JPH0820615A - 重合性組成物 - Google Patents
重合性組成物Info
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- JPH0820615A JPH0820615A JP6157007A JP15700794A JPH0820615A JP H0820615 A JPH0820615 A JP H0820615A JP 6157007 A JP6157007 A JP 6157007A JP 15700794 A JP15700794 A JP 15700794A JP H0820615 A JPH0820615 A JP H0820615A
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- dimethacrylate
- compounds
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- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
- G02B1/041—Lenses
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】透明性樹脂、特にメガネ用レンズの製造原料に
適した、重合性組成物に関する。さらに詳しくは、光学
歪みがなく、十分な硬度を有し、耐衝撃性、耐光性に優
れたメガネレンズ用重合性組成物を提供すること。 【構成】特定の一般式で示されるジ（メタ）アクリレー
ト化合物、例えば２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンのポリエチレングリコール付加体のジメタ
クリレート化合物２種以上からなる組成物であり、一般
式（Ｉ）中におけるｍとｎの合計が２〜３のジメタクリ
レート化合物を３０〜８０モル％、一般式（Ｉ）中にお
けるｍとｎの合計が６〜１２のジメタクリレート化合物
を２０〜５０モル％含んでなる重合性組成物。及びこの
重合性組成物の重合体よりなる有機ガラス。
適した、重合性組成物に関する。さらに詳しくは、光学
歪みがなく、十分な硬度を有し、耐衝撃性、耐光性に優
れたメガネレンズ用重合性組成物を提供すること。 【構成】特定の一般式で示されるジ（メタ）アクリレー
ト化合物、例えば２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンのポリエチレングリコール付加体のジメタ
クリレート化合物２種以上からなる組成物であり、一般
式（Ｉ）中におけるｍとｎの合計が２〜３のジメタクリ
レート化合物を３０〜８０モル％、一般式（Ｉ）中にお
けるｍとｎの合計が６〜１２のジメタクリレート化合物
を２０〜５０モル％含んでなる重合性組成物。及びこの
重合性組成物の重合体よりなる有機ガラス。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、透明性樹脂、特にメガ
ネ用レンズの製造原料に適した、重合性組成物に関す
る。さらに詳しくは、光学歪みがなく、十分な硬度を有
し、耐衝撃性、耐光性に優れたメガネレンズ用重合性組
成物を提供するものである。
ネ用レンズの製造原料に適した、重合性組成物に関す
る。さらに詳しくは、光学歪みがなく、十分な硬度を有
し、耐衝撃性、耐光性に優れたメガネレンズ用重合性組
成物を提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、無機ガラスに代わる有機ガラスに
ついては種々研究されているが、欠点も多く、まだ十分
に満足し得る性状のものは得られていない。例えばメチ
ルメタクリレートやジエチレングリコールビス（アリル
カーボネート）を主成分とする単量体を重合した重合体
は、光学材料やレンズとして使用されているが、その屈
折率は約１．５０と低い。
ついては種々研究されているが、欠点も多く、まだ十分
に満足し得る性状のものは得られていない。例えばメチ
ルメタクリレートやジエチレングリコールビス（アリル
カーボネート）を主成分とする単量体を重合した重合体
は、光学材料やレンズとして使用されているが、その屈
折率は約１．５０と低い。
【０００３】この欠点を改良した高屈折率樹脂も種々提
案されている。たとえば、ポリカーボネート、ポリスル
ホン系の高屈折率樹脂が提案されている。これらの樹脂
は、屈折率が約１．６０と高いものの、光線透過率が低
く、光学的均質性に欠け、また着色するなどの問題があ
る。
案されている。たとえば、ポリカーボネート、ポリスル
ホン系の高屈折率樹脂が提案されている。これらの樹脂
は、屈折率が約１．６０と高いものの、光線透過率が低
く、光学的均質性に欠け、また着色するなどの問題があ
る。
【０００４】このため、架橋性の高屈折率樹脂が種々提
案されている。この中でも、ビスフェノール構造を有す
るジメタクリレート化合物またはジアクリレート化合物
は高屈折率の架橋性単量体として有用であり、これまで
に、この単量体を用いた重合性組成物が提案されてい
る。例えば、特開平４−２０２３０８号公報及び特開平
４−２０２３０９号公報には、下記一般式（Ｉ’）
案されている。この中でも、ビスフェノール構造を有す
るジメタクリレート化合物またはジアクリレート化合物
は高屈折率の架橋性単量体として有用であり、これまで
に、この単量体を用いた重合性組成物が提案されてい
る。例えば、特開平４−２０２３０８号公報及び特開平
４−２０２３０９号公報には、下記一般式（Ｉ’）
【０００５】
【化２】
【０００６】で示されるジメタクリレート化合物とポリ
ブチレングリコールジメタクリレート及びその他の重合
性単量体の組み合わせによるプラスチックレンズ用組成
物が提案されている。ここで、上記一般式（Ｉ’）中に
おいて、Ｙは、
ブチレングリコールジメタクリレート及びその他の重合
性単量体の組み合わせによるプラスチックレンズ用組成
物が提案されている。ここで、上記一般式（Ｉ’）中に
おいて、Ｙは、
【０００７】
【化３】
【０００８】から選ばれる基が、また、ｍ及びｎは各０
〜５の整数が示されている。そして、上記公報では、こ
の一般式（Ｉ’）で示されるジメタクリレート化合物の
具体例として、かかるＹや、ｍ及びｎがそれぞれ異なる
２６種類に及ぶ多種類の単量体が示されている。また、
この公報では、該一般式（Ｉ’）で示されるジメタクリ
レート化合物について、２種以上を混合して用いても良
いことが記載されているが、その具体的組み合わせにつ
いては何等示されていない。
〜５の整数が示されている。そして、上記公報では、こ
の一般式（Ｉ’）で示されるジメタクリレート化合物の
具体例として、かかるＹや、ｍ及びｎがそれぞれ異なる
２６種類に及ぶ多種類の単量体が示されている。また、
この公報では、該一般式（Ｉ’）で示されるジメタクリ
レート化合物について、２種以上を混合して用いても良
いことが記載されているが、その具体的組み合わせにつ
いては何等示されていない。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】しかして、この一般式
（Ｉ’）で示されるジメタクリレート化合物において、
Ｙが
（Ｉ’）で示されるジメタクリレート化合物において、
Ｙが
【００１０】
【化４】
【００１１】で示される基であるものは、重合体の耐光
性、耐衝撃性において充分ではない。また、Ｙが
性、耐衝撃性において充分ではない。また、Ｙが
【００１２】
【化５】
【００１３】で示される基であるものにおいても、ｍ及
びｎの合計が２〜３程度の小さいものは、重合体の耐衝
撃性が依然充分でなく、一方、この値が１０程度と大き
いものは、重合体の硬度が劣るものとなる。
びｎの合計が２〜３程度の小さいものは、重合体の耐衝
撃性が依然充分でなく、一方、この値が１０程度と大き
いものは、重合体の硬度が劣るものとなる。
【００１４】従って、高屈折率で、且つ耐光性、耐衝撃
性、硬度等の諸物性のいずれにも優れた重合体の開発が
望まれていた。
性、硬度等の諸物性のいずれにも優れた重合体の開発が
望まれていた。
【００１５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成すべく鋭意研究した結果、一般式
的を達成すべく鋭意研究した結果、一般式
【００１６】
【化６】
【００１７】で示される特有のジアクリレート化合物ま
たはジメタクリレート化合物の、ｍ及びｎで示されるエ
チレンオキサイドまたはプロピレンオキサイド付加量の
少ないものと多いものを特定の割合で組み合わせること
により、上記目的を達成できることを見いだし、本発明
を完成するに至った。
たはジメタクリレート化合物の、ｍ及びｎで示されるエ
チレンオキサイドまたはプロピレンオキサイド付加量の
少ないものと多いものを特定の割合で組み合わせること
により、上記目的を達成できることを見いだし、本発明
を完成するに至った。
【００１８】すなわち本発明は、一般式（Ｉ）
【００１９】
【化７】
【００２０】（但し、Ｒ1及びＲ2は水素原子またはメチ
ル基であり、ｍ及びｎはそれぞれ１〜１５の整数であ
り、Ｘはフッ素を除くハロゲン原子であり、ａは０〜４
の整数である）で示されるジアクリレート化合物または
ジメタクリレート化合物の２種以上からなる組成物であ
り、一般式（Ｉ）中におけるｍとｎの合計が２〜３のジ
アクリレート化合物またはジメタクリレート化合物を３
０〜８０モル％、一般式（Ｉ）中におけるｍとｎの合計
が６〜１２のジアクリレート化合物またはジメタクリレ
ート化合物を２０〜５０モル％含んでなる重合性組成物
である。
ル基であり、ｍ及びｎはそれぞれ１〜１５の整数であ
り、Ｘはフッ素を除くハロゲン原子であり、ａは０〜４
の整数である）で示されるジアクリレート化合物または
ジメタクリレート化合物の２種以上からなる組成物であ
り、一般式（Ｉ）中におけるｍとｎの合計が２〜３のジ
アクリレート化合物またはジメタクリレート化合物を３
０〜８０モル％、一般式（Ｉ）中におけるｍとｎの合計
が６〜１２のジアクリレート化合物またはジメタクリレ
ート化合物を２０〜５０モル％含んでなる重合性組成物
である。
【００２１】なお、以下の説明において、アクリレート
化合物及びメタクリレート化合物を（メタ）アクリレー
ト化合物と総称する。
化合物及びメタクリレート化合物を（メタ）アクリレー
ト化合物と総称する。
【００２２】前記一般式（Ｉ）中、ｍ及びｎはそれぞれ
独立に１〜１５の整数であり、ａは０〜４の整数であ
る。ａは、本発明の重合性組成物を重合して得られる重
合体の耐光性や比重等を勘案すると０〜２、特に０であ
るのが好ましい。Ｘはフッ素を除くハロゲン原子であ
る。ハロゲン原子としては、塩素、臭素、ヨウ素の各原
子が採用されるが、耐候性の点から特に塩素原子または
臭素原子が好適である。
独立に１〜１５の整数であり、ａは０〜４の整数であ
る。ａは、本発明の重合性組成物を重合して得られる重
合体の耐光性や比重等を勘案すると０〜２、特に０であ
るのが好ましい。Ｘはフッ素を除くハロゲン原子であ
る。ハロゲン原子としては、塩素、臭素、ヨウ素の各原
子が採用されるが、耐候性の点から特に塩素原子または
臭素原子が好適である。
【００２３】本発明で用いられる一般式（Ｉ）で示され
るジ（メタ）アクリレート化合物を具体的に例示すると
次のとおりである。２，２−ビス（４−メタクリロイル
オキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４
−メタクリロイルオキシエトキシ−３−クロロフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキ
シエトキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシエトキシ−３
−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタ
クリロイルオキシエトキシ−３，５−ジブロモフェニ
ル）プロパン、２−（４−メタクリロイルオキシエトキ
シフェニル）−２−（４−メタクリロイルオキシエトキ
シエトキシフェニル）プロパン、２−（４−メタクリロ
イルオキシエトキシ−３，５−ジブロモフェニル）−２
−（４−メタクリロイルオキシエトキシエトキシ−３，
５−ジクロロフェニル）プロパン、２−（４−メタクリ
ロイルオキシエトキシ−３，５−ジクロロフェニル）−
２−（４−メタクリロイルオキシエトキシエトキシ−
３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−メタクリロイルオキシエトキシエトキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキ
シエトキシエトキシ−３−クロロフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシエトキシエト
キシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−
ビス（４−メタクリロイルオキシエトキシエトキシ−
３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−メタクリロイルオキシエトキシエトキシエトキシ
フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロイ
ルオキシエトキシエトキシエトキシ−３−クロロフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキ
シエトキシエトキシエトキシ−３，５−ジクロロフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキ
シエトキシエトキシエトキシ−３，５−ジブロモフェニ
ル）プロパン、２−（４−メタクリロイルオキシエトキ
シエトキシフェニル）−２−（４−メタクリロイルオキ
シエトキシエトキシエトキシエトキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシエトキシ
エトキシエトキシエトキシフェニル）プロパン、２−
（４−メタクリロイルオキシエトキシエトキシエトキシ
エトキシフェニル）−２−（４−メタクリロイルオキシ
エトキシエトキシエトキシエトキシエトキシフェニル）
プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシエ
トキシエトキシエトキシエトキシエトキシフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシエト
キシエトキシエトキシエトキシエトキシ−３−クロロフ
ェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロイル
オキシエトキシエトキシエトキシエトキシエトキシ−
３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−メタクリロイルオキシエトキシエトキシエトキシ
エトキシエトキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパ
ン、２−（４−メタクリロイルオキシエトキシエトキシ
エトキシエトキシエトキシエトキシフェニル）−２−
（４−メタクリロイルオキシエトキシエトキシエトキシ
エトキシエトキシフェニル）プロパン、２−（４−メタ
クリロイルオキシエトキシエトキシエトキシエトキシエ
トキシエトキシエトキシエトキシフェニル）−２−（４
−メタクリロイルオキシエトキシエトキシエトキシフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロイルオ
キシエトキシエトキシエトキシエトキシエトキシエトキ
シエトキシエトキシエトキシエトキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシエトキシ
エトキシエトキシエトキシエトキシエトキシエトキシエ
トキシエトキシエトキシエトキシエトキシエトキシエト
キシエトキシフェニル）プロパン等を挙げることができ
る。
るジ（メタ）アクリレート化合物を具体的に例示すると
次のとおりである。２，２−ビス（４−メタクリロイル
オキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４
−メタクリロイルオキシエトキシ−３−クロロフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキ
シエトキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシエトキシ−３
−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタ
クリロイルオキシエトキシ−３，５−ジブロモフェニ
ル）プロパン、２−（４−メタクリロイルオキシエトキ
シフェニル）−２−（４−メタクリロイルオキシエトキ
シエトキシフェニル）プロパン、２−（４−メタクリロ
イルオキシエトキシ−３，５−ジブロモフェニル）−２
−（４−メタクリロイルオキシエトキシエトキシ−３，
５−ジクロロフェニル）プロパン、２−（４−メタクリ
ロイルオキシエトキシ−３，５−ジクロロフェニル）−
２−（４−メタクリロイルオキシエトキシエトキシ−
３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−メタクリロイルオキシエトキシエトキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキ
シエトキシエトキシ−３−クロロフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシエトキシエト
キシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−
ビス（４−メタクリロイルオキシエトキシエトキシ−
３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−メタクリロイルオキシエトキシエトキシエトキシ
フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロイ
ルオキシエトキシエトキシエトキシ−３−クロロフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキ
シエトキシエトキシエトキシ−３，５−ジクロロフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキ
シエトキシエトキシエトキシ−３，５−ジブロモフェニ
ル）プロパン、２−（４−メタクリロイルオキシエトキ
シエトキシフェニル）−２−（４−メタクリロイルオキ
シエトキシエトキシエトキシエトキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシエトキシ
エトキシエトキシエトキシフェニル）プロパン、２−
（４−メタクリロイルオキシエトキシエトキシエトキシ
エトキシフェニル）−２−（４−メタクリロイルオキシ
エトキシエトキシエトキシエトキシエトキシフェニル）
プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシエ
トキシエトキシエトキシエトキシエトキシフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシエト
キシエトキシエトキシエトキシエトキシ−３−クロロフ
ェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロイル
オキシエトキシエトキシエトキシエトキシエトキシ−
３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−メタクリロイルオキシエトキシエトキシエトキシ
エトキシエトキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパ
ン、２−（４−メタクリロイルオキシエトキシエトキシ
エトキシエトキシエトキシエトキシフェニル）−２−
（４−メタクリロイルオキシエトキシエトキシエトキシ
エトキシエトキシフェニル）プロパン、２−（４−メタ
クリロイルオキシエトキシエトキシエトキシエトキシエ
トキシエトキシエトキシエトキシフェニル）−２−（４
−メタクリロイルオキシエトキシエトキシエトキシフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロイルオ
キシエトキシエトキシエトキシエトキシエトキシエトキ
シエトキシエトキシエトキシエトキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシエトキシ
エトキシエトキシエトキシエトキシエトキシエトキシエ
トキシエトキシエトキシエトキシエトキシエトキシエト
キシエトキシフェニル）プロパン等を挙げることができ
る。
【００２４】本発明では、この一般式（Ｉ）で示される
ジ（メタ）アクリレート化合物において、ｍとｎの合計
が２〜３のものが３０〜８０モル％好適には４０〜６０
モル％、且つｍとｎの合計が６〜１２のものが２０〜５
０モル％好適には２５〜４５モル％となるように、その
２種以上を混合して使用する。それにより、本発明の重
合性組成物は、耐光性、耐衝撃性、硬度等の諸物性に優
れた重合体に重合させることが可能になる。ここで、ｍ
とｎの合計が２〜３のジ（メタ）アクリレート化合物
は、このｍとｎの合計値にある化合物から選ばれたもの
を単独で、またはその２種以上を混合して用いることが
できる。そして、このｍとｎの合計が２〜３の化合物
は、該ｍとｎの合計が３を越える化合物に比べて耐衝撃
性は劣るものの硬度が極めて高い。また、該ｍとｎの合
計が０及び１の化合物は、製造が難しい上、耐光性が充
分でない。従って、本発明において、該ｍとｎの合計が
２〜３の化合物の含有量が３０モル％未満の場合は、そ
の重合体の硬度或いは耐光性が充分に得られず、８０％
を越えるときには充分な耐衝撃性が得られない。
ジ（メタ）アクリレート化合物において、ｍとｎの合計
が２〜３のものが３０〜８０モル％好適には４０〜６０
モル％、且つｍとｎの合計が６〜１２のものが２０〜５
０モル％好適には２５〜４５モル％となるように、その
２種以上を混合して使用する。それにより、本発明の重
合性組成物は、耐光性、耐衝撃性、硬度等の諸物性に優
れた重合体に重合させることが可能になる。ここで、ｍ
とｎの合計が２〜３のジ（メタ）アクリレート化合物
は、このｍとｎの合計値にある化合物から選ばれたもの
を単独で、またはその２種以上を混合して用いることが
できる。そして、このｍとｎの合計が２〜３の化合物
は、該ｍとｎの合計が３を越える化合物に比べて耐衝撃
性は劣るものの硬度が極めて高い。また、該ｍとｎの合
計が０及び１の化合物は、製造が難しい上、耐光性が充
分でない。従って、本発明において、該ｍとｎの合計が
２〜３の化合物の含有量が３０モル％未満の場合は、そ
の重合体の硬度或いは耐光性が充分に得られず、８０％
を越えるときには充分な耐衝撃性が得られない。
【００２５】一方、一般式（Ｉ）中におけるｍとｎの合
計が６〜１２のジ（メタ）アクリレート化合物も、この
ｍとｎの合計値にある化合物から選ばれたものを単独
で、またはその２種以上を混合して用いることができ
る。通常、こうしたｍとｎの合計が６〜１２と大きい化
合物は、このものを合成した際に、該ｍとｎの合計値が
異なるもので、ある程度の分子量分布を有するものとし
て得られるため、本発明では、こうした混合物を用いる
のが好ましい。ここで、このｍとｎの合計が６〜１２の
化合物は、該ｍとｎの合計が６より小さい化合物に比べ
て硬度は劣るものの耐衝撃性が極めて高い。一方、この
ジ（メタ）アクリレート化合物において、ｍとｎの合計
が１２を越えると、その粘度が向上し作業性が低下する
他、上記硬度が著しく小さくなる。従って、本発明にお
いて、該ｍとｎの合計が６〜１２の化合物の含有量が２
０モル％未満の場合は、その重合体の十分な耐衝撃性が
得られず、５０モル％を越えるときには硬度が十分に得
られない。
計が６〜１２のジ（メタ）アクリレート化合物も、この
ｍとｎの合計値にある化合物から選ばれたものを単独
で、またはその２種以上を混合して用いることができ
る。通常、こうしたｍとｎの合計が６〜１２と大きい化
合物は、このものを合成した際に、該ｍとｎの合計値が
異なるもので、ある程度の分子量分布を有するものとし
て得られるため、本発明では、こうした混合物を用いる
のが好ましい。ここで、このｍとｎの合計が６〜１２の
化合物は、該ｍとｎの合計が６より小さい化合物に比べ
て硬度は劣るものの耐衝撃性が極めて高い。一方、この
ジ（メタ）アクリレート化合物において、ｍとｎの合計
が１２を越えると、その粘度が向上し作業性が低下する
他、上記硬度が著しく小さくなる。従って、本発明にお
いて、該ｍとｎの合計が６〜１２の化合物の含有量が２
０モル％未満の場合は、その重合体の十分な耐衝撃性が
得られず、５０モル％を越えるときには硬度が十分に得
られない。
【００２６】本発明の重合性組成物から得られる重合体
の硬度及び耐衝撃性を勘案すると、一般式（Ｉ）中にお
けるｍとｎの合計が２〜３のジ（メタ）アクリレート化
合物と一般式（Ｉ）中におけるｍとｎの合計が６〜１２
のジ（メタ）アクリレート化合物を合わせた含有量は、
８０〜１００モル％が好ましい。また、作業性を勘案す
ると、一般式（Ｉ）中におけるｍとｎの合計が１５を越
えるもとは、粘度が著しく高くなるために、２０モル％
以下とするのが好適である。
の硬度及び耐衝撃性を勘案すると、一般式（Ｉ）中にお
けるｍとｎの合計が２〜３のジ（メタ）アクリレート化
合物と一般式（Ｉ）中におけるｍとｎの合計が６〜１２
のジ（メタ）アクリレート化合物を合わせた含有量は、
８０〜１００モル％が好ましい。また、作業性を勘案す
ると、一般式（Ｉ）中におけるｍとｎの合計が１５を越
えるもとは、粘度が著しく高くなるために、２０モル％
以下とするのが好適である。
【００２７】本発明の重合性組成物は、上記一般式
（Ｉ）で示されるジ（メタ）アクリレート化合物の２種
以上からなる組成物のみを重合性単量体として用いても
良いが、さらに、これと他の重合性単量体とを併用して
用いるのが好ましい。こうした他の重合性単量体として
は、特に制限されるものではないが、作業性向上等の勘
案すると、低粘度の分子内に少なくとも１つの重合性基
をもつ単量体であるのが好ましい。該重合性単量体の粘
度は少なくとも１００ｃｐｓ以下、より好ましくは５０
ｃｐｓ以下で、重合基としてはアクリレート基またはメ
タクリレート基が好ましい。この他の重合性単量体の配
合量は、本発明の重合性組成物から得られる重合体の歪
み、硬度、耐衝撃性等を勘案すると、前記した一般式
（Ｉ）で示されるジ（メタ）アクリレート化合物からな
る組成物１００重量部に対して０〜２０重量部が好まし
い。
（Ｉ）で示されるジ（メタ）アクリレート化合物の２種
以上からなる組成物のみを重合性単量体として用いても
良いが、さらに、これと他の重合性単量体とを併用して
用いるのが好ましい。こうした他の重合性単量体として
は、特に制限されるものではないが、作業性向上等の勘
案すると、低粘度の分子内に少なくとも１つの重合性基
をもつ単量体であるのが好ましい。該重合性単量体の粘
度は少なくとも１００ｃｐｓ以下、より好ましくは５０
ｃｐｓ以下で、重合基としてはアクリレート基またはメ
タクリレート基が好ましい。この他の重合性単量体の配
合量は、本発明の重合性組成物から得られる重合体の歪
み、硬度、耐衝撃性等を勘案すると、前記した一般式
（Ｉ）で示されるジ（メタ）アクリレート化合物からな
る組成物１００重量部に対して０〜２０重量部が好まし
い。
【００２８】本発明において、上記他の重合性単量体
は、下記一般式（ＩＩ）
は、下記一般式（ＩＩ）
【００２９】
【化８】
【００３０】（但し、Ｒ3及びＲ4は水素原子またはメチ
ル基であり、Ｒ5は水素原子、炭素数１〜６のアルキル
基、炭素数６〜１２のアラルキル基、シアノ基、アリル
基、グリシジル基、アクリル基またはメタクリル基であ
り、ｋは０〜１０の整数である）で示されるものが好適
である。即ち、本発明は、重合性単量体が、一般式
（Ｉ）で示されるジ（メタ）アクリレート化合物からな
る組成物１００重量部と上記一般式（ＩＩ）で示される
単量体０〜２０重量部のみからなる重合性組成物である
のが最も好ましい。
ル基であり、Ｒ5は水素原子、炭素数１〜６のアルキル
基、炭素数６〜１２のアラルキル基、シアノ基、アリル
基、グリシジル基、アクリル基またはメタクリル基であ
り、ｋは０〜１０の整数である）で示されるものが好適
である。即ち、本発明は、重合性単量体が、一般式
（Ｉ）で示されるジ（メタ）アクリレート化合物からな
る組成物１００重量部と上記一般式（ＩＩ）で示される
単量体０〜２０重量部のみからなる重合性組成物である
のが最も好ましい。
【００３１】上記一般式（ＩＩ）で示される重合性単量
体を具体的に例示すると、メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、グリシジルメタクリレート、２−シアノメチルメタ
クリレート、ベンジルメタクリレート、ポリエチレング
リコールモノメタクリレート、アリルメタクリレート等
のモノメタクリレート、エチレングリコールジメタクリ
レート、ジエチレングリコールメタアクリレート、トリ
エチレングリコールジメタクリレート、ノナエチレング
リコールジメタクリレート等のポリエチレングリコール
のジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリ
レート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、ヘ
キサプロピレングリコールジメタクリレート等のポリプ
ロピレングリコールのジメタクリレート、等が挙げられ
る。これらの（メタ）アクリレート化合物は単独でまた
は二種以上を混合して用いることができる。
体を具体的に例示すると、メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、グリシジルメタクリレート、２−シアノメチルメタ
クリレート、ベンジルメタクリレート、ポリエチレング
リコールモノメタクリレート、アリルメタクリレート等
のモノメタクリレート、エチレングリコールジメタクリ
レート、ジエチレングリコールメタアクリレート、トリ
エチレングリコールジメタクリレート、ノナエチレング
リコールジメタクリレート等のポリエチレングリコール
のジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリ
レート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、ヘ
キサプロピレングリコールジメタクリレート等のポリプ
ロピレングリコールのジメタクリレート、等が挙げられ
る。これらの（メタ）アクリレート化合物は単独でまた
は二種以上を混合して用いることができる。
【００３２】本発明の重合性組成物は、重合に際し、重
合促進剤、重合調節剤、離型剤、紫外線吸収剤、酸化防
止剤、着色防止剤、帯電防止剤、ケイ光染料、染料、顔
料、香料等の各種添加剤は必要に応じて選択して使用す
ることができる。その中でも下記一般式（ＩＩＩ）で示
されるヒンダードフェノール化合物を添加すると、本発
明の重合性組成物の保存安定性、黄変防止性、重合歪防
止に特に効果があり好適である。
合促進剤、重合調節剤、離型剤、紫外線吸収剤、酸化防
止剤、着色防止剤、帯電防止剤、ケイ光染料、染料、顔
料、香料等の各種添加剤は必要に応じて選択して使用す
ることができる。その中でも下記一般式（ＩＩＩ）で示
されるヒンダードフェノール化合物を添加すると、本発
明の重合性組成物の保存安定性、黄変防止性、重合歪防
止に特に効果があり好適である。
【００３３】
【化９】
【００３４】［ここで、Ｙはメチル基、ヒドロシル基ま
たはｔ−ブチル基であり、ｌは０〜３の整数であり、Ａ
は、ｌ＝０のとき水素原子、メチル基または
たはｔ−ブチル基であり、ｌは０〜３の整数であり、Ａ
は、ｌ＝０のとき水素原子、メチル基または
【００３５】
【化１０】
【００３６】（ここで、Ｒ6は炭素数１〜２０、好まし
くは１０〜１５のアルキル基である）であり、ｌが１の
とき
くは１０〜１５のアルキル基である）であり、ｌが１の
とき
【００３７】
【化１１】
【００３８】（ここで、Ｒ7は水素または炭素数１〜２
０、好ましくは１〜５のアルキル基である）であり、ｌ
が２のとき
０、好ましくは１〜５のアルキル基である）であり、ｌ
が２のとき
【００３９】
【化１２】
【００４０】であり、ｌが３のとき
【００４１】
【化１３】
【００４２】である］ 上記一般式（２）のヒンダードフェノール化合物として
は、例えば２，６−ジｔ−ブチルヒドロキシトルエン、
４−ヒドロキシ−２−ｔ−ブチルフェノール、トリ（４
−ヒドロキシ−３，５−ジｔ−ブチルベンジル）イソシ
アヌレート、１，１，−ジ（４−ヒドロキシ−２−メチ
ル−５−ｔ−ブチルフェニル）−３（４−ヒドロキシ−
２−メチル−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，
１，−ジ（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−ｔ−ブチ
ルフェニル）ブタン、トリ（４−ヒドロキシ−３，５−
ジｔ−ブチルフェニル）プロピオン酸オクタデカニル、
ペンタエリスリトールテトラキス［トリ（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジｔ−ブチルフェニル）プロピオネー
ト］、β−チオグリコールジ［トリ（４−ヒドロキシ−
３，５−ジｔ−ブチルフェニル）プロピオネート］、ス
ピログリコール−ジ（４−ヒドロキシ−３−メチル−５
−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、１，３，５ト
リ（４−ヒドロキシ−３，５−ジｔ−ブチルベンジル）
−２，４，６トリメチルベンゼン等を挙げることができ
る。このうち特に２，６−ジｔ−ブチルヒドロキシトル
エンを用いるのが好適である。
は、例えば２，６−ジｔ−ブチルヒドロキシトルエン、
４−ヒドロキシ−２−ｔ−ブチルフェノール、トリ（４
−ヒドロキシ−３，５−ジｔ−ブチルベンジル）イソシ
アヌレート、１，１，−ジ（４−ヒドロキシ−２−メチ
ル−５−ｔ−ブチルフェニル）−３（４−ヒドロキシ−
２−メチル−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，
１，−ジ（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−ｔ−ブチ
ルフェニル）ブタン、トリ（４−ヒドロキシ−３，５−
ジｔ−ブチルフェニル）プロピオン酸オクタデカニル、
ペンタエリスリトールテトラキス［トリ（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジｔ−ブチルフェニル）プロピオネー
ト］、β−チオグリコールジ［トリ（４−ヒドロキシ−
３，５−ジｔ−ブチルフェニル）プロピオネート］、ス
ピログリコール−ジ（４−ヒドロキシ−３−メチル−５
−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、１，３，５ト
リ（４−ヒドロキシ−３，５−ジｔ−ブチルベンジル）
−２，４，６トリメチルベンゼン等を挙げることができ
る。このうち特に２，６−ジｔ−ブチルヒドロキシトル
エンを用いるのが好適である。
【００４３】一般式（ＩＩＩ）で示されるヒンダードフ
ェノール化合物の添加量は、通常、本発明の重合性組成
物１００重量部に対して０．０１〜０．１重量部が好ま
しい。
ェノール化合物の添加量は、通常、本発明の重合性組成
物１００重量部に対して０．０１〜０．１重量部が好ま
しい。
【００４４】本発明の重合性組成物は、公知の注型重合
方法によって重合することができる。重合開始手法は、
種々の過酸化物やアゾ化合物等のラジカル重合開始剤の
使用による熱重合によって行うことができる。代表的な
重合方法を例示すると、エラストマーガスケットまたは
スペーサーで保持されているモールド間に、本発明の重
合性組成物を注入し、空気炉で硬化させた後、取り出す
注型重合を例示することができる。
方法によって重合することができる。重合開始手法は、
種々の過酸化物やアゾ化合物等のラジカル重合開始剤の
使用による熱重合によって行うことができる。代表的な
重合方法を例示すると、エラストマーガスケットまたは
スペーサーで保持されているモールド間に、本発明の重
合性組成物を注入し、空気炉で硬化させた後、取り出す
注型重合を例示することができる。
【００４５】ラジカル重合開始剤としては、特に限定さ
れず公知のものが使用できるが、代表的なものを例示す
ると、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロルベンゾイ
ルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロ
イルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド等のジア
シルパーオキサイド；ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２
−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ
ジカーボネート、クミルパーオキシネオデカネート、ｔ
ｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカネート、ｔｅｒｔ−
ブチルパーオキシベンゾエート等のパーオキシエステ
ル；ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２
−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ−ｓｅ
ｃ−ブチルパーオキシジカーボネート等のパーカーボネ
ート類；アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物で
ある。
れず公知のものが使用できるが、代表的なものを例示す
ると、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロルベンゾイ
ルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロ
イルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド等のジア
シルパーオキサイド；ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２
−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ
ジカーボネート、クミルパーオキシネオデカネート、ｔ
ｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカネート、ｔｅｒｔ−
ブチルパーオキシベンゾエート等のパーオキシエステ
ル；ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２
−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ−ｓｅ
ｃ−ブチルパーオキシジカーボネート等のパーカーボネ
ート類；アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物で
ある。
【００４６】ラジカル重合開始剤の使用量は、重合条件
や開始剤の種類、前記の単量体の種類や組成によって異
なり一概に限定できないが、一般には、全単量体１００
重量部に対して０．０１〜５重量部の範囲で用いるのが
好適である。
や開始剤の種類、前記の単量体の種類や組成によって異
なり一概に限定できないが、一般には、全単量体１００
重量部に対して０．０１〜５重量部の範囲で用いるのが
好適である。
【００４７】重合条件のうち、特に温度は得られる樹脂
の性状に影響を与える。この温度条件は、ラジカル重合
開始剤の種類と量や単量体の種類によって影響を受ける
ので、一概には限定できないが、一般的に比較的低温下
で重合を開始し、ゆっくりと温度を上げていき、重合終
了時に高温下に硬化させるいわゆるテーパ型の二段重合
を行うのが好適である。
の性状に影響を与える。この温度条件は、ラジカル重合
開始剤の種類と量や単量体の種類によって影響を受ける
ので、一概には限定できないが、一般的に比較的低温下
で重合を開始し、ゆっくりと温度を上げていき、重合終
了時に高温下に硬化させるいわゆるテーパ型の二段重合
を行うのが好適である。
【００４８】重合時間も温度と同様に各種の要因によっ
て異なるので、予めこれらの条件に応じた最適の時間を
決定するのが好適であるが、一般に２〜４０時間で重合
が完結するように条件を選ぶのが好ましい。
て異なるので、予めこれらの条件に応じた最適の時間を
決定するのが好適であるが、一般に２〜４０時間で重合
が完結するように条件を選ぶのが好ましい。
【００４９】また、本発明の重合性組成物は、上記した
熱重合による注型重合方法の他に紫外線あるいは可視光
線を用いた公知の光重合によっても同様に注型重合を実
施できる。この際には、光重合開始剤としてベンゾイ
ン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソブチル
エーテル、ベンゾフェノール、アセトフェノン、４，
４′−ジクロルベンゾフェノン、ジエトキシアセトフェ
ノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロ
パン−１−オン、ベンジルメチルケタール、１−（４−
イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル
プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフ
ェニルケトン、２−イソプロピルチオキサントン、２，
４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィン
オキサイド等が挙げられる。これらの光重合開始剤は、
得られる重合体の着色や劣化を防止するために全単量体
１００重量部に対して０．００１〜５重量部の範囲で用
いるのが一般的である。
熱重合による注型重合方法の他に紫外線あるいは可視光
線を用いた公知の光重合によっても同様に注型重合を実
施できる。この際には、光重合開始剤としてベンゾイ
ン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソブチル
エーテル、ベンゾフェノール、アセトフェノン、４，
４′−ジクロルベンゾフェノン、ジエトキシアセトフェ
ノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロ
パン−１−オン、ベンジルメチルケタール、１−（４−
イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル
プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフ
ェニルケトン、２−イソプロピルチオキサントン、２，
４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィン
オキサイド等が挙げられる。これらの光重合開始剤は、
得られる重合体の着色や劣化を防止するために全単量体
１００重量部に対して０．００１〜５重量部の範囲で用
いるのが一般的である。
【００５０】さらに、光重合において使用する光源は、
紫外線を発するものが好ましく、例えば、水銀ランプ、
殺菌ランプ、キセノンランプなどを好適に使用すること
ができる。その他太陽光のような可視光線も使用するこ
とが可能である。照射時間は、光源の波長、強度、重合
体の形状や材質によって異なるため、予備的な実験等に
よって予め決定しておけばよい。
紫外線を発するものが好ましく、例えば、水銀ランプ、
殺菌ランプ、キセノンランプなどを好適に使用すること
ができる。その他太陽光のような可視光線も使用するこ
とが可能である。照射時間は、光源の波長、強度、重合
体の形状や材質によって異なるため、予備的な実験等に
よって予め決定しておけばよい。
【００５１】光重合を行う場合は、鋳型の少なくとも光
照射する面は透光性であることが必要であり、一般的に
この部分はガラスなどが使用される。特に石英ガラス等
の紫外線を透過しやすい材質が好ましいが、透光性であ
れば材質は特に限定されない。また、成型時に外部から
圧力をかけながら重合してもなんら差し支えない。
照射する面は透光性であることが必要であり、一般的に
この部分はガラスなどが使用される。特に石英ガラス等
の紫外線を透過しやすい材質が好ましいが、透光性であ
れば材質は特に限定されない。また、成型時に外部から
圧力をかけながら重合してもなんら差し支えない。
【００５２】前記光重合に際し、重合促進剤、重合調節
剤、離型剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色防止剤、
帯電防止剤、ケイ光染料、染料、顔料、香料等の各種添
加剤は必要に応じて選択して使用することができる。
剤、離型剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色防止剤、
帯電防止剤、ケイ光染料、染料、顔料、香料等の各種添
加剤は必要に応じて選択して使用することができる。
【００５３】上記の方法で得られる重合体には、その用
途に応じて表面の耐擦傷性を向上させるために公知のコ
ーティング剤で被覆することにより、硬化被膜を形成さ
せることができる。この際、硬化被膜を形成するコーテ
ィング剤は熱、触媒、硬化剤、光、放射線等によって反
応し、特に三次元網目構造を形成して硬化被膜を成す、
いわゆる架橋性物質が制限なく使用できる。例えば、メ
ラミン類とホルムアルデヒド等の他の反応性物質等より
なるメラミン系コーティング剤、アクリル酸エステル類
やアクリル酸アミド類等よりなるアクリル系コーティン
グ剤、エポキシ類とビスフェノールＡ等の他の反応性物
質等よりなるエポキシ系コーティング剤、多官能イソシ
アネート類と多官能アルコール類等の他の反応性物質等
よりなるウレタン系コーティング剤、メチルトリメトキ
シシラン等の有機ケイ素化合物類等よりなるシリコン系
コーティング剤、あるいは、これらを複合した公知のコ
ーティング剤が使用される。
途に応じて表面の耐擦傷性を向上させるために公知のコ
ーティング剤で被覆することにより、硬化被膜を形成さ
せることができる。この際、硬化被膜を形成するコーテ
ィング剤は熱、触媒、硬化剤、光、放射線等によって反
応し、特に三次元網目構造を形成して硬化被膜を成す、
いわゆる架橋性物質が制限なく使用できる。例えば、メ
ラミン類とホルムアルデヒド等の他の反応性物質等より
なるメラミン系コーティング剤、アクリル酸エステル類
やアクリル酸アミド類等よりなるアクリル系コーティン
グ剤、エポキシ類とビスフェノールＡ等の他の反応性物
質等よりなるエポキシ系コーティング剤、多官能イソシ
アネート類と多官能アルコール類等の他の反応性物質等
よりなるウレタン系コーティング剤、メチルトリメトキ
シシラン等の有機ケイ素化合物類等よりなるシリコン系
コーティング剤、あるいは、これらを複合した公知のコ
ーティング剤が使用される。
【００５４】また、重合体と硬化被膜の密着性をより強
固にするために、被覆前に重合体の前処理を行うことは
しばしば好ましい対応である。例えば前処理の方法は公
知のアルカリ処理が使用でき、アルカリ性が強いほど密
着性は強固となる。しかしながら、アルカリ性が強すぎ
ると重合体自身が劣化する恐れがあるため、３０重量％
のＮａＯＨ水溶液で８０℃、１時間の処理条件より穏や
かなアルカリ処理条件であることが好ましい。
固にするために、被覆前に重合体の前処理を行うことは
しばしば好ましい対応である。例えば前処理の方法は公
知のアルカリ処理が使用でき、アルカリ性が強いほど密
着性は強固となる。しかしながら、アルカリ性が強すぎ
ると重合体自身が劣化する恐れがあるため、３０重量％
のＮａＯＨ水溶液で８０℃、１時間の処理条件より穏や
かなアルカリ処理条件であることが好ましい。
【００５５】前記重合性組成物を硬化して得られる重合
体には、必要に応じて反射防止剤である無機硬質物の被
膜を形成することもできる。無機硬質物の被覆方法は公
知の方法を特に制限なく使用できる。例えば、真空蒸着
法、イオンプレーティング法、スパッタリング法等のド
ライプレーティング法を好適に使用することができる。
無機硬質物の被膜の厚みは、目的に応じて異なるため特
に限定されないが、一般に０．１〜１０μｍが好適であ
る。
体には、必要に応じて反射防止剤である無機硬質物の被
膜を形成することもできる。無機硬質物の被覆方法は公
知の方法を特に制限なく使用できる。例えば、真空蒸着
法、イオンプレーティング法、スパッタリング法等のド
ライプレーティング法を好適に使用することができる。
無機硬質物の被膜の厚みは、目的に応じて異なるため特
に限定されないが、一般に０．１〜１０μｍが好適であ
る。
【００５６】上記の無機硬質物としては、一般に上記し
た如きドライプレーティング法で重合体の表面に被膜を
形成させることのできる無機化合物あるいは金属を制限
なく使用でき、その目的に応じて適宜選択すればよい。
例えば、耐擦傷性を付与するためには酸化ケイ素（Ｓｉ
Ｏx，ｘ＝１〜２）、酸化アルミニウム等が一般に使用
される。また反射防止性を付与するためには、例えば、
酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸
化チタン、酸化マグネシウム、酸化セリウム、酸化イン
ジウム、酸化タンタル、酸化ハフニウム等の金属酸化
物；フッ化マグネシウム、フッ化セリウム、フッ化リチ
ウム、フッ化ネオジム等の金属フッ化物；硫化亜鉛等の
金属硫化物；アルミニウム、金、銀、クロム等の金属を
挙げることができる。このような無機硬質物のうち低屈
折率物を単層で被覆させることができ、また、低屈折率
物と高屈折率物とを交互に光学的厚みに積層することが
できる。さらに、反射性と耐擦傷性を同時に付与させる
ために、アモルファスカーボン中にダイヤモンド微結晶
が散在したダイヤモンド状カーボンを被覆することもで
きる。
た如きドライプレーティング法で重合体の表面に被膜を
形成させることのできる無機化合物あるいは金属を制限
なく使用でき、その目的に応じて適宜選択すればよい。
例えば、耐擦傷性を付与するためには酸化ケイ素（Ｓｉ
Ｏx，ｘ＝１〜２）、酸化アルミニウム等が一般に使用
される。また反射防止性を付与するためには、例えば、
酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸
化チタン、酸化マグネシウム、酸化セリウム、酸化イン
ジウム、酸化タンタル、酸化ハフニウム等の金属酸化
物；フッ化マグネシウム、フッ化セリウム、フッ化リチ
ウム、フッ化ネオジム等の金属フッ化物；硫化亜鉛等の
金属硫化物；アルミニウム、金、銀、クロム等の金属を
挙げることができる。このような無機硬質物のうち低屈
折率物を単層で被覆させることができ、また、低屈折率
物と高屈折率物とを交互に光学的厚みに積層することが
できる。さらに、反射性と耐擦傷性を同時に付与させる
ために、アモルファスカーボン中にダイヤモンド微結晶
が散在したダイヤモンド状カーボンを被覆することもで
きる。
【００５７】
【発明の効果】本発明の重合性組成物を重合して得られ
る重合体は、光学歪みがなく、十分な硬度を有し、耐衝
撃性、耐光性に優れている。
る重合体は、光学歪みがなく、十分な硬度を有し、耐衝
撃性、耐光性に優れている。
【００５８】したがって、本発明の重合性組成物を重合
して得られる重合体は有機ガラスとして有用であり、例
えば、メガネレンズ、光学機器レンズ等の光学レンズと
して最適であり、さらにプリズム、光ディスク基盤、光
ファイバー等の用途に好適に使用することができる。
して得られる重合体は有機ガラスとして有用であり、例
えば、メガネレンズ、光学機器レンズ等の光学レンズと
して最適であり、さらにプリズム、光ディスク基盤、光
ファイバー等の用途に好適に使用することができる。
【００５９】
【実施例】以下、本発明を具体的に説明するために実施
例を掲げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。
例を掲げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。
【００６０】なお、実施例において得られた樹脂は下記
の試験法によって諸物性を測定した。
の試験法によって諸物性を測定した。
【００６１】（Ｉ）屈折率 アタゴ（株）製、アッベ屈折計を用いて、２０℃におけ
る５８９．３ｎｍのＤ線にて屈折率を測定した。接触液
にはブロモナフタリンまたはヨウ化メチレンを使用し
た。
る５８９．３ｎｍのＤ線にて屈折率を測定した。接触液
にはブロモナフタリンまたはヨウ化メチレンを使用し
た。
【００６２】（２）硬度 ロックウェル硬度計を用い、厚さ２ｍｍの試験片につい
てＬ−スケールでの値を測定した。
てＬ−スケールでの値を測定した。
【００６３】（３）耐衝撃性 厚さ２ｍｍ、直径６５ｍｍの５〜１０枚の試験板１枚ず
つに１２７ｃｍの高さから１６ｇ、３２ｇ、４８ｇ、６
４ｇ、８０ｇ、９６ｇ、１１２ｇ、１３１ｇ、１５１
ｇ、１７２ｇの鋼球を自然落下させ、試験板が破損しな
い最も重い鋼球の重さの平均で評価した。
つに１２７ｃｍの高さから１６ｇ、３２ｇ、４８ｇ、６
４ｇ、８０ｇ、９６ｇ、１１２ｇ、１３１ｇ、１５１
ｇ、１７２ｇの鋼球を自然落下させ、試験板が破損しな
い最も重い鋼球の重さの平均で評価した。
【００６４】（４）歪み 配向軸を９０度に交差させた２枚の偏光板の間に厚さ１
０ｍｍ直径８０ｍｍの試料片を置き透過光により光学歪
みを肉眼で観察した。
０ｍｍ直径８０ｍｍの試料片を置き透過光により光学歪
みを肉眼で観察した。
【００６５】さらに、超高圧水銀ランプの透過投影像に
より試料片の光学的不均一性を肉眼で観察した。
より試料片の光学的不均一性を肉眼で観察した。
【００６６】（５）黄色度（ＹＩ） スガ試験機（株）製色差計（ＳＭ−４型）で試料のＹＩ
を測定した。
を測定した。
【００６７】また、以下の実施例及び比較例で使用した
化合物は以下のとおりである。
化合物は以下のとおりである。
【００６８】（６）耐光性 スガ試験機（株）製ロングライフキセノンフェードメー
ター（FAC-25AX-HC型）中に試料を設置し、２００時間
キセノン光を露光した後、スガ試験機（株）製色差計
（ＳＭ−４型）で試料のＹＩを測定し、初期のＹＩに対
する増加分ΔＹＩで示した。
ター（FAC-25AX-HC型）中に試料を設置し、２００時間
キセノン光を露光した後、スガ試験機（株）製色差計
（ＳＭ−４型）で試料のＹＩを測定し、初期のＹＩに対
する増加分ΔＹＩで示した。
【００６９】また、以下の実施例及び比較例で使用した
化合物は以下のものである。
化合物は以下のものである。
【００７０】ＢＰＤＭ：２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパンのポリエチレングリコール付加体の
ジメタクリレート ＢＰＤＡ：２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンのポリエチレングリコール付加体のジアクリレー
ト ＴＢＢＰＤＭ：２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−
ヒドロキシフェニル）プロパンのポリエチレングリコー
ル付加体のジメタクリレート ＤＰＭＤＭ：ジ（４−ヒドロキシフェニル）メタンのポ
リエチレングリコール付加体のジメタクリレート ＴＰＤＭ：４，４’−チオジフェノールのポリエチレン
グリコール付加体のジメタクリレート ＧＭＡ：グリシジルメタクリレート（粘度 ２ｃｐｓ） ２Ｇ：ジエチレングリコールジメタクリレート（粘度
５ｃｐｓ） ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート（粘度
６ｃｐｓ） ＢＨＴ：２，６−ジｔ−ブチルヒドロキシトルエン ＭＥＨＱ：ハイドロキノンモノメチルエーテル ＨＱ：ハイドロキノン 実施例１〜１０ 表１に示した成分を配合した各重合性組成物１００重量
部に対して、光重合開始剤として、１−ヒドロキシシク
ロヘキシルフェニルケトン０．１重量部を添加してよく
混合した。この混合液をガラス板とエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体とからなるガスケットで構成された鋳型の中
に注入し、出力１２０Ｗ／ｃｍのメタルハライドランプ
を用いて３分間紫外線を照射した。重合終了後、重合体
を鋳型のガラスから取り外した。そして１３０℃で１時
間加熱処理し内部応力を緩和した。得られた重合体の物
性を表１に示した。
フェニル）プロパンのポリエチレングリコール付加体の
ジメタクリレート ＢＰＤＡ：２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンのポリエチレングリコール付加体のジアクリレー
ト ＴＢＢＰＤＭ：２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−
ヒドロキシフェニル）プロパンのポリエチレングリコー
ル付加体のジメタクリレート ＤＰＭＤＭ：ジ（４−ヒドロキシフェニル）メタンのポ
リエチレングリコール付加体のジメタクリレート ＴＰＤＭ：４，４’−チオジフェノールのポリエチレン
グリコール付加体のジメタクリレート ＧＭＡ：グリシジルメタクリレート（粘度 ２ｃｐｓ） ２Ｇ：ジエチレングリコールジメタクリレート（粘度
５ｃｐｓ） ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート（粘度
６ｃｐｓ） ＢＨＴ：２，６−ジｔ−ブチルヒドロキシトルエン ＭＥＨＱ：ハイドロキノンモノメチルエーテル ＨＱ：ハイドロキノン 実施例１〜１０ 表１に示した成分を配合した各重合性組成物１００重量
部に対して、光重合開始剤として、１−ヒドロキシシク
ロヘキシルフェニルケトン０．１重量部を添加してよく
混合した。この混合液をガラス板とエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体とからなるガスケットで構成された鋳型の中
に注入し、出力１２０Ｗ／ｃｍのメタルハライドランプ
を用いて３分間紫外線を照射した。重合終了後、重合体
を鋳型のガラスから取り外した。そして１３０℃で１時
間加熱処理し内部応力を緩和した。得られた重合体の物
性を表１に示した。
【００７１】比較例１〜６ 表１に示した成分配合としたこと以外は実施例１と同様
に実施した。得られた重合体の物性を表１に示した。
に実施した。得られた重合体の物性を表１に示した。
【００７２】
【表１】
【００７３】
【表２】
【００７４】
【表３】
Claims (2)
- 【請求項１】一般式（Ｉ） 【化１】 （但し、Ｒ1及びＲ2は水素原子またはメチル基であり、
ｍ及びｎはそれぞれ１〜１５の整数であり、Ｘはフッ素
を除くハロゲン原子であり、ａは０〜４の整数である）
で示されるジアクリレート化合物またはジメタクリレー
ト化合物の２種以上からなる組成物であり、一般式
（Ｉ）中におけるｍとｎの合計が２〜３のジアクリレー
ト化合物またはジメタクリレート化合物を３０〜８０モ
ル％、一般式（Ｉ）中におけるｍとｎの合計が６〜１２
のジアクリレート化合物またはジメタクリレート化合物
を２０〜５０モル％含んでなる重合性組成物。 - 【請求項２】請求項１記載の重合性組成物の重合体より
なる有機ガラス。
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-
1995
- 1995-07-04 AU AU24801/95A patent/AU692257B2/en not_active Ceased
- 1995-07-04 EP EP95304684A patent/EP0691550A3/en not_active Ceased
- 1995-07-06 US US08/499,070 patent/US5556931A/en not_active Expired - Fee Related
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