JPH08283643A - 印刷用インキ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】被印刷体上でのインキ皮膜の乾燥を抑制・遅延
することなく容器中の印刷インキ表面あるいは印刷中断
時の印刷機各部上にある印刷インキの乾燥を抑制、遅延
させる印刷用インキ組成物を提供する。 【構成】ロジン類とフェノール樹脂と多価アルコールか
ら得られたロジン変性フェノール樹脂３５〜５０重量％
と、炭素数４〜２０のアルキル基を有するアルキルフェ
ノールとアルデヒド類から得られた縮合度が３〜２０核
体のフェノール樹脂０．１〜５重量％と、比重が０．７
８以上、沸点が２００℃以上の石油系溶剤３０〜６０重
量％と、乾性油類１０〜５０重量％と、ゲル化剤０．１
〜２重量％とを加熱反応させてなる印刷用インキゲルワ
ニス。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は凸版、凹版および平版印
刷で使用される印刷用インキにおいて、優れたインキ性
能と印刷作業性を有し、更に高品質の印刷物を得ること
のできる印刷インキに関し、更に詳しくは特に紙等の被
印刷体上での乾燥を遅延させることなく容器中の印刷イ
ンキ表面あるいは印刷機各部上での乾燥を抑制、遅延さ
せることに効果のある印刷用インキに関する。

【０００２】

【従来の技術】印刷インキには、紙等の被印刷体上のイ
ンキ皮膜は迅速に乾燥するが印刷機械上ないしインキ容
器中では乾燥皮膜を形成しにくいという背反する性能が
要求される。このために、従来、平版インキ、凸版イン
キ等の酸化重合型印刷インキの乾燥を抑制、遅延する目
的で各種酸化防止剤、老化防止剤、劣化防止剤、重合禁
止剤、重合遅延剤、重合抑制剤等を乾燥抑制剤として、
印刷インキ中に添加したり、印刷中断時に機械上各部の
印刷インキの乾燥を抑制することを目的に各種乾燥抑制
剤を適当な溶媒に溶解希釈してスプレーすることが一般
に行われている。

【０００３】例えば、特開昭６１−２１１３８０号公報
にはラジカル補足性有機化合物を印刷インキに添加する
ことが、また、特開昭６２−４５６７７号公報には重合
禁止剤または重合遅延剤からなる印刷インキの乾燥防止
剤が記載されている。特開平１−１３２６６７１号公報
にはハイドロキノンを印刷インキに添加またはスプレー
することが記載されている。特開平３−２５２４７号公
報には乾燥抑制剤と特定の高沸点溶剤からなる印刷イン
キが記載されている。乾燥抑制剤類を粉体の形で印刷イ
ンキに添加すると、インキ中でも溶解することなく固体
粒子の状態で存在する。そのために乾燥抑制剤の添加量
が多くなると印刷インキ中の乾燥抑制剤が印刷時に転移
不良を起こし、印刷機のローラー上、版面あるいはブラ
ンケット上に堆積し、パイリングというトラブルとなっ
て印刷物品質に大きな障害を与え、極端な場合には印刷
継続が不可能になる問題が生じる。

【０００４】このために乾燥抑制剤をアルコール類やグ
リコールエーテル類その他の特定の高沸点溶剤に溶解し
て、乾燥抑制剤を調製し上記問題に対応してきた。しか
し、これらの方法でも、沸点範囲が低すぎると有機溶剤
が蒸発してしまい乾燥抑制剤が印刷インキ中に析出し、
その結果粉体のまま添加した場合と同様の問題が生じる
ことがあった。例えばハイドロキノン類のフェノール類
は乾燥抑制効果が高いことは良く知られているが、特に
ハイドロキノンは印刷インキ用に一般に使用される石油
系有機溶剤に対する溶解性が著しく低く、溶解性を向上
させるためにアルキル化変性等を行うと石油系溶剤に対
する溶解性は向上するものの、初期の目的とする乾燥抑
制効果が十分でなくなってしまう。また、アルコール類
やグリコールエーテル類や前述特許公報に記載されてい
る特定の溶剤は平版印刷インキにおいては乳化性状に強
く影響を及ぼし、湿し水とのバランスを崩しローラーは
げ、汚れ、転移不良等の印刷トラブルを起こす問題があ
った。更には、乾燥抑制剤を粉体ないし溶解状態で単に
混合物として添加した印刷インキを使用して得られた印
刷物は被印刷体が浸透性のあるものではインキ溶剤ない
し乾燥抑制剤の溶媒とともに被印刷体に浸透して黄変さ
せて印刷物品質を劣化させてしまう問題もあった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、被印刷体上
でのインキ皮膜の乾燥を抑制・遅延することなく容器中
の印刷インキ表面あるいは印刷中断時の印刷機各部上に
ある印刷インキの乾燥を抑制、遅延させる印刷用インキ
組成物を提供するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、ロジン類とフ
ェノール樹脂と多価アルコールから得られたロジン変性
フェノール樹脂３５〜５０重量％と、炭素数４〜２０の
アルキル基を有するアルキルフェノールとアルデヒド類
から得られた縮合度が３〜２０核体のフェノール樹脂
０．１〜５重量％と、比重が０．７８以上、沸点が２０
０℃以上の石油系溶剤３０〜６０重量％と、乾性油類１
０〜５０重量％と、ゲル化剤０．１〜２重量％を加熱反
応させてなる印刷用インキゲルワニスに関する。

【０００７】更に本発明は、炭素数４〜２０のアルキル
基を有するアルキルフェノールとアルデヒド類から得ら
れた縮合度が３〜２０核体のフェノール樹脂がレゾール
型、ノボラック型、およびノボラック化した後レゾール
化したフェノール樹脂から選ばれた樹脂である上記印刷
用インキゲルワニスに関する。更に本発明は上記ゲルワ
ニスをビヒクルとすることを特徴とする印刷用インキ組
成物に関する。

【０００８】本発明では、印刷インキ用として一般に使
用される樹脂成分の一つであるフェノール樹脂類の一部
に乾燥抑制効果があることを見いだし、これ等の成分と
ロジンフェノール樹脂と石油系溶剤とをゲル化剤を用い
てワニス（インキビヒクル）中に固定化することによっ
て乾燥抑制効果を有しかつ浸透性の大きい被印刷体に対
しても変色することを抑制するものである。

【０００９】本発明に使用されるロジン変性フェノール
樹脂に使用されるロジン類としてはガムロジン、ウッド
ロジン、トール油ロジン、重合ロジン、不均斉ロジンな
どが挙げられる。本発明に使用されるロジン変性フェノ
ール樹脂に使用されるアルデヒド類はパラホルムアルデ
ヒドおよびホルマリン水溶液を使用する。本発明に使用
されるロジン変性フェノール樹脂に使用されるフェノー
ル類はビスフェノール、アルキルフェノールから得られ
るノボラック型、レゾール型、もしくはノボラック化し
た後レゾール化するフェノール樹脂が使用される。

【００１０】本発明に使用されるロジン変性フェノール
樹脂に使用される多価アルコール類は例えば、グリセリ
ン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
ジエチレングリコール、ペンタエリスリトール、ジペン
タエリスリトールなどがあげられる。これらの素材を常
方に従って反応合成してロジン変性フェノール樹脂を得
るが、本発明に使用されるロジン変性フェノール樹脂の
原料は例示化合物に限定されるものではなくその他にも
一般に使用されるものが使用可能である。好ましくはそ
の酸価が通常は２５以下であり、より好ましくは２０以
下である。酸価が２５を越える場合は、平版印刷時では
汚れ等のトラブルを生ずる傾向があるためである。ま
た、樹脂の軟化点は、通常は１６０℃以上、好ましくは
１７０℃以上とされる。１６０℃未満の場合は乾燥性、
セット性が顕著に低下するためである。

【００１１】本発明に使用される溶剤は、例えば炭素数
１１〜２４のノルマルパラフィン、イソパラフィン、ナ
フテン、芳香族炭化水素を主成分とし、比重が０．７８
以上、沸点が２００℃以上のものである。本発明に使用
されるゲル化剤はアルミニウムアルコレート類、アルミ
ニウムキレート化合物類で、好ましくはアルミニウムイ
ソプロピレート、モノｓｅｃ−ブトキシアルミニウムジ
イソプロピレート、アルミニウムｓｅｃ−ブチレート、
エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプレピレー
ト、アルミニウムトリスエチルアセテートである。本発
明に使用される乾性油類は特に限定するものではないが
アマニ油に代表される乾性油、重合油、乾性油アルキド
樹脂等の乾性油変性体が使用できる。

【００１２】本発明に使用されるフェノール樹脂に使用
されるフェノール類としては、レゾール型、ノボラック
型、もしくはノボラック化した後レゾール化することに
より３〜２０核体、好ましくは４〜１０核体数を有する
フェノール樹脂である。１核体もしくは２核体のフェノ
ール樹脂では、ワニス化にあたりフェノール性のＯＨ基
がほとんどゲル化剤との反応に消費されてしまっている
可能性がある。３核体以上のフェノール樹脂ではその立
体障害から少なくとも１つ以上の未反応のフェノール性
ＯＨ基が残存しその構造が例えば２，６−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−メチルフェノール等の乾燥抑制剤と類似するこ
とから酸化防止効果を発現するものである。

【００１３】３〜２０核体のレゾール型フェノール樹脂
は、アルキルフェノール１００重量部に対してホルムア
ルデヒドもしくはパラホルムアルデヒド等のアルデヒド
類２０〜４０重量部をトルエン等の有機溶剤中で水酸化
カルシウム等の塩基性触媒０．３〜１．０重量部を使用
して、８０〜９５℃で３〜５時間加熱することによりま
ず平均核体数２の初期縮合物を調整し、次いで１０５〜
１２０℃で３〜５時間加熱することにより製造すること
ができる。反応の終点は、ＧＰＣ、質量分析等によって
確認できる。

【００１４】３〜２０核体のノボラック型フェノール樹
脂は、アルキルフェノール１００重量部に対してアルデ
ヒド類１０〜３０重量部をシュウ酸等の酸性触媒を使用
して縮合して得ることができる。３〜２０核体のノボラ
ック化した後レゾール化かたフェノール樹脂は、アルキ
ルフェノール１００重量部に対してアルデヒド類１０〜
３０重量部をシュウ酸等の酸性触媒を使用して縮合し、
まずノボラック型フェノール樹脂を得た後に、中和しア
ルデヒド類１０〜３０部を水酸化カルシウム等のアルカ
リ触媒を使用しフェノール核体にメチロール基を付加さ
せて得ることができる。

【００１５】本発明の素材を用いて溶解ワニスとするに
は、ロジン変性フェノール樹脂３５〜５０重量％、フェ
ノール樹脂０．１〜５重量％、石油系溶剤３０〜６０重
量％、乾性油類１０〜５０重量％、ゲル化剤０．１〜２
重量％の割合で加熱反応溶解することによって得ること
ができる。

【００１６】このワニスをビヒクルとして用いて、黄
色、紅色、藍色、墨色等の顔料を分散して、必要に応じ
て耐摩擦性向上剤、ドライヤー等の補助剤成分を添加
し、適正な粘度になるように調製する事で平版インキ、
新聞インキ、凸版インキ、凹版インキとなる。以下本発
明を実施例に基づいてより詳細に説明する。「部」
「％」とは、重量部、重量％を表す。

【実施例】

【００１７】Ａ．フェノール樹脂の作製 製造例１（ノボラック型フェノール樹脂の製造） 撹拌器、還流冷却器、温度計付き４つ口フラスコ中にｐ
−ｔ−オクチルフェノール２０６０部と９２％パラホル
ムアルデヒド３２６部とトルエン１５００部とシュウ酸
１０．３部と１７％硫酸５．２部を仕込み、１１０℃で
平均核体数４〜６核体のノボラック型フェノール樹脂に
なるまで同温度で脱水を行った。フェノール核体数確認
後６０℃まで冷却し洗浄水のｐＨが６〜７になるまで水
洗しフェノール樹脂を得た。

【００１８】製造例２（レゾール型フェノール樹脂の製
造） 撹拌器、還流冷却器、温度計付き４つ口フラスコ中にｐ
−ｔ−オクチルフェノール２０６０部と９２％パラホル
ムアルデヒド６５２部とトルエン１５００部を仕込み、
６０℃まで加熱し溶解した後、水酸化カルシウム１０．
３部を投入する。９０℃に加熱し４時間反応し平均核体
数２核体のレゾールを調製後、更に１１０℃まで昇温し
平均核体数４〜６核体のレゾール型フェノール樹脂にな
るまで同温度で脱水を行った。この樹脂を酸で中和した
後洗浄水のｐＨが６〜７になるまで水洗しフェノール樹
脂を得た。

【００１９】製造例３（ノボラック・レゾール型フェノ
ール樹脂の製造） 撹拌器、還流冷却器、温度計付き４つ口フラスコ中にｐ
−ｔ−オクチルフェノール２０６０部と９２％パラホル
ムアルデヒド３２６部とトルエン１５００部とシュウ酸
１０．３部と１７％硫酸５．２部を仕込み、１１０℃で
平均核体数４〜６ 核体のノボラック型フェノール樹脂
になるまで同温度で脱水を行った。フェノール核体数確
認後６０℃まで冷却し洗浄水のｐＨが６〜７になるまで
水洗した。ついで同温度で９２％のパラホルムアルデヒ
ド３２６部と水酸化カルシウム１０．３部を投入した後
９０℃に加熱し２時間反応しフェノール核体にメチロー
ル基を付加させた。この樹脂を酸で中和した後、洗浄水
のｐＨが６〜７になるまで水洗しフェノール樹脂を得
た。

【００２０】Ｂ．ワニスの製造 実施例１〜３、比較例１ ロジン変性フェノール樹脂テスポール１３６３（商品
名：日立化成ポリマー（株）製分子量３１０００、軟化
点１７７℃、酸価１７）、アマニ油、６号ソルベント
（日本石油（株）製商品名）、ＡＬＣＨ（川研ファイン
ケミカル（株）製ゲル化剤）、及び製造例１〜３で得ら
れたフェノール樹脂とを、表１に示す配合で４つ口フラ
スコに入れ窒素ガスを吹き込みながら昇温し、１８５℃
まで昇温し１時間同温度で保温しゲルワニスを得た。

【００２１】 表１ ────────────────────────────────── ワニス配合 （部） 実施例１ 実施例２ 実施例３ 比較例１ ────────────────────────────────── テスポール１３６３ ４５．０ ４５．０ ４５．０ ４６．５ アマニ油 １５．０ １５．０ １５．０ １５．０ ６号ソルベント ３６．０ ３６．０ ３６．０ ３７．５ ＡＬＣＨ １．０ １．０ １．０ １．０ 製造例１のフェノール樹脂 ３．０ 製造例２のフェノール樹脂 ３．０ 製造例３のフェノール樹脂 ３．０ ──────────────────────────────────

【００２２】Ｃ．インキの製造 実施例４〜６、比較例２〜４ 実施例１〜３および比較例１で得られたゲルワニスを表
２、表３に示す配合に従いカーミン６Ｂ（東洋インキ製
造（株）製紅顔料）とを常法により三本ロールミルを用
いて分散し、６号ソルベントと補助剤成分（ドライヤ
ー、乾燥抑制剤）を加え、３０℃でのタックが８．０〜
９．０、２５℃でのフローが１７．０〜１８．０になる
ように調整して平版インキを得た。

【００２３】 表２ ────────────────────────────────── インキ配合 （％） 実施例４ 実施例５ 実施例６ ────────────────────────────────── カーミン６Ｂ １８．０ １８．０ １８．０ ゲルワニス（実施例１） ６０．０ ゲルワニス（実施例２） ６０．０ ゲルワニス（実施例３） ６０．０ ６号ソルベント ２０．０ ２０．０ ２０．０ マンガンドライヤー ２．０ ２．０ ２．０ ────────────────────────────────── 注）マンガンドライヤー：ハリマ化成（株）製６％ナフテン酸マンガン溶液

【００２４】 表３ ────────────────────────────────── インキ配合 （％） 比較例２ 比較例３ 比較例４ ────────────────────────────────── カーミン６Ｂ １８．０ １８．０ １８．０ ゲルワニス（比較例１） ５９．０ ５９．０ ６０．０ ６号ソルベント ２０．０ １９．０ ２０．０ マンガンドライヤー ２．０ ２．０ ２．０ 乾燥抑制剤Ａ １．０ 乾燥抑制剤Ｂ ２．０ ────────────────────────────────── 注）乾燥抑制剤Ａ：ハイドロキノン粉体 乾燥抑制剤Ｂ：ハイドロキノン／ジエチレングリコールモノエチルエー テルアセテート（５０／５０）溶液 Ｄ．印刷試験評価

【００２５】実施例４〜６および比較例２〜４に示した
インキを以下の項目について試験を行った。 紙上乾燥性：インキ０．２ＣＣをＲＩテスター（（株）
明製作所製展色機）４カットロールで硫酸紙展色した
後、硫酸紙を重ね合わせ、朝陽会式乾燥試験機にセット
し乾燥時間を測定した。 機上乾燥性：インキをアプリケーターでガラス板上に７
５ミクロンの厚さで展色した後４０℃６０％ＲＨの条件
下で指頭にて乾燥時間を測定した。 印刷適性試験：リスロン２２６（コモリコーポレーショ
ン（株）製オフセット印刷機）を用いてＮＰｉコート紙
（日本製紙（株）製）に毎時８０００枚の印刷速度で印
刷を行い、パイリング、ローラーはげ、および印刷物品
質について評価を行った。結果は表４に示す。

【００２６】 表４ ────────────────────────────────── 実施例 実施例 実施例 比較例 比較例 比較例 ４ ５ ６ ２ ３ ４ ────────────────────────────────── 紙上乾燥 ４時間 ４時間 ４時間 ４時間 ４時間 １時間 機上乾燥 ５時間 ５時間 ５時間 ５時間 ５時間 ２時間 パイリング ○ ○ ○ × △ ○ ローラーはげ ○ ○ ○ ○ × ○ 印刷物の変色 ○ ○ ○ × × ○ ──────────────────────────────────

【００２７】評価基準を下記に示す。 ────────────────────────────── パイリング ローラーはげ 印刷物の変色 ────────────────────────────── なし ○ なし ○ なし ○ やや有り △ やや黄変 △ 有り × 有り × 黄変 × ──────────────────────────────

【００２８】

【発明の効果】本発明により、被印刷体上でのインキ皮
膜の乾燥を抑制・遅延することなく容器中の印刷インキ
表面あるいは印刷中断時の印刷機各部上にある印刷イン
キの乾燥を抑制、遅延させることが可能となった。ま
た、本発明は従来技術とは異なり乾燥抑制効果のある成
分をインキビヒクルと化学結合により固定化しているこ
とからパイリングすることもなく、また被印刷体上でイ
ンキから被印刷体に浸透し変色させることもない。さら
には、特殊な溶媒等も添加することなく、インキビヒク
ル構成素材の１成分である素材でもあることから、ビヒ
クル系への相容性に優れローラーはげ等の印刷障害もな
く、これまで抱えていたトラブルを解消することが出来
た。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ロジン類とフェノール樹脂と多価アルコ
   ールから得られたロジン変性フェノール樹脂３５〜５０
   重量％と、炭素数４〜２０のアルキル基を有するアルキ
   ルフェノールとアルデヒド類から得られた縮合度が３〜
   ２０核体のフェノール樹脂０．１〜５重量％と、比重が
   ０．７８以上、沸点が２００℃以上の石油系溶剤３０〜
   ６０重量％と、乾性油類１０〜５０重量％と、ゲル化剤
   ０．１〜２重量％とを加熱反応させてなる印刷用インキ
   ゲルワニス。
2. 【請求項２】 炭素数４〜２０のアルキル基を有するア
   ルキルフェノールとアルデヒド類から得られた縮合度が
   ３〜２０核体のフェノール樹脂がレゾール型、ノボラッ
   ク型、およびノボラック化した後レゾール化したフェノ
   ール樹脂から選ばれた樹脂である請求項１記載の印刷用
   インキゲルワニス。
3. 【請求項３】 請求項１又は２記載のゲルワニスをビヒ
   クルとすることを特徴とする印刷用インキ組成物。