JPH1087759A - ゴム変性スチレン系樹脂及びその組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 透明性に優れ、かつ剛性、伸び特性、耐衝撃
性に優れたゴム変性スチレン系樹脂及びその組成物を提
供することである。 【解決手段】 ブタジエン系ゴム存在下にスチレン系単
量体とアクリロ基及び／またはメタクリロ基を有する化
合物を重合して得られるゴム変性スチレン系樹脂におい
て、ゴム粒子の平均ゴム粒子径が０．００１μｍ以上
０．１μｍ未満とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、透明性に優れ、か
つ剛性、伸び特性、耐衝撃性に優れたゴム変性スチレン
系樹脂及びその組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般ポリスチレン（ＧＰＰＳ）は透明性
や剛性等に優れかつ安価であることから電化製品、各種
容器、玩具、雑貨等の分野に広く用いられている。しか
しその反面伸び特性や耐衝撃性が低く、耐衝撃性が必要
な分野への使用が制限されている。

【０００３】一方、ＧＰＰＳの伸び特性や耐衝撃性を改
良した樹脂としてハイインパクトポリスチレン（ＨＩＰ
Ｓ）が知られており、耐衝撃性が必要な分野に使用され
ているが、ＨＩＰＳは通常ゴム粒子径が０．１μｍ以上
であり、透明性、剛性が低い樹脂であり、特に透明性の
必要な分野には使用できないという欠点がある。

【０００４】この問題を解決しようと、特開平５−３２
０２７１号公報、特開平６−１８１２号公報、特開平６
−１５７６８７号公報、特開平７−１７９５３２号公報
等には特殊なゴム粒子径分布を有するＨＩＰＳとするこ
とによりコンタクトクリア性を改良する試みが行われて
いるが、いずれも透明性の改良効果は少なく充分なもの
は得られていない。

【０００５】一方ＨＩＰＳの透明性を改良した樹脂とし
て、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン樹脂
（ＭＢＳ樹脂）も知られている。しかし、ＭＢＳ樹脂は
ＧＰＰＳやＨＩＰＳと比較し高価であり、かつマトリッ
クスの組成の違いからＧＰＰＳやＨＩＰＳとの相溶性が
低く、これらを混合した場合には透明性や伸び特性等の
物性が低下するという問題があった。

【０００６】更にスチレン−ブタジエン−スチレン樹脂
（ＳＢＳ樹脂）もポリブタジエンを含有し伸び特性、透
明性が高い樹脂として知られている。しかし、ＳＢＳ樹
脂は工業的には非常に高価な樹脂であり、しかも剛性が
比較的低く、成形加工時に透明性低下やシルバーストリ
ークスが発生しやすい等の問題があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、透明性、剛
性、伸び特性および耐衝撃性に優れ、かつ安価であるゴ
ム変性スチレン系樹脂を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明に到達し
たものである。すなわち本発明は、ブタジエン系ゴム存
在下にスチレン系単量体とアクリロ基及び／またはメタ
クリロ基を有する化合物を重合して得られるゴム変性ス
チレン系樹脂において、ゴム粒子の平均ゴム粒子径が
０．００１μｍ以上０．１μｍ未満であるゴム変性スチ
レン系樹脂及びその組成物に関する。

【０００９】以下に本発明を詳しく説明する。本発明の
ゴム変性スチレン系樹脂はスチレン系樹脂のマトリック
ス中にブタジエン系ゴムを粒子状に分散してなる。マト
リックスを構成するスチレン系樹脂はスチレン系単量体
とアクリロ基及び／またはメタクリロ基を有する化合物
を重合して得られる。本発明に使用するスチレン系単量
体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン等を
挙げられるが、好ましくはスチレンである。これらのス
チレン系単量体は単独でも２種類以上を混合して用いて
もよい。

【００１０】本発明に使用するアクリロ基を有する化合
物としては、アクリル酸エチル、アクリル酸メチル、ア
クリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アク
リロニトリル等を挙げられる。これらのアクリロ基を有
する化合物は単独でも２種類以上を混合して用いてもよ
い。本発明に使用するメタクリロ基を有する化合物とし
ては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等を
挙げられる。メタクリロ基を有する化合物は単独でも２
種類以上を混合して用いてもよい。

【００１１】本発明において、スチレン系単量体とアク
リロ基及び／またはメタクリロ基を有する化合物の割合
としては特に制限はないが、得られる重合体に良好な透
明性、剛性、伸び特性および耐衝撃性を付与するため
に、スチレン系単量体１００重量部に対して、アクリロ
基及び／またはメタクリロ基を有する化合物の総量が１
〜７０重量部、好ましくは３〜５０重量部である。更に
好ましくは３〜２５重量部である。また、アクリロ基を
有する化合物とメタクリロ基を有する化合物の組合せ条
件は特に制限はないが、本発明のゴム変性スチレン系樹
脂のゴム相とマトリクス相の屈折率差を小さくする条件
が透明性の点で好ましい。

【００１２】本発明に用いるブタジエン系ゴムとしては
ハイシスポリブタジエン、ローシスポリブタジエン、ス
チレン−ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンブロッ
クゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックゴ
ム、部分水添ポリブタジエンゴム等から選ばれる少なく
とも１種であるが、好ましくはスチレン−ブタジエンゴ
ム、スチレン−ブタジエンブロックゴム、スチレン−ブ
タジエン−スチレンブロックゴム、特に好ましくはスチ
レン−ブタジエンブロックゴム、スチレン−ブタジエン
−スチレンブロックゴムから選ばれる少なくとも１種で
ある。ブタジエン系ゴムの溶液粘度は特に規定しない
が、温度２５℃における５重量％スチレン溶液粘度は３
０ｃｐ以下が好ましい。溶液粘度が３０ｃｐを越えるブ
タジエン系ゴムを使用すると、ゴム粒子の粒径を０．１
μｍ未満とすることが困難となり、結果として、ゴム変
性スチレン系樹脂の透明性や剛性が低下することにな
る。また、ブタジエン系ゴムの量としては特に制限はな
いが、スチレン系単量体とアクリロ基及び／またはメタ
クリロ基を有する化合物の総量１００重量部に対して１
〜３０重量部、好ましくは３〜１２重量部、特に好まし
くは６〜１１重量部である。ブタジエン系ゴムが１重量
部未満では伸び、耐衝撃性が劣り、一方、３０重量部を
越えると透明性が著しく劣り、かつ剛性も劣るものとな
り好ましくない。

【００１３】本発明のゴム変性スチレン系樹脂はブタジ
エン系ゴム存在下にスチレン系単量体とアクリロ基及び
／またはメタクリロ基を有する化合物を重合して製造す
る。ブタジエン系ゴムは、予めスチレン系単量体に溶存
させても良く、スチレン系単量体とアクリロ基及び／ま
たはメタクリロ基を有する化合物からなる単量体混合物
に溶存させも良い。重合方法として塊状重合、溶液重合
等の公知の方法が採用できる。また、重合時にジビニル
ベンゼン等の架橋剤や他の共重合可能な単量体を少量添
加しても良く、必要に応じて、有機系過酸化物やアゾ系
の重合開始剤や連鎖移動剤等を添加してもよい。これら
原料成分の添加方法として、重合開始前あるいは重合中
における一括仕込み方式、分割仕込み方式および連続仕
込み方式などを挙げることができる。

【００１４】本発明のゴム変性スチレン系樹脂における
ゴム粒子の平均ゴム粒子径は０．００１μｍ以上０．１
μｍ未満、好ましくは０．０１〜０．０８μｍ、特に好
ましくは０．０２〜０．０５μｍである。ゴム粒子の平
均ゴム粒子径が０．１μｍ以上では透明性が著しく劣り
かつ剛性も劣るものとなり、０．００１μｍ未満では伸
び特性、耐衝撃性が劣るものとなる。尚、ゴム粒子径の
測定は、ゴム変性スチレン系樹脂を３重量％の四酸化オ
スミウム水溶液にて処理したものを超ミクロトームによ
り薄片化したのち、透過型電子顕微鏡で撮影したゴム粒
子の画像より、長径方向の直径（ｄ１）及び短径方向の
直径（ｄ２）を約１０００個の粒子について測定し、次
式に従い面積平均粒子径（ｄ）で求めた。 Ｄ＝（ｄ１＋ｄ２）／２ ｄ＝Σｎ・Ｄ³ ／Σｎ・Ｄ²

【００１５】本発明のゴム変性スチレン系樹脂の構造
は、ゴム粒子の内部及び／又は外部にスチレン系樹脂が
グラフトしていれば良く、ゴム粒子の構造には特に制限
はない。ゴム粒子の構造として、例えば、サラミ構造、
単一オクルージョン構造、スフェア構造、オニオン構造
等、およびこれらの形状が混合したものでもで良く、好
ましくは単一オクルージョン構造、スフェア構造、特に
好ましくはスフェア構造である。

【００１６】本発明のゴム変性スチレン系樹脂のマトリ
ックスの重量平均分子量（Ｍｗ）は特に限定されない
が、好ましくは２０万以上、更に好ましくは３０〜６０
万、特に好ましくは３７〜５４万の範囲である。２０万
未満であると伸び特性、耐衝撃性に劣る。マトリックス
のＭｗはゴム変性スチレン系樹脂にテトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）を加え攪拌後、遠心分離にて上澄み液を分離
し下記のＧＰＣ測定法により以下の条件にて測定を行っ
た。 測定器：昭和電工社製 ＳＨＯＤＥＸ ＳＹＳＴＥＭ−
２１ カラム：ＰＯＬＹＭＥＲ ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＩＮ
Ｃ．製 ＰＬ ｇｅｌＭＩＸＥＤ−Ｂ ３本 溶媒：テトラヒドロフラン 定量：標準ポリスチレンを検量線に用いた。

【００１７】本発明のゴム変性スチレン系樹脂中に残留
する揮発成分総量に規定は特にないが、好ましくは２０
００ｐｐｍ以下、更に好ましくは１０００ｐｐｍ以下、
特に好ましくは８００ｐｐｍ未満である。残留揮発成分
の総量が２０００ｐｐｍを越えると、臭気が強くなり好
ましくない。残留揮発成分としては、スチレン、α−メ
チルスチレン等のスチレン系単量体やアクリル酸メチ
ル、アクリル酸ブチル等のアクリロ基を有する化合物及
び／またはメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等
のメタクリロ基を有する化合物、エチルベンゼン等の重
合時に使用した溶媒等が挙げられる。尚、残留揮発成分
の測定はゴム変性スチレン系樹脂０．５ｇをジメチルホ
ルムアミド（ＤＭＦ）１０ｃｃに溶解させた後、ガスク
ロマトグラムを用い内部標準法にて測定した。 測定器：島津製作所社製 ＧＣ−１２Ａ カラム：ガラスカラムφ３ｍｍ×３ｍ 充填剤：ＰＥＧ２０Ｍ

【００１８】本発明のゴム変性スチレン系樹脂には、ス
チレン系樹脂１００重量部に鉱物油、高級脂肪酸、高級
脂肪酸塩、高級脂肪酸アミド、酸化防止剤から選ばれる
少なくとも１種以上を、総量として０．００１〜１０重
量部、より好ましくは０．０１〜１．０重量部、特に好
ましくは０．１〜０．６重量部を添加することで伸び特
性や耐衝撃性等を改善することができ望ましい。また、
上記添加剤の種類を組み合わせることにより、伸び特性
や耐衝撃性等について更に優れた効果を得ることができ
る。

【００１９】本発明のゴム変性スチレン系樹脂１００重
量部に添加することができる鉱物油としては特に規定は
ないが、１０ｍｍＨｇ減圧下における初留温度が２２０
℃以上、好ましくは２３９℃以上、特に好ましくは２５
０℃以上の物性を有するものである。１０ｍｍＨｇ減圧
下における初留温度が２２０℃未満のものを用いると鉱
物油を含有するスチレン系樹脂組成物を射出成形機等で
成形する際に、成形機内で鉱物油が一部気化した状態と
なり、冷やされた金型内に樹脂とともに射出された際、
樹脂と分離して油状物質となり滞留しやすくなる。これ
が金型の表面や溝にたまり、成形品をとかしたり、成形
品に付着して外観を損なう「油汚れ」とか「スウエッテ
ィング」と呼ばれる不良現象を生じ易くなる。

【００２０】本発明のゴム変性スチレン系樹脂に添加す
ることができる高級脂肪酸としては特に制限はないが、
炭素数１０個以上、好ましくは炭素数１８個以上の鎖式
モノカルボン酸であり、パルミチン酸、ステアリン酸、
オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ベヘン酸、エル
カ酸等の中から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。

【００２１】本発明のゴム変性スチレン系樹脂に添加す
ることができる高級脂肪酸塩としては特に制限はない
が、炭素数１０個以上、好ましくは炭素数１８個以上の
鎖式モノカルボン酸の金属塩であり、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウ
ム等の中から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。

【００２２】本発明のゴム変性スチレン系樹脂に添加す
ることができる高級脂肪酸アミドとしては特に制限はな
いが、炭素数１０個以上、好ましくは炭素数１８個以上
の鎖式脂肪酸のアミドであり、ステアリン酸アミド、エ
チレンビスステアリルアミド等の中から選ばれる少なく
とも１種が挙げられる。

【００２３】本発明のゴム変性スチレン系樹脂１００重
量部に添加することができる酸化防止剤としては特に制
限はないが、キノン類、アミン類、フェノール類の酸化
防止剤であり、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフ
ェノール、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、トリメ
チレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−
メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］等
の中から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。

【００２４】又本発明のゴム変性スチレン系樹脂には、
２−（２−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）−２Ｈ
−ベンゾトリアゾール、ビス（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）セバケート等の耐候剤、ポリ
エチレングリコール等の帯電防止剤など公知の添加剤も
使用することもできる。

【００２５】本発明のスチレン系樹脂に添加する鉱物
油、高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸アミ
ド、酸化防止剤そしてその他の添加剤を添加する方法と
しては、特に規定しないが、例えば、重合開始前、重合
中あるいは重合終了後に一括添加や分割添加などを採用
できる。重合終了後に洗浄、脱水、乾燥を行った重合物
に添加する場合、混練ロール、バンバリミキサー、ヘン
シェルミキサー、リボンブレンダー、スーパーミキサ
ー、Ｖブレンダー等でドライブレンドし、ロールやニー
ダー、押出機等で溶融混練する方法が挙げられる。なか
でも単軸押出機や２軸押出機を用いて溶融混練を行う方
法が容易に混練、ペレット化が可能であり好ましい。

【００２６】以上の方法によって得られた重合物は必要
に応じて、洗浄、脱水、乾燥を行った後、射出成形、押
出成形、圧縮成形等の方法により各種成形体に加工され
る。また、スチレン系重合体をフィルム、二軸延伸フィ
ルムに成形し、更には、シ−ト状あるいは射出成形品に
して実用に供される。

【００２７】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明の説明を更に行う
が、本発明はこれらの例によって制限されるものではな
い。尚実施例の物性試験法を以下に記す。 透明性：ＪＩＳ Ｋ７１０５に基づき成形品２ｍｍ
厚部の全光線透過率とヘーズを測定し透明性の指標とし
た。 剛性：ＡＳＴＭ Ｄ７９０に基づき曲げ強度及び曲
げ弾性率を測定し剛性の指標とした。 伸び特性：ＡＳＴＭ Ｄ６３８に基づき伸びを測定
し伸び特性の指標とした。 耐衝撃性：ＪＩＳ Ｋ７２１１に基づき成形品３ｍ
ｍ厚部の５０ｇ重錘における５０％破壊高さを測定し耐
衝撃性の指標とした。 臭気：５００ｍｌの容器に樹脂１００ｇを入れ蓋を
し、２３℃で１時間放置した時、及び４０℃、６０℃で
１時間加熱した時の蓋を外した直後の臭気を以下の基準
に従い評価した。 ○・・・臭気無し △・・・臭気やや有り ×・・・
臭気有り 金型汚れ：表面メッキ仕上げの２個取りプレ−ト金
型を（株）新潟鉄工所製２０Ｚインラインスクリュ−射
出成形機ＳＮ−５１Ｂにセットし、試料を金型温度４０
℃、成形温度２３０℃で２０ショット成形後の金型エア
−抜き周囲の油汚れを目視で評価した。

【００２８】実施例１ 容量１０Ｌのオートクレーブ中に、スチレン７．５ｋｇ
とアクリル酸ブチル０．５ｋｇにスチレン−ブタジエン
ブロック共重合体（スチレン含量３５％、２５℃５％ス
チレン溶液粘度１０ｃｐ、日本ゼオン社製、商品名 Ｎ
Ｓ−３１８Ｓ）８００ｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン５
ｇを溶解した液を仕込み、４００ｒｐｍで撹拌しながら
１１０℃で５時間塊状重合を行いプレポリマーを得た。
容量１５Ｌのオートクレーブ中に、純水７ｋｇ、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．１５ｇ、第３リン
酸カルシウム３５ｇを加え、３００ｒｐｍにて撹拌し
た。続いてプレポリマー５ｋｇにｔ−ブチルパーオキシ
アセテート５ｇ、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート１
ｇを予め混合しておいた液をオートクレーブに投入して
密閉し、１０５℃で５時間、１３５℃で３時間懸濁重合
した。次いで中和、脱水、乾燥を行い、更に押出しを行
ってペレット形状のゴム変性スチレン系樹脂を得た。得
られた樹脂の物性を測定した結果を第１表に示す。得ら
れた樹脂の透過型電子顕微鏡で撮影したゴム粒子の画像
を図１に示す。

【００２９】実施例２ 実施例１において用いたスチレン、アクリル酸ブチル
が、スチレン６．７ｋｇ、アクルリ酸ブチル０．５ｋ
ｇ、メタクリル酸メチル０．８ｋｇに、スチレン−ブタ
ジエンブロック共重合体が、スチレン含量４０％、２５
℃５％スチレン溶液粘度８．７ｃｐのスチレン−ブタジ
エンブロック共重合体を８００ｇ使用した以外は実施例
１と同様に行った。尚、本実施例に用いたスチレン−ブ
タジエンブロック共重合体は「特開昭６３−１６５４１
３」の実施例に準じて調製した。得られた樹脂の物性を
測定した結果を第１表に示す。

【００３０】実施例３ 実施例１において用いたスチレン、アクリル酸ブチル
が、スチレン５．０ｋｇ、アクルリ酸ブチル０．５ｋ
ｇ、メタクリル酸メチル２．５ｋｇに、スチレン−ブタ
ジエンブロック共重合体が、スチレン含量４０％、２５
℃５％スチレン溶液粘度８．７ｃｐのスチレン−ブタジ
エンブロック共重合体を８００ｇ使用した以外は実施例
１と同様に行った。尚、本実施例に用いたスチレン−ブ
タジエンブロック共重合体は「特開昭６３−１６５４１
３」の実施例に準じて調製した。得られた樹脂の物性を
測定した結果を第１表に示す。

【００３１】実施例４ 実施例１において得られたプレポリマー５ｋｇにジビニ
ルベンゼン１ｇを混合した以外は実施例１と同様に重合
し後処理を行った。得られた樹脂の物性を測定した結果
を第１表に示す。

【００３２】実施例５ 実施例１において押出時初留温度が１０ｍｍＨｇで２５
１℃の鉱物油をゴム変性スチレン系樹脂１ｋｇに対して
５ｇ添加して溶融混練した以外は実施例１と同様に行っ
た。得られた樹脂組成物の物性を測定した結果を第１表
に示す。尚、射出成形における金型汚れは認められなか
った。

【００３３】実施例６ 実施例１において押出時初留温度が１０ｍｍＨｇで１７
８℃の鉱物油をゴム変性スチレン系樹脂１ｋｇに対して
５ｇ添加して溶融混練した以外は実施例１と同様に行っ
た。得られた樹脂組成物の物性を測定した結果を第１表
に示す。尚、実施例５に比較して、若干の金型汚れが認
められた。

【００３４】実施例７ 実施例１において押出時ステアリン酸をゴム変性スチレ
ン系樹脂１ｋｇに対して１ｇ添加して溶融混練した以外
は実施例１と同様に行った。得られた樹脂組成物の物性
を測定した結果を第１表に示す。

【００３５】実施例８ 実施例１において押出時ステアリン酸亜鉛をゴム変性ス
チレン系樹脂１ｋｇに対して１ｇ添加して溶融混練した
以外は実施例１と同様に行った。得られた樹脂組成物の
物性を測定した結果を第１表に示す。

【００３６】実施例９ 実施例１において押出時ステアリン酸アミドをゴム変性
スチレン系樹脂１ｋｇに対して１ｇ添加して溶融混練し
た以外は実施例１と同様に行った。得られた樹脂組成物
の物性を測定した結果を第２表に示す。

【００３７】実施例１０ 実施例１において押出時トリメチレングリコール−ビス
−（３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート）をゴム変性スチレン系樹
脂１ｋｇに対して１ｇ添加して溶融混練した以外は実施
例１と同様に行った。得られた樹脂組成物の物性を測定
した結果を第２表に示す。

【００３８】実施例１１ 実施例１において懸濁重合の際の温度サイクルを、１０
５℃で５時間、１３５℃で１時間とした以外は実施例１
と同様に行った。得られた樹脂の物性を測定した結果を
第２表に示す。

【００３９】実施例１２ 実施例１において押出時初溜温度が１０ｍｍＨｇで２５
１℃の鉱物油をゴム変性スチレン系樹脂１ｋｇに対して
５ｇ及びステアリン酸を１ｇ添加して溶融混練した以外
は実施例１と同様に行った。得られた樹脂組成物の物性
を測定した結果を第２表に示す。

【００４０】実施例１３ 実施例１において重合時にｔ−ドデシルメルカプタンを
１５ｇ添加して重合した以外は実施例１と同様に行っ
た。得られた樹脂の物性を測定した結果を第２表に示
す。

【００４１】実施例１４ 実施例１においてスチレン−ブタジエンブロック共重合
体（スチレン含量３５％、２５℃５％スチレン溶液粘度
１０ｃｐ、日本ゼオン社製、商品名 ＮＳ−３１８Ｓ）
４００ｇとスチレン−ブタジエンブロック共重合体（ス
チレン含量４０％、２５℃５％スチレン溶液粘度３３ｃ
ｐ、旭化成社製、商品名 アサプレン６７０Ａ）４００
ｇを使用した以外は実施例１と同様に行った。得られた
樹脂の物性を測定した結果を第２表に示す。得られたゴ
ム粒子の形状は単一オクルージョン構造であった。又、
得られた樹脂の透過型電子顕微鏡で撮影したゴム粒子の
画像を図２に示す。

【００４２】実施例１５ 実施例１においてｔ−ドデシルメルカプタンを２５ｇ添
加して重合した以外は実施例１と同様に行なった。得ら
れた樹脂の物性を測定した結果を第２表に示す。

【００４３】尚、本発明の実施例で得られたゴム粒子の
最大粒子径は実施例１４以外はいずれの場合も０．１μ
ｍ未満であった。

【００４４】比較例１ 実施例１においてスチレン８．０ｋｇ、アクリル酸ブチ
ル０ｋｇ（添加無し）使用した以外は実施例１と同様に
行った。得られた樹脂の物性を測定した結果を第３表に
示す。透明性、伸び特性、耐衝撃性に劣る。

【００４５】比較例２ 容量１５Ｌのオートクレーブ中に、純水７ｋｇ、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．１５ｇ、第３リン
酸カルシウム３５ｇを加え、３００ｒｐｍにて撹拌し
た。続いてスチレン５ｋｇにｔ−ブチルパーオキシアセ
テート５ｇ、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート１ｇを
予め混合しておいた液をオートクレーブに投入して密閉
し、１０５℃で５時間、１３５℃で３時間重合した。次
いで中和、脱水、乾燥を行い、更に押出しを行ってペレ
ット形状のスチレン系樹脂を得た。得られた樹脂の物性
を測定した結果を第３表に示す。伸び特性、耐衝撃性に
劣る。

【００４６】比較例３ 比較例２にて得られた樹脂９００ｇとメタクリル酸メチ
ル−ブタジエン−スチレン共重合体（メタクリル酸メチ
ル５０％、ブタジエン１０％、スチレン４０％）１００
ｇを押出機にて溶融混練しペレット形状の樹脂を得た。
得られた樹脂の物性を測定した結果を第３表に示す。伸
び特性、透明性に劣る。

【００４７】比較例４ 比較例２にて得られた樹脂９００ｇとスチレン−ブタジ
エン−スチレン共重合体（旭化成社製：タフプレンＡ）
１００ｇを押出機にて溶融混練しペレット形状の樹脂を
得た。得られた樹脂の物性を測定した結果を第３表に示
す。伸び特性、耐衝撃性に劣る。

【００４８】

【表１】

【００４９】

【表２】

【００５０】

【表３】

【００５１】

【発明の効果】本発明のゴム変性スチレン系樹脂及びそ
の組成物は透明性に優れており、かつ剛性、伸び特性、
耐衝撃性に優れ、しかも安価であるので、弱電機器、事
務用機器、雑貨等の産業分野に広く使用でき、特に透明
性の必要な分野で有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１のゴム変性スチレン系樹脂の透過型電
子顕微鏡で撮影したゴム粒子の画像写真である。

【図２】実施例１４のゴム変性スチレン系樹脂の透過型
電子顕微鏡で撮影したゴム粒子の画像写真である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5/20 Ｃ０８Ｋ 5/20 Ｃ０８Ｌ 51/04 Ｃ０８Ｌ 51/04 //(Ｃ０８Ｆ 279/06 212:10）

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ブタジエン系ゴム存在下にスチレン系単
   量体とアクリロ基及び／またはメタクリロ基を有する化
   合物を重合して得られるゴム変性スチレン系樹脂におい
   て、ゴム粒子の平均ゴム粒子径が０．００１μｍ以上
   ０．１μｍ未満であることを特徴とするゴム変性スチレ
   ン系樹脂。
2. 【請求項２】 ゴム粒子のゴム粒子径が０．００１μｍ
   以上０．１μｍ未満である請求項１記載のゴム変性スチ
   レン系樹脂。
3. 【請求項３】 マトリックスの重量平均分子量（Ｍｗ）
   が２０万以上である請求項１又は２記載のゴム変性スチ
   レン系樹脂。
4. 【請求項４】 残留揮発成分が総量で２０００ｐｐｍ以
   下である請求項１、２又は３記載のゴム変性スチレン系
   樹脂。
5. 【請求項５】 請求項１、２、３又は４記載のゴム変性
   スチレン系樹脂１００重量部と下記から選ばれる少なく
   とも１種の添加剤を総量で１０重量部以下添加すること
   を特徴とするゴム変性スチレン系樹脂組成物。 （１）鉱物油 （２）高級脂肪酸 （３）高級脂肪酸金属塩 （４）高級脂肪酸アミド （５）酸化防止剤