JPH0985818A - スチレン系樹脂成形品及びその製造方法 - Google Patents
スチレン系樹脂成形品及びその製造方法Info
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- JPH0985818A JPH0985818A JP7246054A JP24605495A JPH0985818A JP H0985818 A JPH0985818 A JP H0985818A JP 7246054 A JP7246054 A JP 7246054A JP 24605495 A JP24605495 A JP 24605495A JP H0985818 A JPH0985818 A JP H0985818A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 スチレン系樹脂成形品において、ベタイン系
帯電防止剤を用いる場合、特定の酸化防止剤を用いるこ
とによってスチレン系樹脂成形品の諸物性を損なわず
に、樹脂シートを熱成形工程に付して、黄変及び着色の
ないスチレン系樹脂成形品が提供できる。 【解決手段】 ベタイン系帯電防止剤を塗布したスチレ
ン系樹脂の成形品において、特定のスチレン系樹脂に特
定の酸化防止剤を特定量含有させることを特徴とするス
チレン系樹脂成形品及びその製造方法。 【効果】 成形品を高温暗所または高湿高温暗所に保持
した場合、シート成形品表面が部分的に黄色に着色した
り変色したりすることが実質的にない。
帯電防止剤を用いる場合、特定の酸化防止剤を用いるこ
とによってスチレン系樹脂成形品の諸物性を損なわず
に、樹脂シートを熱成形工程に付して、黄変及び着色の
ないスチレン系樹脂成形品が提供できる。 【解決手段】 ベタイン系帯電防止剤を塗布したスチレ
ン系樹脂の成形品において、特定のスチレン系樹脂に特
定の酸化防止剤を特定量含有させることを特徴とするス
チレン系樹脂成形品及びその製造方法。 【効果】 成形品を高温暗所または高湿高温暗所に保持
した場合、シート成形品表面が部分的に黄色に着色した
り変色したりすることが実質的にない。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、スチレン系樹脂成
形品表面にベタイン系帯電防止剤を塗布する場合、特定
の酸化防止剤を用いることによって、スチレン系樹脂成
形品の諸物性を損なわずに、樹脂シートを熱成形工程に
より成形した黄変及び着色のないスチレン系樹脂成形品
及びその製造方法に関するものである。
形品表面にベタイン系帯電防止剤を塗布する場合、特定
の酸化防止剤を用いることによって、スチレン系樹脂成
形品の諸物性を損なわずに、樹脂シートを熱成形工程に
より成形した黄変及び着色のないスチレン系樹脂成形品
及びその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】スチレン系樹脂成形品には、酸化劣化を
防止するために、酸化防止剤を加えてシート成形し、こ
れを真空圧空成形等の熱成形法により成形した成形品が
冷蔵庫、洗面化粧台等の家庭用品・工業用品に使用され
ている。この成形品は、ほこりが付着しやすいので帯電
防止剤を成型品表面に塗布している。これら酸化防止剤
や帯電防止剤は数多く知られているが、従来からベタイ
ン系帯電防止剤は帯電防止効果・コスト面から幅広く使
用されている。ところがこのベタイン系帯電防止剤を後
から塗布すると酸化防止剤の種類によっては、ベタイン
系帯電防止剤と化学反応を引き起こし、高温暗所・高湿
高温暗所に保持した場合、シート成形品表面が部分的に
黄色に着色したりする欠点があった。
防止するために、酸化防止剤を加えてシート成形し、こ
れを真空圧空成形等の熱成形法により成形した成形品が
冷蔵庫、洗面化粧台等の家庭用品・工業用品に使用され
ている。この成形品は、ほこりが付着しやすいので帯電
防止剤を成型品表面に塗布している。これら酸化防止剤
や帯電防止剤は数多く知られているが、従来からベタイ
ン系帯電防止剤は帯電防止効果・コスト面から幅広く使
用されている。ところがこのベタイン系帯電防止剤を後
から塗布すると酸化防止剤の種類によっては、ベタイン
系帯電防止剤と化学反応を引き起こし、高温暗所・高湿
高温暗所に保持した場合、シート成形品表面が部分的に
黄色に着色したりする欠点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者は、上記状況
において、ベタイン系帯電防止剤を用いた場合でも、黄
変及び着色のないシート成形品を得るための方法につき
検討した結果特定の酸化防止剤を選定することにより、
この着色がなくなることを見い出した。
において、ベタイン系帯電防止剤を用いた場合でも、黄
変及び着色のないシート成形品を得るための方法につき
検討した結果特定の酸化防止剤を選定することにより、
この着色がなくなることを見い出した。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、上
記課題を解決するために、ゴム質重合体含有量が５〜３
０重量％、シアン化ビニル単量体単位含有量が０〜５０
重量％であるスチレン系樹脂から成形された樹脂シート
を熱成形工程に付して成形品となした後、該成形品表面
にベタイン系帯電防止剤を塗布してなるスチレン系樹脂
成形品において、前記樹脂シートを形成するスチレン系
樹脂に、該樹脂１００重量部に対して０．０１重量部以
上１．１重量部未満の下記式（Ｉ）〜（Ｖ）で示される
酸化防止剤のうちの１種又は２種以上を含有させてなる
ことを特徴とするスチレン系樹脂成形品を提供するもの
である。
記課題を解決するために、ゴム質重合体含有量が５〜３
０重量％、シアン化ビニル単量体単位含有量が０〜５０
重量％であるスチレン系樹脂から成形された樹脂シート
を熱成形工程に付して成形品となした後、該成形品表面
にベタイン系帯電防止剤を塗布してなるスチレン系樹脂
成形品において、前記樹脂シートを形成するスチレン系
樹脂に、該樹脂１００重量部に対して０．０１重量部以
上１．１重量部未満の下記式（Ｉ）〜（Ｖ）で示される
酸化防止剤のうちの１種又は２種以上を含有させてなる
ことを特徴とするスチレン系樹脂成形品を提供するもの
である。
【０００５】
【化６】 （式中、ｔＢｕはターシャリーブチル基を示す。）
【０００６】
【化７】 （式中、ｔＢｕはターシャリーブチル基を示す。）
【０００７】
【化８】 （式中、ｔＢｕはターシャリーブチル基を示す。）
【０００８】
【化９】
【０００９】
【化１０】 （式中、ｔＢｕはターシャリーブチル基を示す。）
【００１０】さらに、本発明は、上記スチレン系樹脂
が、ゴム質重合体含有量５〜３０重量％、シアン化ビニ
ル単量体単位含有量０〜５０重量％、芳香族ビニル単量
体単位含有量３０〜９５重量％、及びこれら単量体と共
重合可能な他のビニル単量体単位含有量０〜２５重量％
からなるものであることを特徴とする請求項１記載のス
チレン系樹脂成形品を提供するものである。
が、ゴム質重合体含有量５〜３０重量％、シアン化ビニ
ル単量体単位含有量０〜５０重量％、芳香族ビニル単量
体単位含有量３０〜９５重量％、及びこれら単量体と共
重合可能な他のビニル単量体単位含有量０〜２５重量％
からなるものであることを特徴とする請求項１記載のス
チレン系樹脂成形品を提供するものである。
【００１１】また、本発明は、上記スチレン系樹脂１０
０重量部に対して０．０５〜１．０重量部の上記の式
（Ｉ）〜（Ｖ）で示される酸化防止剤を含有させてなる
ことを特徴とする請求項１又は請求項２記載のスチレン
系樹脂成形品を提供するものである。
０重量部に対して０．０５〜１．０重量部の上記の式
（Ｉ）〜（Ｖ）で示される酸化防止剤を含有させてなる
ことを特徴とする請求項１又は請求項２記載のスチレン
系樹脂成形品を提供するものである。
【００１２】本発明は、さらに上記樹脂シートを熱成形
して得られる成形品表面に、ベタイン系帯電防止剤を塗
布することを特徴とする請求項１記載のスチレン系樹脂
成形品の製造方法を提供するものである。
して得られる成形品表面に、ベタイン系帯電防止剤を塗
布することを特徴とする請求項１記載のスチレン系樹脂
成形品の製造方法を提供するものである。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明に使用されるスチレン系樹
脂は、ゴム質重合体含有量が５〜３０重量％、シアン化
ビニル単量体単位含有量が０〜５０重量％の範囲からな
り、好ましくはシアン化ビニル単量体単位含有量が２０
〜４５重量％が特に適している。
脂は、ゴム質重合体含有量が５〜３０重量％、シアン化
ビニル単量体単位含有量が０〜５０重量％の範囲からな
り、好ましくはシアン化ビニル単量体単位含有量が２０
〜４５重量％が特に適している。
【００１４】本発明におけるスチレン系樹脂のゴム質重
合体としては、そのガラス転移温度が常温より低いもの
が対象となり、構成する単量体としては、ブタジエン、
イソプレン、ジメチルブタジエン、クロロプレン、シク
ロペンジエンなどの共役ジエン単量体、２，５−ノルボ
ルナジエン、１，４−シクロヘキサジエン、４−エチリ
デンノルボルネンなどの非共役ジエン単量体、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビ
ニル単量体、アクリロニトリルメタアクリロニトリルな
どのシアン化ビニル単量体、メチルメタアクリレート、
エチルアクリレート、ブチルアクリレートなどの（メ
タ）アクリル酸エステル単量体、エチレン、プロピレ
ン、１−ブテン等のオレフィン単量体などが挙げられ
る。ゴム質重合体は、これら単量体を単独又は２種以上
を反応させることによって、容易に製造することが出来
る。２種以上の単量体よりなる共重合体は、ランダム共
重合体、ブロック共重合体いずれであってもよい。ま
た、ゴム質重合体を製造する場合には架橋用単量体とし
て、少量の多官能性ビニル単量体を存在させて、共重合
反応を行うことも可能である。この場合に用いる多官能
性ビニル単量体としては、ジビニルベンゼン、エチレン
グリコールジメタクリレート、シアヌル酸トリアリル、
アリルアクリレート、アリルメタクリレート、グリシジ
ルアクリレートなどがある。これらゴム質重合体を得る
ための単量体の重合方法は特に制限はなく、乳化重合、
溶液重合などの公知の技術を用いうる。また、スチレン
系樹脂を製造する場合のゴム質重合体は、必ずしも一種
類である必要はなく、別々に調整された二種類以上の混
合物であってもよい。
合体としては、そのガラス転移温度が常温より低いもの
が対象となり、構成する単量体としては、ブタジエン、
イソプレン、ジメチルブタジエン、クロロプレン、シク
ロペンジエンなどの共役ジエン単量体、２，５−ノルボ
ルナジエン、１，４−シクロヘキサジエン、４−エチリ
デンノルボルネンなどの非共役ジエン単量体、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビ
ニル単量体、アクリロニトリルメタアクリロニトリルな
どのシアン化ビニル単量体、メチルメタアクリレート、
エチルアクリレート、ブチルアクリレートなどの（メ
タ）アクリル酸エステル単量体、エチレン、プロピレ
ン、１−ブテン等のオレフィン単量体などが挙げられ
る。ゴム質重合体は、これら単量体を単独又は２種以上
を反応させることによって、容易に製造することが出来
る。２種以上の単量体よりなる共重合体は、ランダム共
重合体、ブロック共重合体いずれであってもよい。ま
た、ゴム質重合体を製造する場合には架橋用単量体とし
て、少量の多官能性ビニル単量体を存在させて、共重合
反応を行うことも可能である。この場合に用いる多官能
性ビニル単量体としては、ジビニルベンゼン、エチレン
グリコールジメタクリレート、シアヌル酸トリアリル、
アリルアクリレート、アリルメタクリレート、グリシジ
ルアクリレートなどがある。これらゴム質重合体を得る
ための単量体の重合方法は特に制限はなく、乳化重合、
溶液重合などの公知の技術を用いうる。また、スチレン
系樹脂を製造する場合のゴム質重合体は、必ずしも一種
類である必要はなく、別々に調整された二種類以上の混
合物であってもよい。
【００１５】本発明におけるスチレン系樹脂の製造に用
いられる単量体としては、芳香族ビニル単量体シアン化
ビニル単量体、及び／又はこれらと共重合可能な他のビ
ニル単量体とよりなる。
いられる単量体としては、芳香族ビニル単量体シアン化
ビニル単量体、及び／又はこれらと共重合可能な他のビ
ニル単量体とよりなる。
【００１６】芳香族ビニル単量体としては、スチレン、
及び側鎖又は（及び）核置換スチレン（置換基は、低級
アルキル基、低級アルコキシ基、トリフルオロメチル
基、ハロゲン原子、その他）、例えばα−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メ
チルスチレン、核ハロゲン化スチレン、α−、またはβ
−ビニルナフタレン、その他、がある。これらは群内ま
たは群間で併用してもよい。
及び側鎖又は（及び）核置換スチレン（置換基は、低級
アルキル基、低級アルコキシ基、トリフルオロメチル
基、ハロゲン原子、その他）、例えばα−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メ
チルスチレン、核ハロゲン化スチレン、α−、またはβ
−ビニルナフタレン、その他、がある。これらは群内ま
たは群間で併用してもよい。
【００１７】シアン化ビニル単量体としては、アクリロ
ニトリル、メタアクリロニトリル、α−クロロアクリロ
ニトリル等がある。これらは一種又は二種以上の混合物
であってもよい。
ニトリル、メタアクリロニトリル、α−クロロアクリロ
ニトリル等がある。これらは一種又は二種以上の混合物
であってもよい。
【００１８】また、上記単量体と共重合可能な他の単量
体を少量併用してもよい。このような単量体としては、
アクリル酸、メタアクリル酸と炭素数が１〜１０の範囲
の一価アルコールとのエステル、特にメチルメタアクリ
レート、その他がある。
体を少量併用してもよい。このような単量体としては、
アクリル酸、メタアクリル酸と炭素数が１〜１０の範囲
の一価アルコールとのエステル、特にメチルメタアクリ
レート、その他がある。
【００１９】本発明におけるスチレン系樹脂は、上記ゴ
ム質重合体含有量が５〜３０重量％、シアン化ビニル単
量体単位含有量が０〜５０重量％であり、さらに要すれ
ば、ゴム質重合体が５〜３０重量％、シアン化ビニル単
量体単位含有量が０〜５０重量％、芳香族ビニル単量体
単位含有量が３０〜９５重量％、及びこれら単量体と共
重合可能な他のビニル単量体単位含有量が０〜２５重量
％である。また、シアン化ビニル単量体単位含有量が２
０〜４５重量％であるのが、特に好ましい。
ム質重合体含有量が５〜３０重量％、シアン化ビニル単
量体単位含有量が０〜５０重量％であり、さらに要すれ
ば、ゴム質重合体が５〜３０重量％、シアン化ビニル単
量体単位含有量が０〜５０重量％、芳香族ビニル単量体
単位含有量が３０〜９５重量％、及びこれら単量体と共
重合可能な他のビニル単量体単位含有量が０〜２５重量
％である。また、シアン化ビニル単量体単位含有量が２
０〜４５重量％であるのが、特に好ましい。
【００２０】本発明におけるスチレン系樹脂の構成割合
が上記の範囲を外れると、樹脂シートの熱成形が困難と
なり、また、得られるスチレン系樹脂成形品の機械的性
質が劣ることとなる。
が上記の範囲を外れると、樹脂シートの熱成形が困難と
なり、また、得られるスチレン系樹脂成形品の機械的性
質が劣ることとなる。
【００２１】本発明は、上記スチレン系樹脂１００重量
部に対して、０．０１重量部以上１．１重量部未満の下
記式（Ｉ）、（II）、（III)、（IV）、（Ｖ）で示され
る酸化防止剤を含有させてなるスチレン系樹脂成形品及
びその製造方法である。
部に対して、０．０１重量部以上１．１重量部未満の下
記式（Ｉ）、（II）、（III)、（IV）、（Ｖ）で示され
る酸化防止剤を含有させてなるスチレン系樹脂成形品及
びその製造方法である。
【００２２】
【化１１】 （式中、ｔＢｕはターシャリーブチル基を示す。）
【００２３】
【化１２】 （式中、ｔＢｕはターシャリーブチル基を示す。）
【００２４】
【化１３】 （式中、ｔＢｕはターシャリーブチル基を示す。）
【００２５】
【化１４】
【００２６】
【化１５】 （式中、ｔＢｕはターシャリーブチル基を示す。）
【００２７】本発明における酸化防止剤は、上記構造式
（Ｉ）〜（Ｖ）であり、一種又は二種以上添加してよ
く、これらの添加量はスチレン系樹脂組成物に対して
０．０１重量部〜１．１重量部未満で好ましくは０．０
５〜１．０重量部である。添加量が０．０１重量部未満
では目的とする安定剤としての効果が得られず、１．１
重量部以上と多くしても着色防止効果はそれほど顕著で
ない。
（Ｉ）〜（Ｖ）であり、一種又は二種以上添加してよ
く、これらの添加量はスチレン系樹脂組成物に対して
０．０１重量部〜１．１重量部未満で好ましくは０．０
５〜１．０重量部である。添加量が０．０１重量部未満
では目的とする安定剤としての効果が得られず、１．１
重量部以上と多くしても着色防止効果はそれほど顕著で
ない。
【００２８】スチレン系樹脂に酸化防止剤構造式（Ｉ）
〜（Ｖ）を添加するには通常の混合機、例えばリボンブ
レンダー・ヘンシェルミキサー・タンブラー等で混合
後、押出機等で溶融混合する方法、或いは押出機等で溶
融混合された樹脂に所定量の酸化防止剤構造式（Ｉ）〜
（Ｖ）を添加する方法等がある。
〜（Ｖ）を添加するには通常の混合機、例えばリボンブ
レンダー・ヘンシェルミキサー・タンブラー等で混合
後、押出機等で溶融混合する方法、或いは押出機等で溶
融混合された樹脂に所定量の酸化防止剤構造式（Ｉ）〜
（Ｖ）を添加する方法等がある。
【００２９】更に、各種の添加剤として、滑剤、可塑
剤、安定剤等、例えば、ワックス、高級脂肪酸金属石
鹸、光安定剤、紫外線吸収剤等を必要に応じて含有させ
ることが出来る。
剤、安定剤等、例えば、ワックス、高級脂肪酸金属石
鹸、光安定剤、紫外線吸収剤等を必要に応じて含有させ
ることが出来る。
【００３０】上記酸化防止剤とスチレン系樹脂を溶融混
合したペレットをシート化するには通常のシート製造装
置で行うことが出来る。例えばＴダイ法で押出温度は樹
脂の粘度により１６０〜２７０℃の押出温度でシート板
厚の０．５〜６．０ｍｍのシートを任意に得る方法等が
ある。シート熱成形法は真空成形・圧空成形・真空圧空
成形等で、たとえば真空成形法の場合はシート表面で１
２０〜１８０℃で、真空圧力は−６００〜−７６０ｍｍ
Ｈｇ行う方法がある。本発明で得られるスチレン系樹脂
成形品としてのシート熱成形品には、冷蔵庫内箱、洗面
化粧台等の家庭用部品・工業用部品がある。
合したペレットをシート化するには通常のシート製造装
置で行うことが出来る。例えばＴダイ法で押出温度は樹
脂の粘度により１６０〜２７０℃の押出温度でシート板
厚の０．５〜６．０ｍｍのシートを任意に得る方法等が
ある。シート熱成形法は真空成形・圧空成形・真空圧空
成形等で、たとえば真空成形法の場合はシート表面で１
２０〜１８０℃で、真空圧力は−６００〜−７６０ｍｍ
Ｈｇ行う方法がある。本発明で得られるスチレン系樹脂
成形品としてのシート熱成形品には、冷蔵庫内箱、洗面
化粧台等の家庭用部品・工業用部品がある。
【００３１】本発明のシート熱成形品で使用される帯電
防止剤はベタイン系帯電防止剤で、例えば、ラウリル酢
酸ベタイン等のカルボキシベタイン型のもの、アミノカ
ルボン酸塩ベタイン型のもの等が挙げられる。塗布方法
としては、スプレー塗布等が一般的でありベタイン系帯
電防止剤を３０〜２５０倍水溶液として、スプレーで１
〜３回塗布する方法がある。
防止剤はベタイン系帯電防止剤で、例えば、ラウリル酢
酸ベタイン等のカルボキシベタイン型のもの、アミノカ
ルボン酸塩ベタイン型のもの等が挙げられる。塗布方法
としては、スプレー塗布等が一般的でありベタイン系帯
電防止剤を３０〜２５０倍水溶液として、スプレーで１
〜３回塗布する方法がある。
【００３２】
【実施例】下記の実施例及び比較例は、本発明をさらに
具体的に説明するためのものである。本発明は、その要
旨を超えない限り、以下の例に限定されるものではな
い。
具体的に説明するためのものである。本発明は、その要
旨を超えない限り、以下の例に限定されるものではな
い。
【００３３】製造例１ グラフト重合体の製造 ポリブタジエンゴム乳化ラテックス、アクリロニトリ
ル、スチレンを公知乳化重合により重合する際に、アク
リロニトリル、スチレン量比を変えて、アクリロニトリ
ル含有量の異なる、表１のグラフト重合体（Ａ）及び
（Ｂ）を得た。
ル、スチレンを公知乳化重合により重合する際に、アク
リロニトリル、スチレン量比を変えて、アクリロニトリ
ル含有量の異なる、表１のグラフト重合体（Ａ）及び
（Ｂ）を得た。
【００３４】
【表１】
【００３５】製造例２ ポリアクリル酸ブチルラバー乳化重合ラテックス、アク
リロニトリル、スチレンを公知の乳化重合法で、表２の
グラフト共重合体（Ｃ）を得た。
リロニトリル、スチレンを公知の乳化重合法で、表２の
グラフト共重合体（Ｃ）を得た。
【００３６】
【表２】
【００３７】製造例３ 共重合体の製造 アクリロニトリル、スチレン等の単量体の組み合わせ
で、量比を変えて公知の懸濁重合により、表３のビーズ
状共重合体（ａ）及び（ｂ）を得た。
で、量比を変えて公知の懸濁重合により、表３のビーズ
状共重合体（ａ）及び（ｂ）を得た。
【００３８】
【表３】
【００３９】酸化防止剤 実施例及び比較例において使用した酸化防止剤を表４に
示す。
示す。
【００４０】
【表４】
【００４１】
【表５】
【００４２】実施例１〜２７ 上記で製造したグラフト共重合体（Ａ）、（Ｂ）及び
（Ｃ）、ビーズ状共重合体（ａ）及び（ｂ）を用い、表
４の量比で配合し、これに酸化防止剤前記（Ｉ）〜
（Ｖ）を一種又は二種以上加え、更に、顔料（酸化チタ
ン）とマグネシウムステアレートを加えて後、通常のド
ラムブレンダーで２０分攪拌後、スクリュー回転数１５
０ｒｐｍ、押出温度２２０℃の条件下で二軸押出機で混
練し、スチレン系樹脂ペレットを得た。このペレット
を、日立造船産業（株）製ＳＨＴ９０シート製造装置を
用いて、押出温度２３０℃、スクリュー回転数６０ｒｐ
ｍの条件下で巾４００ｍｍ×長さ７００ｍｍ×厚さ２．
４ｍｍの白色シートを成形した。
（Ｃ）、ビーズ状共重合体（ａ）及び（ｂ）を用い、表
４の量比で配合し、これに酸化防止剤前記（Ｉ）〜
（Ｖ）を一種又は二種以上加え、更に、顔料（酸化チタ
ン）とマグネシウムステアレートを加えて後、通常のド
ラムブレンダーで２０分攪拌後、スクリュー回転数１５
０ｒｐｍ、押出温度２２０℃の条件下で二軸押出機で混
練し、スチレン系樹脂ペレットを得た。このペレット
を、日立造船産業（株）製ＳＨＴ９０シート製造装置を
用いて、押出温度２３０℃、スクリュー回転数６０ｒｐ
ｍの条件下で巾４００ｍｍ×長さ７００ｍｍ×厚さ２．
４ｍｍの白色シートを成形した。
【００４３】次に、この成形した白色シートを（株）浅
野研究所製ＦＣ−４ＡＰＡ−Ｗ型全自動汎用真空成型機
でヒーター電圧２００Ｖ、加熱時間６０秒の条件下で２
００ｍｍ角×深さ５０ｍｍの箱を製造した。この箱体内
面に、１％ラウリル酢酸ベタイン水溶液を、ハケで２回
塗布し常温で３時間乾燥した。ベタイン系帯電防止剤を
塗布した内箱スチレン系樹脂成形品をアルミホイルで包
み、５０℃及び７０℃の暗所恒温槽で、１０日間保持
し、スガ試験機製ＳＭカラーコンピューターで試験前後
の色調を測色しΔＥを求め着色度とした。この結果を実
施例１〜２７として、表５に示す。
野研究所製ＦＣ−４ＡＰＡ−Ｗ型全自動汎用真空成型機
でヒーター電圧２００Ｖ、加熱時間６０秒の条件下で２
００ｍｍ角×深さ５０ｍｍの箱を製造した。この箱体内
面に、１％ラウリル酢酸ベタイン水溶液を、ハケで２回
塗布し常温で３時間乾燥した。ベタイン系帯電防止剤を
塗布した内箱スチレン系樹脂成形品をアルミホイルで包
み、５０℃及び７０℃の暗所恒温槽で、１０日間保持
し、スガ試験機製ＳＭカラーコンピューターで試験前後
の色調を測色しΔＥを求め着色度とした。この結果を実
施例１〜２７として、表５に示す。
【００４４】
【表６】
【００４５】実施例２８〜４９ 上記で製造したグラフト共重合体（Ａ）、（Ｂ）及び
（Ｃ）、ビーズ状共重合体（ａ）、（ｂ）を用い、表３
の量比で配合し、これに酸化防止剤前記（Ｉ）〜（Ｖ）
を一種又は二種以上加え、更に、顔料（酸化チタン）と
マグネシウムステアレートを加えて後、通常のドラムブ
レンダーで２０分攪拌後、スクリュー回転数１５０ｒｐ
ｍ、押出温度２２０℃の条件下で二軸押出機で混練し、
スチレン系樹脂ペレットを得た。このペレットを、日立
造船産業（株）製ＳＨＴ９０シート製造装置を用いて、
押出温度２３０℃、スクリュー回転数６０ｒｐｍの条件
下で巾４００ｍｍ×長さ７００ｍｍ×厚さ２．４ｍｍの
白色シートを成形した。
（Ｃ）、ビーズ状共重合体（ａ）、（ｂ）を用い、表３
の量比で配合し、これに酸化防止剤前記（Ｉ）〜（Ｖ）
を一種又は二種以上加え、更に、顔料（酸化チタン）と
マグネシウムステアレートを加えて後、通常のドラムブ
レンダーで２０分攪拌後、スクリュー回転数１５０ｒｐ
ｍ、押出温度２２０℃の条件下で二軸押出機で混練し、
スチレン系樹脂ペレットを得た。このペレットを、日立
造船産業（株）製ＳＨＴ９０シート製造装置を用いて、
押出温度２３０℃、スクリュー回転数６０ｒｐｍの条件
下で巾４００ｍｍ×長さ７００ｍｍ×厚さ２．４ｍｍの
白色シートを成形した。
【００４６】次に、この成形した白色シートを（株）浅
野研究所製ＦＣ−４ＡＰＡ−Ｗ型全自動汎用真空成型機
でヒーター電圧２００Ｖ、加熱時間６０秒の条件下で２
００ｍｍ角×深さ５０ｍｍの箱を製造した。この箱体内
面に、１％ラウリル酢酸ベタイン水溶液を、ハケで２回
塗布し常温で３時間乾燥した。１％ラウリル酢酸ベタイ
ン水溶液を塗布したスチレン系樹脂成形品である箱体を
塗料用退色試験機（スガ試験機製）で２４時間照射し
た。ベタイン系帯電防止剤を塗布し塗料用退色試験機で
照射した、内箱スチレン系樹脂成形品をアルミホイルで
包み、７０℃の暗所恒温槽で、７日間保持し、スガ試験
機製ＳＭカラーコンピューターで試験前後の色調を測色
しΔＥを求め着色度とした。この結果を実施例２８〜４
９として表６に示す。
野研究所製ＦＣ−４ＡＰＡ−Ｗ型全自動汎用真空成型機
でヒーター電圧２００Ｖ、加熱時間６０秒の条件下で２
００ｍｍ角×深さ５０ｍｍの箱を製造した。この箱体内
面に、１％ラウリル酢酸ベタイン水溶液を、ハケで２回
塗布し常温で３時間乾燥した。１％ラウリル酢酸ベタイ
ン水溶液を塗布したスチレン系樹脂成形品である箱体を
塗料用退色試験機（スガ試験機製）で２４時間照射し
た。ベタイン系帯電防止剤を塗布し塗料用退色試験機で
照射した、内箱スチレン系樹脂成形品をアルミホイルで
包み、７０℃の暗所恒温槽で、７日間保持し、スガ試験
機製ＳＭカラーコンピューターで試験前後の色調を測色
しΔＥを求め着色度とした。この結果を実施例２８〜４
９として表６に示す。
【００４７】
【表７】
【００４８】比較例１〜２６ 本発明で特定する以外の表４の酸化防止剤を使用し、実
施例１〜２７と同様にして評価を行い、結果を表７に示
した。なお、表５〜７中、実施例及び比較例の、パーセ
ント、部は重量基準による。変色度ΔＥ値は、２未満が
実使用上問題がない範囲で、２以上になると最終製品と
して実質的に許容できない値である。
施例１〜２７と同様にして評価を行い、結果を表７に示
した。なお、表５〜７中、実施例及び比較例の、パーセ
ント、部は重量基準による。変色度ΔＥ値は、２未満が
実使用上問題がない範囲で、２以上になると最終製品と
して実質的に許容できない値である。
【００４９】
【表８】
【００５０】
【発明の効果】本発明は、以上説明したとおりであり、
次のように特別に顕著な効果を奏し、その産業上の利用
価値は極めて大である。即ち、本発明方法によれば、ベ
タイン系帯電防止剤を塗布したスチレン系樹脂成形品に
おいて特定の酸化防止剤を含有させることにより、酸化
劣化を招くことがなく、成形品を高温暗所、高湿高温暗
所に保持した場合、シート成形品表面が部分的に黄色に
着色したり変色したりすることが実質的になく、変色度
（ΔＥ）が格別に小さくなるという効果を奏する。
次のように特別に顕著な効果を奏し、その産業上の利用
価値は極めて大である。即ち、本発明方法によれば、ベ
タイン系帯電防止剤を塗布したスチレン系樹脂成形品に
おいて特定の酸化防止剤を含有させることにより、酸化
劣化を招くことがなく、成形品を高温暗所、高湿高温暗
所に保持した場合、シート成形品表面が部分的に黄色に
着色したり変色したりすることが実質的になく、変色度
（ΔＥ）が格別に小さくなるという効果を奏する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ２９Ｋ 25:00
Claims (5)
- 【請求項１】 ゴム質重合体含有量が５〜３０重量％、
シアン化ビニル単量体単位含有量が０〜５０重量％であ
るスチレン系樹脂から成形された樹脂シートを熱成形工
程に付して成形品となした後、該成形品表面にベタイン
系帯電防止剤を塗布してなるスチレン系樹脂成形品にお
いて、前記樹脂シートを形成するスチレン系樹脂に、該
樹脂１００重量部に対して０．０１重量部以上１．１重
量部未満の下記式（Ｉ）〜（Ｖ）で示される酸化防止剤
のうちの１種又は２種以上を含有させてなることを特徴
とするスチレン系樹脂成形品。 【化１】 （式中、ｔＢｕはターシャリーブチル基を示す。） 【化２】 （式中、ｔＢｕはターシャリーブチル基を示す。） 【化３】 （式中、ｔＢｕはターシャリーブチル基を示す。） 【化４】 【化５】 （式中、ｔＢｕはターシャリーブチル基を示す。） - 【請求項２】 請求項１記載のスチレン系樹脂が、ゴム
質重合体含有量５〜３０重量％、シアン化ビニル単量体
単位含有量０〜５０重量％、芳香族ビニル単量体単位含
有量３０〜９５重量％、及びこれら単量体と共重合可能
な他のビニル単量体単位含有量０〜２５重量％からなる
ものであることを特徴とする請求項１記載のスチレン系
樹脂成形品。 - 【請求項３】 スチレン系樹脂１００重量部に対して
０．０５〜１．０重量部の請求項１に記載の式（Ｉ）〜
（Ｖ）で示される酸化防止剤を含有させてなることを特
徴とする請求項１又は請求項２記載のスチレン系樹脂成
形品。 - 【請求項４】 請求項１記載の樹脂シートを熱成形して
得られる成形品表面に、ベタイン系帯電防止剤を塗布す
ることを特徴とする請求項１記載のスチレン系樹脂成形
品の製造方法。 - 【請求項５】 請求項２又は請求項３記載のスチレン系
樹脂成形品の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24605495A JP3832775B2 (ja) | 1995-09-25 | 1995-09-25 | スチレン系樹脂成形品及びその製造方法 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24605495A JP3832775B2 (ja) | 1995-09-25 | 1995-09-25 | スチレン系樹脂成形品及びその製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0985818A true JPH0985818A (ja) | 1997-03-31 |
| JP3832775B2 JP3832775B2 (ja) | 2006-10-11 |
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ID=17142783
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24605495A Expired - Fee Related JP3832775B2 (ja) | 1995-09-25 | 1995-09-25 | スチレン系樹脂成形品及びその製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3832775B2 (ja) |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6389335A (ja) * | 1986-10-01 | 1988-04-20 | Sumitomo Chem Co Ltd | 光学素子の製造法 |
| JPH02145637A (ja) * | 1988-11-29 | 1990-06-05 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 改良されたゴム変性スチレン系樹脂組成物よりなる摺動性物品 |
| JPH0570644A (ja) * | 1991-09-10 | 1993-03-23 | Lion Corp | スチレン系樹脂組成物 |
| JPH05222256A (ja) * | 1992-02-14 | 1993-08-31 | Asahi Denka Kogyo Kk | ゴム強化スチレン系樹脂組成物 |
| JPH06107882A (ja) * | 1992-10-01 | 1994-04-19 | Japan Energy Corp | 熱安定性に優れた帯電防止性スチレン系樹脂組成物及び該スチレン系樹脂組成物用の帯電防止剤 |
| JPH072945A (ja) * | 1993-06-21 | 1995-01-06 | Tokuyama Corp | 重合性組成物 |
| JPH07138433A (ja) * | 1993-11-18 | 1995-05-30 | Idemitsu Kosan Co Ltd | ポリスチレン系樹脂組成物 |
| JPH07138432A (ja) * | 1993-11-19 | 1995-05-30 | Idemitsu Kosan Co Ltd | スチレン系樹脂組成物 |
| JPH07138434A (ja) * | 1993-11-16 | 1995-05-30 | Lion Corp | スチレン系樹脂組成物 |
| JPH07196868A (ja) * | 1994-01-07 | 1995-08-01 | Idemitsu Kosan Co Ltd | ポリスチレン系樹脂組成物 |
-
1995
- 1995-09-25 JP JP24605495A patent/JP3832775B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6389335A (ja) * | 1986-10-01 | 1988-04-20 | Sumitomo Chem Co Ltd | 光学素子の製造法 |
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| JPH072945A (ja) * | 1993-06-21 | 1995-01-06 | Tokuyama Corp | 重合性組成物 |
| JPH07138434A (ja) * | 1993-11-16 | 1995-05-30 | Lion Corp | スチレン系樹脂組成物 |
| JPH07138433A (ja) * | 1993-11-18 | 1995-05-30 | Idemitsu Kosan Co Ltd | ポリスチレン系樹脂組成物 |
| JPH07138432A (ja) * | 1993-11-19 | 1995-05-30 | Idemitsu Kosan Co Ltd | スチレン系樹脂組成物 |
| JPH07196868A (ja) * | 1994-01-07 | 1995-08-01 | Idemitsu Kosan Co Ltd | ポリスチレン系樹脂組成物 |
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| Publication number | Publication date |
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