-29 | Nippon Steel Chemical & Material Co., Ltd. | Metal substrate for catalytic converter and catalyst carrier |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3751994B2 (ja) | 2006-03-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2554700B1 (en) | Stainless steel foil and catalyst carrier for exhaust gas purification device using the foil | |
EP3527683B1 (en) | Stainless steel sheet and stainless steel foil | |
EP2695962B1 (en) | Stainless steel foil and catalyst carrier for exhaust emission control system using said foil | |
JPH08299808A (ja) | 耐酸化性、耐久性に優れた触媒用メタル担体の製造方法 | |
JP4198446B2 (ja) | ステンレス鋼板及びそれを用いてなるハニカム構造体 | |
US5665669A (en) | Metallic honeycomb body for supporting catalyst and production method thereof | |
JP4941320B2 (ja) | 排ガス浄化装置の触媒担体およびそれに使用されるFe−Cr−Al系合金箔 | |
JP3238561B2 (ja) | 触媒用メタルハニカム | |
JP3901224B2 (ja) | 触媒メタル担体 | |
JP3200160B2 (ja) | 耐酸化性および耐高温脆化性に優れたFe−Cr−Al合金、それを用いた触媒担体ならびに合金箔の製造方法 | |
JP3238565B2 (ja) | 触媒用メタルハニカム | |
JP2004269915A (ja) | 接合時にしわよれのないAl含有高耐酸化性ステンレス箔および触媒担持体 | |
JP3283286B2 (ja) | 自動車排気ガス浄化触媒用高耐熱型メタル担体向けFe−Cr−Al系合金箔 | |
JP2006009119A (ja) | 耐カリウム腐食性に優れるステンレス鋼板とその製造方法およびNOx吸蔵触媒用担体 | |
JP3491334B2 (ja) | 耐酸化性に優れた触媒コンバーター担体用Fe−Cr−Al合金およびこれを用いた合金箔の製造方法 | |
JPH05277380A (ja) | 自動車排ガス浄化触媒高耐熱型メタル担体用Fe−Cr−Al系合金箔 | |
JP2002105606A (ja) | Fe−Cr−Al系合金 | |
JP2944182B2 (ja) | 自動車触媒担体用耐熱ステンレス箔 | |
JP2885497B2 (ja) | 製造性に優れた高温高強度、高耐熱性Fe―Cr―Al係合金 | |
JP4222217B2 (ja) | 耐変形性に優れる排ガス浄化システム用鋼材。 | |
JP2914736B2 (ja) | 耐熱疲労性を有する燃焼排気ガス浄化触媒担体用耐熱ステンレス箔 | |
JP3301845B2 (ja) | 高Al含有フェライト系ステンレス鋼を基材とするマニホルドコンバータ | |
JP2598242B2 (ja) | 解媒用メタルハニカム体及びその製造方法 | |
JPH06279957A (ja) | 排ガス触媒担体用フェライト系ステンレス鋼 | |
JPH04224658A (ja) | 触媒の耐剥離性に優れ、γAl2O3の密着性を低下させるウイスカ生成を抑制するFe−Cr−Al合金 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040819 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040907 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20041104 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050621 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050822 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20050906 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20051018 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20051109 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20051206 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20051209 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081216 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091216 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091216 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101216 Year of fee payment: 5 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101216 Year of fee payment: 5 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101216 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111216 Year of fee payment: 6 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |