JPH072945A

JPH072945A - 重合性組成物

Info

Publication number: JPH072945A
Application number: JP14923893A
Authority: JP
Inventors: Hideki Kazama; 秀樹風間; Hiroshi Suga; 浩菅
Original assignee: Tokuyama Corp
Current assignee: Tokuyama Corp
Priority date: 1993-06-21
Filing date: 1993-06-21
Publication date: 1995-01-06

Abstract

(57)【要約】【目的】加熱処理を行っても着色することなく、重合し
た際にモールドからの離型性に優れ且つメガネ用レンズ
として十分な物性、例えば、高屈折率、高アッベ数、低
比重であり、透明性、耐光性、耐熱性、耐衝撃性等を有
し、メガネレンズ、光学機器レンズ等の有機ガラスとし
て好適に使用できる重合体の原料である重合性のモノマ
ー組成物を得る。【構成】（Ａ）一般式（１）【化１】（但し、Ｒ¹、およびＲ²は同一もしくは異なるハロゲン
原子であり、ｈおよびｉはそれぞれ独立に０、１または
２であり、Ｘ¹、Ｘ²およびＸ³は、同一もしくは異なり
酸素原子またはイオウ原子であり、ｊ、ｋおよびｍは、
それぞれ０または１である。ｊ＝０のときにＸ¹および
Ｘ²が同時にイオウ原子になることはなく、また、ｊ＝
１のときにＸ1、Ｘ²およびＸ³が同時にイオウ原子にな
ることはない。）で示されるビニルベンジル化合物、例
えば、（ｐ−ビニルベンジル）エーテル１００重量部、
および（Ｂ）ヒンダードフェノール化合物
０.００５１〜２.０重量部を含む。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、透明樹脂特にメガネ用
レンズの製造に適した重合性組成物に関する。さらに詳
しくは、着色がなく、メガネ用レンズとして十分な物性
を与え、そして重合した際にモールドからの離型性に優
れた透明樹脂を与える重合性組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、無機ガラスに代わる有機ガラスに
ついては種々研究されているが、欠点も多く、まだ十分
に満足し得る性状のものは得られていない。例えば、メ
チルメタクリレートやジエチレングリコールビス（アリ
ルカーボネート）を主成分とする単量体を重合した重合
体は、光学材料やレンズとして使用されているが、その
屈折率は約１.５０と低い。

【０００３】近年、屈折率を高めるためにイオウを分子
構造中に導入することが種々検討されている。特開昭５
９−１６４５０１号公報にはスルフィド構造を含むジス
チレン化合物が開示されている。特開平１−３００２０
１号公報および特開平１−３０９００２号公報にはビニ
ル化合物とポリチオール化合物とを重付加してなる樹脂
が開示されている。しかしながら、これらの樹脂は耐光
性が充分でないという問題がある。また、特開平２−５
１１６１号公報には、下記式

【０００４】

【化２】

【０００５】で示されるモノマーと、これを共重合しう
るモノマーとの共重合体よりなる有機光学ガラスが開示
されている。しかしながら、この有機光学ガラスは、コ
ーティング剤の密着性を向上させるためにコーティング
剤の塗布前に加熱処理を行うと、全体的に黄味を帯びる
という問題がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高屈
折率であり、レンズ製造時にモールド型から樹脂を離型
する際に割れることなくまた容易に離型できるように離
型性を向上させ、かつメガネレンズとして優れた物性を
与える重合性組成物を提供することにある。本発明の他
の目的および利点は以下の説明から明らかとなろう。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成すべく鋭意研究した結果、（Ａ）特定のビニル
ベンジル化合物および（Ｂ）ヒンダードフェノール化合
物を含む重合性組成物により、上記目的を達成できるこ
とを見いだし、本発明を完成するに至った。すなわち、
本発明は、（Ａ）一般式（１）

【０００８】

【化３】

【０００９】（但し、Ｒ¹およびＲ²は同一もしくは異な
るハロゲン原子であり、ｈおよびｉはそれぞれ独立に
０、１または２であり、Ｘ¹、Ｘ²およびＸ³は同一もし
くは異なり酸素原子またはイオウ原子であり、ｊ、ｋお
よびｍは、それぞれ０または１である。但し、ｊ＝０の
とき、Ｘ¹およびＸ²が同時にイオウ原子になることはな
く、また、ｊ＝１のとき、Ｘ¹およびＸ³が同時にイオウ
原子になることはない。）で示されるビニルベンジル化
合物およびヒンダードフェノール化合物を含んでなる重
合性組成物である。

【００１０】前記一般式（１）中Ｒ¹およびＲ²は同一も
しくは異なるハロゲン原子である。ハロゲン原子として
は塩素、臭素、ヨウ素の各原子が採用されるが、屈折率
または耐光性の点から特に塩素原子または臭素原子が好
適である。さらに、Ｘ¹、Ｘ²およびＸ³は、それぞれ酸
素原子またはイオウ原子である。高屈折率の観点からイ
オウ原子であることが好ましい。しかし、分子中に含ま
れる二つのビニルベンジル基に直接結合した原子が共に
イオウ原子となった場合は、重合して得られる重合体の
耐光性が劣り、切削研磨加工時に悪臭を発するようにな
る。このために、ｊ＝０のときにＸ¹およびＸ²が同時に
イオウ原子になることはなく、また、ｊ＝１のときにＸ
¹およびＸ³が同時にイオウ原子になることはない。

【００１１】また、前記一般式（１）において、ｊ、ｋ
およびｍは、それぞれ０または１である。ここで、ｍ＝
０のとき−〔Ｘ¹｛ＣＨ₂ＣＨ₂Ｘ²（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｘ³）_j｝
_k〕_m−は結合手を示す。上記ビニルベンジル化合物にお
けるビニルベンジル基としては、２−ビニルベンジル
基、３−ビニルベンジル基および４−ビニルベンジル基
がある。これらのうち４−ビニルベンジル基、または３
−ビニルベンジル基と４−ビニルベンジル基との混合系
が好ましい。

【００１２】本発明で用いられるビニルベンジル化合物
を例示すると次のとおりである。ｍ＝０のとき１,２−
（ビニルフェニル）エタン、ｍ＝１、ｋ＝０のときビス
（ビニルベンジル）エーテル、ビス（ビニルベンジル）
スルフィド；ｍ＝ｋ＝１,ｊ＝０のとき、ビス（ビニル
ベンジルオキシ）エタン、（１ービニルベンジルオキシ
ー２ービニルベンジルチオ）エタン；ｍ＝ｋ＝ｊ＝１の
とき、ビス（ビニルベンジルオキシエチル）エーテル、
ビス（ビニルベンジルオキシエチル）スルフィド等を挙
げることができる。これらのビニルベンジル化合物は単
独でまたは二種以上を混合して用いることができる。

【００１３】本発明で用いられるヒンダードフェノール
化合物は、なんら制限なく使用できるが、下記式（２）
で表わされる化合物が好ましい。

【００１４】

【化４】

【００１５】上記式（２）のヒンダードフェノール化合
物としては、例えばトリ（４−ヒドロキシ−３,５−ジ
ｔ−ブチルベンジル）イソシアヌレート、１,１−ジ
（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−ｔ−ブチルフェニ
ル）−３（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−ｔ−ブチ
ルフェニル）ブタン、１,１−ジ（４−ヒドロキシ−２
−メチル−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、３−（４
−ヒドロキシ−３,５−ジｔ−ブチルフェニル）プロピ
オン酸オクタデカニル、ペンタエリスリトールテトラキ
ス〔３−（４−ヒドロキシ−３,５−ジｔ−ブチルフェ
ニル）プロピオネート〕、β−チオジグリコールジ〔３
−（４−ヒドロキシ−３,５−ジｔ−ブチルフェニル）
プロピオネート〕、スピログリコール−ジ（４−ヒドロ
キシ−３−メチル−５−ｔブチルフェニル）プロピオネ
ート、１,３,５トリ（４−ヒドロキシ−３,５−ジｔ−
ブチルベンジル）−２,４,６トリメチルベンゼン等を挙
げることができる。

【００１６】本発明において、ヒンダードフェノール化
合物は前記ビニルベンジル化合物１００重量部に対し
て、０.００５〜２.０重量部の範囲で用いられる。ヒン
ダードフェノール化合物が０.００５重量部未満のとき
は得られる重合体の離型性を十分に向上させることがで
きないため好ましくなく、また２.０重量部を越えると
きは、得られる重合体の硬度が低下し、重合中に、樹脂
がモールド型からはがれて樹脂に面精度がでない現象が
起こり易く好ましくない。

【００１７】本発明の重合性組成物は、上記した（Ａ）
成分と（Ｂ）ヒンダードフェノール化合物とを含有する
ことにより、メガネレンズとして十分な物性の重合体を
与えることができるが、さらに、染色性、耐衝撃性等の
物性の良好な重合体を得るために、下記式（３）

【００１８】

【化５】

【００１９】（但し、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は、それぞれ
同種または異種の水素原子またはメチル基であり、ｎは
１以上の整数である。）で示されるジアクリレート化合
物またはジメタクリレート化合物（以下、これらを総称
してジ（メタ）アクリレート化合物という。）、また
は、ウレタン結合と複数のアクリロイル基またはメタク
リロイル基とを有するウレタン（メタ）アクリレート化
合物を配合することが好ましい。上記したジ（メタ）ア
クリレート化合物において、ｎは１以上の整数である。
得られる重合体の染色性および硬度を良好に保つために
は、ｎは２〜３０、さらには６〜２５の範囲が好適であ
る。

【００２０】本発明で用いられるジ（メタ）アクリレー
ト化合物を具体的に例示すると次のとおりである。尚、
アクリレートおよびメタクリレートを総称して（メタ）
アクリレートと記す。ヘキサエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ヘプタエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、オクタエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ノナエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、デカエチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ウンデカエチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ドデカエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、トリデカエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、テトラデカエチレングリコールジ（メタ）アク
リレ−ト、ペンタデカエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート等のポリエチレングリコールジ（メタ）アク
リレート類；ヘキサプロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ヘプタプロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、オクタプロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ノナプロピレングリコールジ（メタ）アク
リレート、デカプロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ウンデカプロピレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ドデカプロピレングリコールジ（メタ）アク
リレート、トリデカプロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、テトラデカプロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレ−ト、ペンタデカプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート等のポリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは単独で
あるいは二種以上を一緒に用いることができる。

【００２１】また、上記したウレタン（メタ）アクリレ
ート化合物は、一分子中にアクリロイル基またはメタク
リロイル基を２〜６個有する化合物であることが好まし
い。このようなウレタン（メタ）アクリレート化合物は
下記一般式（４）で示すことができる。

【００２２】

【化６】

【００２３】〔但し、Ｒ²¹は、水素原子またはアルキル
基であり、Ｒ²²は、アクリロイルオキシメチル基または
メタクリロイルオキシメチル基で置換されていてもよい
アルキレン基であり、ｔは２〜４の整数であり、Ａ'
は、ｔ＝２のときは、下記式 −（Ｒ²³ＮＨＣＯＯＲ²⁴ＣＯＮＨ）_uＲ²⁵− であり、ｔ＝３〜４のときは、下記式｛−（Ｒ²³ＮＨＣＯＯＲ²⁴）_u｝_vＲ²⁶ ｛但し、Ｒ²³、Ｒ²⁴およびＲ²⁵は、それぞれ同種または
異種のアルキレン基、下記式

【００２４】

【化７】

【００２５】（但し、Ｒ²⁷およびＲ²⁸は、それぞれ同種
または異種のアルキレン基またはアリーレン基であり、
ｗおよびｘは、それぞれ０または１であり、ｙは１〜１
０の整数である。）で示される基、または、下記式

【００２６】

【化８】

【００２７】（但し、Ｒ²⁹は、水素原子、ハロゲン原子
またはアルキル基であり、ｚは０〜８の整数である。）
で示される基であり、Ｒ²⁶は、３〜４価の炭化水素残基
であり、ｕは０〜１０の整数であり、ｖはＲ²⁶に結合し
た基の数であって３〜４の整数である。｝である。〕

【００２８】上記式中のアルキル基の炭素数は１〜６の
範囲にあることが好ましい。上記式中、アルキレン基の
炭素数は１〜６の範囲にあることが好ましく、特にエチ
レン基またはプロピレン基がより好ましい。また、アリ
ーレン基の炭素数は６〜１０の範囲にあることが好まし
く、特にフェニレン基がより好ましい。さらに、炭化水
素残基としては、炭素数２〜６のアルカンから誘導され
る３〜４価の基が好適である。

【００２９】ウレタン（メタ）アクリレート化合物は、
公知の方法で多官能イソシアネート化合物、水酸基と重
合性二重結合とを有する化合物、及び／または、ポリオ
ール化合物を反応させることによって製造される。多官
能イソシアネート化合物としては、例えばエチレンジイ
ソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラ
メチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソ
シアネート、ポリイソシアナートプレポリマーなどが挙
げられる。水酸基と重合性二重結合とを有する化合物と
しては、例えば２−ヒドロキシエチルメタクリレート、
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシメ
チル（メタ）アクリレート、グリセリンジアクリレー
ト、グリセリンジ（メタ）アクリレートなどが挙げられ
る。またポリオール化合物としては、例えばポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエステ
ル、ポリウレタンポリオール、ペンタエリスリトール、
２,２−ビス（ヒドロキシメチル）ブタノールなどが挙
げられる。

【００３０】前記したジ（メタ）アクリレート化合物の
配合量は、得られる重合体の染色性、耐衝撃性および硬
度等の物性を勘案して、前記した（Ａ）成分１００重量
部に対して１〜２０重量部、さらに２〜１５重量部の範
囲であることが好ましい。またウレタン（メタ）アクリ
レート化合物の配合量は、得られる重合体の染色性、耐
衝撃性および硬度等の物性を勘案して、１〜１００重量
部、さらに５〜５０重量部の範囲であることが好まし
い。

【００３１】本発明において、前記重合性組成物を重合
する際に、しばしば重合の容易さ、重合性組成物の粘度
の調節、屈折率の調節、あるいはその他の物性の調節の
ために、前記重合性組成物とラジカル共重合可能な他の
単量体を混合して共重合することも可能である。これら
の他の単量体を例示すると、メタクリル酸、無水マレイ
ン酸、フマル酸などの不飽和カルボン酸；アクリル酸メ
チル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ベンジル、メ
タクリル酸フェニル、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、グリシジルメタクリレート、ビスフェノールＡジ
メタクリレート、２,２−ビス（４−メタクリロイルオ
キシエトキシフェニル）プロパン、２,２−ビス（３,５
−ジブロモ−４−メタクリロイルオキシエトキシフェニ
ル）プロパン、トリフルオロメチルメタクリレート等の
アクリル酸およびメタクリル酸エステル化合物；メチル
チオメタクリレート、メチルチオアクリレート、フェニ
ルチオメタクリレート、ベンジルチオメタクリレート等
のチオアクリル酸およびチオメタクリル酸エステル化合
物；フマル酸モノメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸
ジフェニル等のフマル酸エステル化合物；ジアリルフタ
レート、ジアリルテレフタレート、ジアリルイソフタレ
ート、酒石酸ジアリル、エポキシコハク酸ジアリル、ジ
アリルマレート、アリルシンナメート、ジアリルカーボ
ネート、アリルジグリコールカーボネート等のアリル化
合物；スチレン、ジビニルベンゼン、クロルスチレン、
α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、イソプロペニ
ルナフタレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン等の
芳香族ビニル化合物；エポキシアクリレート、エポキシ
メタクリレート等を挙げることができる。これらの他の
単量体は単独でまたは２種以上を一緒に使用することが
できる。

【００３２】これらの他の単量体の配合量は目的に応じ
て選択されるが、前記ビニルベンジル化合物１００重量
部に対して０〜２００重量部の範囲で用いることが好ま
しい。特に本発明においては、得られる重合体のハード
コート性、耐熱黄変性等の物性を勘案して、ビニルベン
ジル化合物１００重量部に対して、水酸基を有する（メ
タ）アクリレート、グリシジルメタクリレート、α−メ
チルスチレンおよびエポキシアクリレート等を１〜５０
重量部の範囲で併用することが好ましい。水酸基を有す
る（メタ）アクリレートとしては、例えば２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、１,２−ジヒドロキシエチル
メタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト等を挙げることができる。

【００３３】本発明においては、得られる重合体の屈折
率、耐衝撃性および染色性をさらに向上させるために、
一分子中に二個以上のメルカプト基を有するメルカプト
化合物を併用して、前記した各種単量体の二重結合への
メルカプト基の付加反応を行わせることもできる。その
メルカプト化合物を具体的に例示すると、１,２−エタ
ンジチオール、１,４−ブタンジチオール、ジ（２−メ
ルカプトエチル）スルフィド、ジ（２−メルカプトエチ
ル）エーテル、１,１−ビス（メルカプトメチル）エタ
ンチオール、１,１−ビス（メルカプトメチル）プロパ
ンチオール、テトラキス（メルカプトメチル）メタン等
のアルキレンチオール類；エチレングリコールジチオグ
リコレート、プロピレングリコールジチオグリコレー
ト、ブタンジオールジチオグリコレート、ヘキサメチレ
ングリコールジチオグリコレート、トリメチロールエタ
ントリチオグリコレート、トリメチロールプロパントリ
チオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチ
オグリコレート等のチオグリコレート化合物；エチレン
グリコールジチオプロピオネート、プロピレングリコー
ルジチオプロピオネート、ブタンジオールジチオプロピ
オネート、ヘキサメチレングリコールジチオプロピオネ
ート、トリメチロールエタントリチオプロピオネート、
トリメチロールプロパントリチオプロピオネート、ペン
タエリスリトールテトラキスチオプロピオネート等のチ
オプロピオネート化合物が挙げられる。上記のメルカプ
ト化合物は単独であるいは二種以上を一緒に用いること
ができる。

【００３４】これらのうち、得られる重合体の切削加工
時における臭気の低さの点で、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、トリメチロールエタンやペンタエ
リスリトール等のアルキレンポリオールとメルカプトグ
リコール酸やメルカプトプロピオン酸等のメルカプトカ
ルボン酸とのエステル化により得られるポリチオグリコ
レート化合物またはポリチオプロピオネート化合物を好
適に使用することができる。このような化合物は下記一
般式（５）または（６）で表すことができる。

【００３５】

【化９】

【００３６】

【化１０】

【００３７】（但し、Ｒ⁸は水素原子またはメチル基で
あり、Ｒ⁹はメチル基またはエチル基であり、ｐ、ｒお
よびｔは、それぞれ１または２であり、ｑは１〜５の整
数であり、ｓは０または１である。）上記式におけるｑ
は、１〜５の整数である。この数字があまりに大きくな
りすぎると、得られる重合体の屈折率の低下につながる
おそれがあるために、１〜３の範囲にあることが好まし
い。

【００３８】本発明の重合性組成物は、公知の注型重合
方法によって重合することができる。重合開始手法は、
種々の過酸化物やアゾ化合物等のラジカル重合開始剤の
使用による熱重合によって行うことができる。代表的な
重合方法を例示すると、エラストマーガスケットまたは
スペーサーで保持されているモールド間に、ラジカル重
合開始剤を含む本発明の重合性組成物を注入し、空気炉
で硬化させた後、取り出す注型重合を例示することがで
きる。

【００３９】ラジカル重合開始剤としては、特に限定さ
れず公知のものが使用できる。代表的なものを例示する
と、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロルベンゾイル
パーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイ
ルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド等のジアシ
ルパーオキサイド；ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチル
ヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシジカーボネー
ト、クミルパーオキシネオデカネート、ｔ−ブチルパー
オキシベンゾエート等のパーオキシエステル；ジイソプ
ロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキ
シルパーオキシジカーボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチルパ
ーオキシジカーボネート等のパーカーボネート類；アゾ
ビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物である。ラジカ
ル重合開始剤の使用量は、重合条件や開始剤の種類、前
記の単量体の種類や組成によって異なり一概に限定でき
ないが、一般には、全単量体１００重量部に対して０.
０１〜１０重量部の範囲で用いるのが好適である。

【００４０】重合条件のうち、特に温度は得られる樹脂
の性状に影響を与える。この温度条件は、ラジカル重合
開始剤の種類と量や単量体の種類によって影響を受ける
ので、一概には限定できないが、一般的に比較的低温下
で重合を開始し、ゆっくりと温度を上げていき、重合終
了時に高温下に硬化させるいわゆるテーパ型の二段重合
を行うのが好適である。

【００４１】重合時間も温度と同様に各種の要因によっ
て異なるので、予めこれらの条件に応じた最適の時間を
決定するのが好適である。一般に２〜４０時間で重合が
完結するように条件を選ぶのが好ましい。

【００４２】また、本発明の重合性組成物には、上記し
た熱重合による注型重合方法の他に紫外線あるいは可視
光線を用いた公知の光重合によっても同様に注型重合を
実施できる。この際には、光重合開始剤としてベンゾイ
ン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソブチル
エーテル、ベンゾフェノール、アセトフェノン、４,
４′−ジクロルベンゾフェノン、ジエトキシアセトフェ
ノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロ
パン−１−オン、ベンジルメチルケタール、１−（４−
イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル
プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフ
ェニルケトン、メチルフェニルグリオキシレート、２,
４,６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィン
オキシド等が用いられる。これらの光重合開始剤は、得
られる重合体の着色や劣化を防止するために全単量体１
００重量部に対して０.００１〜５重量部の範囲で用い
られる。

【００４３】光重合において使用する光源としては、紫
外線を発するものが好ましく、例えば、水銀ランプ、殺
菌ランプ、キセノンランプなどが好適に使用される。そ
の他太陽光のような可視光線も使用することが可能であ
る。照射時間は、光源の波長、強度、重合体の形状や材
質によって異なるため、予備的な実験等によって予め決
定しておくのが望ましい。光重合を行う場合は、鋳型の
少なくとも光照射する面は透明であることが必要であ
り、一般的にこの部分にはガラスなどが使用される。特
に石英ガラス等の紫外線を透過しやすい材質が好ましい
が、透明であれば材質は特に限定されない。また、成型
時に外部から圧力をかけながら重合してもなんら差し支
えない。前記重合に際し、紫外線吸収剤、着色防止剤、
帯電防止剤、ケイ光染料、染料、顔料、香料等の各種添
加剤は必要に応じて選択して使用することができる。

【００４４】上記の方法で得られる重合体には、その用
途に応じて表面の耐擦傷性を向上させるために公知のコ
ーティング剤で被覆することにより、硬化被膜を形成さ
せることができる。この際、硬化被膜を形成するコーテ
ィング剤は熱、触媒、硬化剤、光、放射線等によって反
応し、特に三次元網目構造を形成して硬化被膜を成す、
いわゆる架橋性物質が制限なく使用できる。例えば、メ
ラミン類とホルムアルデヒド等の他の反応性物質等より
なるメラミン系コーティング剤、アクリル酸エステル類
やアクリル酸アミド類等よりなるアクリル系コーティン
グ剤、エポキシ類とビスフェノールＡ等の他の反応性物
質等よりなるエポキシ系コーティング剤、多官能イソシ
アネート類と多官能アルコール類等の他の反応性物質等
よりなるウレタン系コーティング剤、メチルトリメトキ
シシラン等の有機ケイ素化合物類等よりなるシリコン系
コーティング剤、あるいは、これらを複合した公知のコ
ーティング剤が使用される。

【００４５】本発明において好適に使用されるコーティ
ング剤の一例を示せば次のとおりである。下記一般式
（７）

【００４６】

【化１１】

【００４７】（但し、Ａ¹は、直鎖状に少なくとも４個
以上の原子からなる二価の官能基、Ｒ¹ ⁰およびＲ¹¹は、
それぞれ同種または異種のアルキル基またはアルコキシ
アルキル基であり、Ｒ¹²およびＲ¹³は、それぞれ同種ま
たは異種のアルキル基またはアルコキシ基である。）で
示されるジシラン化合物を構成成分とするコーティング
剤をあげることができる。また、重合体と硬化被膜の密
着性をより強固にするために、被覆前に重合体の前処理
を行うことはしばしば好ましい態様である。例えば、前
処理の方法は公知のアルカリ処理が使用でき、アルカリ
性が強いほど密着性は強固となる。しかしながら、アル
カリ性が強すぎると重合体自身が劣化する恐れがあるた
め、３０重量％のＮａＯＨ水溶液で８０℃、１時間の処
理条件より穏やかなアルカリ処理条件であることが好ま
しい。

【００４８】前記重合性組成物を硬化して得られる重合
体には、必要に応じて反射防止剤である無機硬質物の被
膜を形成することもできる。無機硬質物の被覆方法は公
知の方法を特に制限なく使用できる。例えば、真空蒸着
法、イオンプレーティング法、スパッタリング法等のド
ライプレーティング法を好適に使用することができる。
無機硬質物の被膜の厚みは、目的に応じて異なるため特
に限定されないが、一般に０.１〜１０μｍが好適であ
る。

【００４９】上記の無機硬質物としては、一般に上記し
た如きドライプレーティング法で重合体の表面に被膜を
形成させることのできる無機化合物あるいは金属を制限
なく使用でき、その目的に応じて適宜選択すればよい。
例えば、耐擦傷性を付与するためには酸化ケイ素（Ｓｉ
Ｏ_x,ｘ＝１〜２）、酸化アルミニウム等が一般に使用さ
れる。また反射防止性を付与するためには、例えば、酸
化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化
チタン、酸化マグネシウム、酸化セリウム、酸化インジ
ウム、酸化タンタル、酸化ハフニウム等の金属酸化物；
フッ化マグネシウム、フッ化セリウム、フッ化リチウ
ム、フッ化ネオジム等の金属フッ化物；硫化亜鉛等の金
属硫化物；アルミニウム、金、銀、クロム等の金属を挙
げることができる。このような無機硬質物のうち低屈折
率物を単層で被覆させることができ、また、低屈折率物
と高屈折率物とを交互に光学的厚みに積層することがで
きる。さらに、反射性と耐擦傷性を同時に付与させるた
めに、アモルファスカーボン中にダイヤモンド微結晶が
散在したダイヤモンド状カーボンを被覆することもでき
る。

【００５０】

【発明の効果】本発明の重合性組成物を重合するに際し
て、ヒンダードフェノール化合物を添加することによっ
て得られる重合体は、レンズを重合した際のモールドか
らの樹脂の離型性（特にＨＥＭＡを添加したとき）を改
善し、また表面の硬度を向上させるコーティング剤の塗
布前に加熱処理を行っても着色することなく、且つメガ
ネ用レンズとして十分な物性、例えば、高屈折率、高ア
ッベ数、低比重であり、透明性、耐光性、耐熱性、耐衝
撃性、染色性、切削加工時における無臭性にも優れてい
る。しかも、上記重合体は、表面平滑性にも優れてい
る。したがって、本発明の重合性組成物を重合して得ら
れる重合体は有機ガラスとして有用であり、例えば、メ
ガネレンズ、光学機器レンズ等の光学レンズとして最適
であり、さらにプリズム、光ディスク基盤、光ファイバ
ー等の用途に好適に使用することができる。

【００５１】

【実施例】以下、本発明を具体的に説明するために実施
例を掲げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。なお、実施例において得られた樹
脂は下記の試験法によって諸物性を測定した。（１）屈折率及びアッベ数アタゴ（株）製、アッベ屈折計を用いて、２０℃におけ
る屈折率を測定した。接触液にはブロモナフタリンまた
はヨウ化メチレンを使用した。（２）硬度ロックウェル硬度計を用い、厚さ２ｍｍの試験片につい
てＬ−スケールでの値を測定した。（３）外観目視により判定した。（４）比重ミラージュ貿易（株）製電子比重計（ＥＤ−１２０Ｔ
型）を用いて測定した。（５）染色性分散染料（商品名：ビスタブラウン、服部セイコー
（株）製）を１ｌの水に２ｇ分散させ加熱し、試料片を
９０℃で１０分間染色した。そのときの染色濃度を日立
製作所製のダブルビーム分光光度計２２０Ａを用いて５
５０ｎｍの光線透過率の減少割合（百分率）で表した。

【００５２】（６）耐光性スガ試験機（株）製ロングライフキセノンフェードメー
ター（FAC-25AX-HC型）中に試料を設置し、１００時間
キセノン光を露光した後、スガ試験機（株）製色差計
（ＳＭ−４型）で試料のＹＩを測定し、初期のＹＩに対
する増加分ΔＹＩで示した。（７）耐衝撃性厚さ２ｍｍ、直径６５ｍｍの試験板に１２７ｃｍの高さ
から１６ｇ、３２ｇ、４８ｇ、６４ｇ、８０ｇ、９６ｇ
の鋼球を自然落下させ、試験板が破損しない最も重い鋼
球の重さで評価した。（８）ハードコート性シリコン系ハードコート剤（商品名：ＴＳ−５６Ｔ、徳
山曹達（株）製）を用い、調製後、１週間および１ヶ月
のハードコート剤を塗布した。調製後１ヶ月のハードコ
ート剤で密着性の良いものを◎、調製後１週間のハード
コート剤でのみ密着性の良いものを○、悪いものを×で
評価した。（９）臭気東京光学機械（株）の玉摺機（ＴＯＰＣＯＮＡＬＥ−
６０）を用いて、試料の玉摺りを行った。ひどい悪臭を
するものを１、悪臭のするものを２、僅かに悪臭のする
ものを３、ほとんど悪臭のないものを４、全く無臭のも
のを５で評価した。（１０）耐熱黄変性厚さ２ｍｍの試料を１３０℃で２時間加熱した後、スガ
試験機（株）製色差計（ＳＭ−４型）で試料のＹＩを測
定し、初期のＹＩに対する増加分△ＹＩで示した。

【００５３】（１１）表面平滑性試料の表面平滑性を表面荒さ計で測定し、Ｒａが１００
μｍ未満のものを○、１００μｍ以上のものを×で表示
した。（１２）離型性レンズを１０枚重合し、モールドから離型する際、離型
割れのなかった枚数を表示した。また、以下の実施例および比較例で使用した化合物は以
下のとおりである。（Ａ）成分：ジビニルベンジル化合物ＶＢＥ：（ｐ−ビニルベンジル）エーテル

【００５４】

【化１２】

【００５５】ＶＰＥ：１,２−（ｐ−ビニルフェニル）
エタン

【００５６】

【化１３】

【００５７】ＶＯＳＥ：１−（ｐ−ビニルベンジルオキ
シ）−２−（ｐ−ビニルベンジルチオ）エタン

【００５８】

【化１４】

【００５９】ＶＢＥＳ：ビス（ｐ−ビニルベンジルオキ
シエチル）スルフィド

【００６０】

【化１５】

【００６１】（Ｂ）成分：ヒンダードフェノール化合物ＴＨＢＩ：トリ（４−ヒドロキシ−３,５−ジｔ−ブチ
ルベンンジル）イソシアヌレートＤＨＭＢ：１,１−ジ（４−ヒドロキシ−２−メチル−
５−ｔ−ブチルフェニル）−３（４−ヒドロキシ−２−
メチル−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタンＤＨＭＢ：１,１−ジ（４−ヒドロキシ−２−メチル−
５−ｔ−ブチルフェニル）ブタンＴＨＰＯ：３−（４−ヒドロキシ−３,５−ジｔ−ブチ
ルフェニル）プロピオンサンオクタデカニルＰＴＨＰ：ペンタエリスリトールテトラキス（３−（４
−ヒドロキシ−３,５−ジｔ−ブチルフェニル）プロピ
オネート）ＴＧＴＰ：β−チオジグリコールジ（３−（４−ヒドロ
キシ−３,５−ジｔ−ブチルフェニル）プロピオネー
ト）ＳＧＤＰ：スピログリコール−ジ（４−ヒドロキシ−３
−メチル−５−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネートＴＨＭＢ：１,３,５−トリ（４−ヒドロキシ−３,５−
ジｔ−ブチルベンジル）−２,４,６−トリメチルベンゼ
ン（Ｃ）成分：ジ（メタ）アクリレート化合物１４Ｇ：ポリエチレングリコール＃６００ジメタクリレ
ート（ｎの平均値は１４）（Ｄ）成分：ウレタン（メタ）アクリレート化合物ＵＡ−ＨＴＰ１：下記式のウレタンアクリレート

【００６２】

【化１６】

【００６３】ＵＡ−ＨＴＰ２：下記式のウレタンアクリ
レート

【００６４】

【化１７】

【００６５】ＵＡ−ＧＸ３：下記式のウレタンアクリレ
ート

【００６６】

【化１８】

【００６７】ＵＡーＧＸＥ：下記式のウレタンアクリレ
ート

【００６８】

【化１９】

【００６９】（Ｄ）成分：メルカプト化合物ＢＤＴＰ：ＨＳＣ₂Ｈ₄ＣＯＯＣ₄Ｈ₈ＯＯＣＣ₂Ｈ₄ＳＨＢＤＴＧ：ＨＳＣＨ₂ＣＯＯＣ₄Ｈ₈ＯＯＣＣＨ₂ＳＨＰＥＴＰ：Ｃ（ＣＨ₂ＯＯＣＣ₂Ｈ₄ＳＨ）₄ ＰＥＴＧ：Ｃ（ＣＨ₂ＯＯＣＣＨ₂ＳＨ）₄ ＴＥＴＰ：ＣＨ₃Ｃ（ＣＨ₂ＯＯＣＣ₂Ｈ₄ＳＨ）₃ ＴＰＴＰ：Ｃ₂Ｈ₅Ｃ（ＣＨ₂ＯＯＣＣ₂Ｈ₄ＳＨ）₃ （Ｅ）成分：その他の単量体ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレートＧＭＡ：グリシジルメタクリレート α−ＭｅＳｔ：α−メチルスチレンＳｔ：スチレン

【００７０】離型剤ＴＢＰ：リン酸トリブチルＭＢＰ：リン酸モノブチルＡＰ−１０：大八化学（株）製リン酸イソデシル−リン酸ジイソデシル混合物ＤＢＰ−１：大八化学（株）製亜リン酸ジブチルＬ−７２２：信越シリコン（株）製シリコン系離型剤ＭＳ−４４３：ダイキン工業（株）フッ素系離型剤

【００７１】実施例１表１、表２に示したビニルベンジル化合物、ヒンダード
フェノール化合物、さらにコモノマーとしてジ（メタ）
アクリレート化合物またはウレタン（メタ）アクリレー
ト化合物を配合した重合性組成物１００重量部に対し
て、ラジカル重合開始剤として、２,２'−アゾビス
（２,４−ジメチルバレロニトリル）１重量部を添加し
てよく混合した。そして、この混合液をガラス板とエチ
レン−酢酸ビニル共重合体とからなるガスケットで構成
された鋳型の中に注入し、注型重合を行った。重合は空
気炉を用い、３０℃から１２０℃まで１５時間をかけ徐
々に昇温し、１２０℃で２時間保持した。重合終了後、
鋳型を空気炉から取り出し、放冷後、重合体を鋳型のガ
ラスから取り外した。得られた重合体の離型性と得られ
た重合体の物性を表１、表２に示した。

【００７２】比較例表３に示した離型剤を用いた以外は実施例１と同様に実
施した。重合物の離型性と得られた重合体の物性を表３
に示した。

【００７３】

【表１】

【００７４】

【表２】

【００７５】

【表３】

【００７６】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）一般式（１）【化１】（但し、Ｒ¹およびＲ²は同一もしくは異なるハロゲン原
子であり、ｈおよびｉはそれぞれ独立に０、１または２
であり、Ｘ¹、Ｘ²およびＸ³は同一もしくは異なり酸素
原子またはイオウ原子であり、ｊ、ｋおよびｍは、それ
ぞれ０または１である。但し、ｊ＝０のとき、Ｘ¹およ
びＸ²が同時にイオウ原子であることはなく、また、ｊ
＝１のとき、Ｘ¹およびＸ³が同時にイオウ原子になるこ
とはない。）で示されるビニルベンジル化合物１００重
量部、および（Ｂ）ヒンダードフェノール化合物０.０
０５〜２.０重量部を含んでなる重合性組成物。
【請求項２】請求項１記載の重合性組成物の重合体よ
りなる有機ガラス。