JP2008075065A - 機械的物性に優れた光拡散性樹脂組成物 - Google Patents

機械的物性に優れた光拡散性樹脂組成物 Download PDF

Info

Publication number
JP2008075065A
JP2008075065A JP2007149475A JP2007149475A JP2008075065A JP 2008075065 A JP2008075065 A JP 2008075065A JP 2007149475 A JP2007149475 A JP 2007149475A JP 2007149475 A JP2007149475 A JP 2007149475A JP 2008075065 A JP2008075065 A JP 2008075065A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
resin
light diffusing
weight
resin composition
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2007149475A
Other languages
English (en)
Other versions
JP4907438B2 (ja
Inventor
Jeong Su Choi
チョン・スー・チェ
Deok Young Choi
トク・ヨン・チェ
Seung Hyun Kim
スン・ヒョン・キム
Keun Hoon Yoo
クン・フーン・ユー
Hyong Min Bahn
ヒョン・ミン・バン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LG Chem Ltd
Original Assignee
LG Chem Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LG Chem Ltd filed Critical LG Chem Ltd
Publication of JP2008075065A publication Critical patent/JP2008075065A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4907438B2 publication Critical patent/JP4907438B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F279/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
    • C08F279/02Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F279/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
    • C08F279/02Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
    • C08F279/06Vinyl aromatic monomers and methacrylates as the only monomers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/315Compounds containing carbon-to-nitrogen triple bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/06Polystyrene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/08Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08L33/12Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Optical Elements Other Than Lenses (AREA)

Abstract

【課題】共役ジエンゴム樹脂をマトリックス樹脂に含む光拡散性樹脂組成物を提供する。
【解決手段】 マトリックス樹脂として共役ジエンゴム樹脂を含む熱可塑性透明樹脂(A)100重量部、及び光拡散剤(B)0.1ないし20重量部を含むことを特徴とする。直射光や蛍光燈、又はLEDなどの光を透過させたり、拡散させる性能等の光学的性能、および光加工性及び衝撃強度などの機械的物性に優れ、製造方法の簡易な光拡散性樹脂組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は、光拡散性、衝撃強度及び加工性に優れた光拡散性樹脂組成物に関する。本発明は、直射光や蛍光燈、又はLEDなどの光を透過させたり、拡散させる性能に優れ、耐衝撃性及び加工性に優れた光拡散性樹脂組成物に関する。
一般に、光拡散性を持つ樹脂組成物は、照明カバー、照明看板、発光式スイッチ看板などの材料として広く使われており、最近に、ディスプレイ産業の発展及び照明産業の変化などによりさらに関心が高まっている。特に、LED照明のような場合、LEDの持つ配光が低い特性を補うために、光の拡散性を最大限に高めなければならなく、光の損失を阻むために光透過率は高くなければならない。又、照明看板、屋外用広告看板などに利用しようとするにあたっては、ある程度以上の衝撃強度を持たなければならなく、大型物の押出・射出が可能であるように加工性も持っていなければならない。
前記のような目的を果たすために、一般に、光拡散性樹脂組成物は、基材樹脂(マトリックス樹脂)に、光拡散性と光透過性を確保するため、光拡散剤を添加することで製造する。前記マトリックス樹脂としては、メタクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂などの熱可塑性透明樹脂が用いられている。
しかし、上記言及した熱可塑性透明樹脂は、樹脂本然の特性によって、使用において制限的である。即ち、メタクリル系樹脂とスチレン系樹脂は、衝撃強度が低くてよく割れてしまう問題点がある。このような欠点を克服するため、メタクリル系樹脂にアクリル系衝撃補強剤を共に用いる場合もあるが、衝撃強度が3以下であって、非常に制限的な衝撃強度の向上を見られた(特許文献1)。
一方、ポリカーボネート樹脂を用いる場合、衝撃強度は優れているが、加工性が非常に低いため複雑な形態の加工が不可能である。
一方、特許文献2には、ゴム状ポリマーを含むメチルメタクリレート樹脂又はスチレン樹脂、及びメチルメタクリレート樹脂又はスチレン樹脂を二層で積層する光拡散性積層樹脂シーツについて記載しているが、多層シーツを製造するため複雑な製造工程を経なければならない欠点がある。
従って、加工性及び衝撃強度などの機械的物性に優れた光拡散性樹脂の開発が求められてきた。
韓国特許出願第2002-86995号 韓国特許登録第0511487号
本発明は、加工性及び衝撃強度などの機械的物性に優れた光拡散性樹脂組成物を提供することを目的とする。
本発明は、マトリックス樹脂として共役ジエン(conjugated diene)ゴム樹脂を用いることにより、簡易な製造方法で前記目的とする光拡散性樹脂組成物を提供することが可能である。
本発明は、上記課題を解決するために、共役ジエンゴム樹脂を含む熱可塑性透明樹脂(A)100重量部、及び光拡散剤(B)0.1ないし20重量部を含むことを特徴とする光拡散性樹脂組成物を提供する。
前記熱可塑性透明樹脂(A)は、共役ジエンゴム樹脂5ないし30重量部に、メタクリル酸アルキルエステル化合物、又はアクリル酸アルキルエステル化合物20ないし70重量部、及び芳香族ビニル化合物8ないし50重量部の単量体混合物がグラフト重合されたものである。
又、前記熱可塑性透明樹脂(A)の共役ジエンゴム樹脂に、グラフト重合される単量体混合物には、ビニルシアン化合物(vinylcyan compound)1ないし20重量部をさらに含むことができる。
一方、本発明の光拡散性樹脂組成物に含まれる熱可塑性透明樹脂(A)は、共役ジエンゴム樹脂に、メタクリル酸アルキルエステル化合物、又はアクリル酸アルキルエステル化合物と、芳香族ビニル化合物の共重合体をグラフト重合させたものである。
又、前記共役ジエンゴムの樹脂にグラフト重合される共重合体は、メタクリル酸アルキルエステル化合物又はアクリル酸アルキルエステル化合物、芳香族ビニル化合物及びビニルシアン化合物の共重合体である。
本発明の光拡散性樹脂組成物において、熱可塑性透明樹脂(A)内の前記共役ジエンゴム樹脂とメタクリル酸アルキルエステル化合物又はアクリル酸アルキルエステル化合物、芳香族ビニル化合物及びビニルシアン化合物の共重合体間の屈折率差は0.005以下のものが望ましい。
前記共役ジエンゴム樹脂は、平均粒径が600Åないし5000Åであるものが望ましい。
そして、前記光拡散剤(B)は、平均粒径0.1〜100ミクロンメートルの球状であるものが望ましい。
前記光拡散剤(B)は、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、シリカ、ガラス、滑石、雲母(マイカ)、ホワイトカーボン、酸化マグネシウム及び酸化亜鉛からなるグループより選択される1種以上のものである。
本発明の光拡散性樹脂組成物に含まれる熱可塑性透明樹脂(A)と、光拡散剤(B)の屈折率差は、0.005以上のものが望ましい。
本発明の光拡散性樹脂組成物に含まれる熱可塑性透明樹脂(A)は、メタクリル酸アルキルエステル化合物、又はアクリル酸アルキルエステル化合物20ないし70重量部、及び芳香族ビニル化合物8ないし50重量部を共重合させる第1段階と、前記共重合体を共役ジエンゴム5ないし30重量部とグラフト重合させる第2段階とから製造できる。
なお、前記第1段階で共重合させる化合物には、ビニルシアン化合物1ないし20重量部がさらに含むことができる。
本発明によると、共役ジエンゴム樹脂をマトリックス樹脂として用いることによって、製造工程が簡易であり、且つ耐衝撃性及び加工性が向上した光拡散性樹脂組成物を提供することができる。
以下、本発明を詳しく説明する。
本発明の光拡散性樹脂組成物は、マトリックス樹脂として、共役ジエンゴム樹脂を含む熱可塑性透明樹脂(A)100重量部、及びドメインとして、光拡散剤(B)0.1〜20重量部を含むことを特徴とする。
以下、前記熱可塑性透明樹脂(A)及び光拡散剤(B)について説明する。
(A) 熱可塑性透明樹脂
本発明の光拡散性樹脂組成物は、マトリックス樹脂として共役ジエンゴム樹脂を含む熱可塑性透明樹脂(A)を含む。
前記共役ジエンゴム樹脂は、二重結合と単一結合が交互に配列されている構造である共役化合物の重合体である。
このような共役ジエンゴム樹脂として、本発明は、ブタジエン重合体、ブタジエン-スチレン共重合体(SBR)、ブタジエン-アクリロニトリル共重合体(NBR)、エチレン-プロピレン共重合体(EPDM)、又はこれらから誘導された重合体を用いる。特に、上述の共役ジエンゴム樹脂のうち、ブタジエン重合体やブタジエン-スチレン共重合体が望ましい。
本発明の熱可塑性透明樹脂(A)は、前記共役ジエンゴム樹脂を主鎖として、メタクリル酸アルキルエステル化合物又はアクリル酸アルキルエステル化合物、芳香族ビニル化合物及びビニルシアン化合物の単量体混合物をグラフト重合させた形態である。
又は、前記熱可塑性透明樹脂(A)は、メタクリル酸アルキルエステル化合物又はアクリル酸アルキルエステル化合物、芳香族ビニル化合物及びビニルシアン化合物の単量体化合物の単量体混合物を予め共重合させた後、前記共重合体を共役ジエンゴム樹脂にグラフト重合させたものである。
本発明の光拡散性樹脂組成物において、熱可塑性透明樹脂(A)として用いられる共役ジエンゴム樹脂は、平均粒径が600Åないし5000Å範囲のものが望ましい。共役ジエンゴム樹脂の粒径が前記範囲を外れる場合、耐衝撃性及び加工性の面において望ましい結果を奏することができないためである。よって、前記範囲の粒径を持つ共役ジエンゴム樹脂を用いて本発明の光拡散性樹脂組成物を提供する。
本発明の光拡散性樹脂組成物のうち、マトリックス樹脂は、前記共役ジエンゴム樹脂5ないし30重量部(固形粉基準)、メタクリル酸アルキルエステル化合物、又はアクリル酸アルキルエステル化合物20ないし70重量部、及び芳香族ビニル化合物8ないし50重量部の共重合体である。又、前記マトリックス樹脂は、ビニルシアン化合物1ないし20重量部をさらに含む共重合体である。
特に、前記マトリックス樹脂の共重合体は、共役ジエンゴム樹脂を主鎖としてその他の化合物、即ち、メタクリル酸アルキルエステル化合物又はアクリル酸アルキルエステル化合物、芳香族ビニル化合物及びビニルシアン化合物が、グラフト重合された形態である。前記グラフト重合される化合物は、単量体として共役ジエンゴム樹脂の主鎖に、直接グラフト重合されることができたり、予め重合された状態で提供されてグラフト重合されることができる。
一方、前記共役ジエンゴム樹脂は、不溶性成分を含むラテックス状の重合体溶液として提供されるので、本発明においてマトリックス樹脂の製造に用いられる共役ジエンゴム樹脂は、前記ラテックス重合体における不溶性固形粉、即ち, ゲル含量としてその組成比を示したものである。
共役ジエンゴム樹脂を5重量部未満で含めると、光拡散性組成物は、耐衝撃の面において劣化して割れやすく、30重量部を超えて含めると、光拡散性組成物から生産される完製品が非常に軟らかくて損傷されやすい。
又、メタクリル酸アルキルエステル化合物又はアクリル酸アルキルエステル化合物20ないし70重量部、及び芳香族ビニル化合物8ないし50重量部の範囲を外れる場合、単量体混合物から製造されるグラフト重合体の屈折率が、共役ジエンゴム樹脂の屈折率と差が発生し、熱可塑性透明樹脂の透明度に影響を及ぼすので、本発明に適しない。
本発明の熱可塑性透明樹脂は、選択的に、ビニルシアン化合物を1ないし20重量部で含むことができる。前記ビニルシアン化合物が、1重量部未満の場合、衝撃強度の向上効果が少なく、20重量部を超える場合、色が黄変して最終製品の色に悪い影響を及ぼす。
本発明の光拡散性樹脂組成物において、マトリックス樹脂は、共役ジエンゴム樹脂を主鎖としてメタクリル酸アルキルエステル化合物又はアクリル酸アルキルエステル化合物及び芳香族ビニル化合物の混合物、又は、これに、さらにビニルシアン化合物の単量体がグラフト重合されたり、前記化合物の単量体混合物から予め製造された共重合体がグラフト重合された形態である。
この際、主鎖の共役ジエンゴム樹脂に、グラフト重合されるメタクリル酸アルキルエステル化合物又はアクリル酸アルキルエステル化合物、芳香族ビニル化合物及びビニルシアン化合物の混合物、又はそれから製造される共重合体の屈折率は、熱可塑性透明樹脂(A)の透明性に絶対的に影響を及ぼす。即ち、グラフト重合される化合物の成分及び組成に応じて熱可塑性透明樹脂(A)の透明性が決まる。
熱可塑性透明樹脂(A)が、透明性を持つためには、グラフト重合体の主鎖として用いられる共役ジエンゴム樹脂の屈折率と、前記共役ジエンゴム樹脂にグラフト重合される単量体混合物、又はそれら重合体の屈折率が0.005未満ではなければならなく、望ましくは屈折率が一致することである。
一方、共役ジエンゴム樹脂の屈折率と、グラフト重合される重合体の屈折率の間の差が、0.005以上であれば、熱可塑性透明樹脂(A)がこれ以上透明性を持つことができなくなるので、望ましくない。
本発明の光拡散性樹脂組成物のうち、熱可塑性透明樹脂(A)に含まれる各成分の屈折率は、ブタジエン1.518、メチルメタクリレート1.49、スチレン1.59、アクリロニトリル1.52程度である。
又、前記熱可塑性透明樹脂(A)の主鎖の共役ジエンゴム樹脂に、グラフト重合される化合物の混合物、又はその共重合体の屈折率は、次のように算出することができる。
RIcopolymer = WtA・ RIA + WtS・ RIS + WtM・ RIM
WtA = ビニルシアン化合物の重量%
RIA = ビニルシアン重合体の屈折率
WtS = 芳香族ビニル化合物の重量%
RIS = 芳香族ビニル重合体の屈折率
WtM = アクリル酸アルキルエステル、又はメタクリル酸アルキルエステル化合物の重量%
RIM = アクリル酸アルキルエステル、又はメタクリル酸アルキルエステル重合体の屈折率
本発明の光拡散性樹脂組成物のうち、熱可塑性透明樹脂(A)は、乳化重合(emulsion polymerization)、又は乳化重合及び塊状重合(bulk polymerization)の複合方法で製造することができる。
前記乳化重合法は、5ないし30重量部の共役ジエンゴム樹脂に、メタクリル酸アルキルエステル化合物、又はアクリル酸アルキルエステル化合物20ないし70重量部、芳香族ビニル化合物8ないし50重量部をグラフト重合させることである。又、さらにビニルシアン化合物を1ないし20重量部をグラフト重合させることができる。前記製造方法で収得された重合体は、ラテックス状として、凝集、脱水及び乾燥の工程でドライパウダー状に回収することができる。
一方、熱可塑性透明樹脂(A)の製造のための乳化重合、及び塊状重合の複合法は、上述の乳化重合法でドライパウダー状の重合体を製造し、反面に、前記重合体と同一の屈折率を有するように、メタクリル酸アルキルエステル、芳香族ビニル、及びビニルシアン化合物の共重合体を製造する。次に、前記ドライパウダー状の重合体と前記共重合体を押出機を通じて混練することにより、熱可塑性透明樹脂(A)を製造する。
前記乳化重合及び塊状重合の複合法は、乳化重合法に比べて、製造過程が複雑であり、初期設備がなされなければならない欠点があるが、熱可塑性透明樹脂(A)内の共役ジエンゴム樹脂の含量を調節するのが容易であり、製造コストが低減される利点がある。
本発明の光拡散性樹脂組成物のうち、熱可塑性透明樹脂(A)に含まれる芳香族ビニル化合物は、スチレン、α-メチルスチレン、p-メチルスチレン、及びビニルトルエン、から選択される1種以上のものである。特に、スチレンが望ましい。
なお、ビニルシアン化合物は、アクリロニトリル、又はメタクリロニトリルである。
なお、(メタ)アクリル酸アルキルエステル化合物は、(メタ)アクリル酸メチルエステル、(メタ)アクリル酸エチルエステル、(メタ)アクリル酸プロピルエステル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシルエステル、(メタ)アクリル酸デシルエステル、及び(メタ)アクリル酸ラウリルエステルから選択される1種以上のものである。特に、(メタ)アクリル酸メチルエステルであるメチルメタクリレートが望ましい。
(B)光拡散剤
次に、本発明の光拡散性樹脂組成物は、ドメインとして光拡散剤を含む。
前記光拡散剤(B)として、有機、又は無機光拡散剤を単独、或は並行して用いることができる。
本発明の光拡散性樹脂組成物に含まれる光拡散剤(B)は、平均粒径が1ないし100ミクロンメートルである。100ミクロンメートル以上の粒径を持った光拡散剤(B)を用いる場合、望ましい光拡散度が得られないためである。望ましくは前記光拡散剤(B)は、平均粒径が1ないし10ミクロンメートルである。
本発明の光拡散性樹脂組成物に含まれる無機光拡散剤は、特に制限されなく、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、シリカ、ガラス、滑石、雲母、ホワイトカーボン、酸化マグネシウム及び酸化亜鉛からなるグループより選択された1種以上のものである。
前記無機光拡散剤は、平均粒径が0.1ないし20ミクロンメートルであり、本発明の光拡散性樹脂組成物内の含量は、熱可塑性透明樹脂(A)100重量部に対して0.1ないし20重量部で用いることができる。
本発明の光拡散性樹脂組成物に含まれる有機光拡散剤は、アクリル系樹脂、シロキ酸系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、又はスチレン系樹脂である。前記有機光拡散剤の平均粒径は、1ないし100ミクロンメートルであり、本発明の光拡散性樹脂組成物内の含量は、熱可塑性透明樹脂(A)100重量部に対して0.1ないし20重量部で用いることができる。
0.1重量部未満の光拡散剤を用いる場合、所望の水準の光拡散度を得ることができなく、20重量部を超えて用いる場合には、光拡散性樹脂組成物中、熱可塑性透明樹脂(A)の相対的な濃度が低くなり、製品の耐衝撃性が減少される結果をもたらす。なお、光透過率が顕著に低くなる結果をもたらす。
本発明の光拡散性樹脂組成物において、熱可塑性透明樹脂(A)と光拡散剤(B)の屈折率差は、0.005以上のものが望ましく、屈折率差が0.01以上のものがより望ましい。
屈折率差が0.005未満の場合、光拡散性が低くなり、多くの量の光拡散剤を用いなければならない問題が発生するためである。
本発明の光拡散性組成物には、前記(A)熱可塑性透明樹脂、及び(B)光拡散剤以外にその物性に影響を与えない範囲で、熱安定剤、UV安定剤、蛍光増白剤などが含むことができる。前記組成物を一軸押出機、二軸押出機、又はバンバリーミキサーなどを用いて均一に分散させる。次に、水槽を通過させ切断してペレット状の光拡散性樹脂を製造する。
以下、本発明を実施例を参照しながらより詳しく説明するが、本発明の具体的理解のためのものであって、本発明が下記実施例に限定されるものではない。
製造例1
ブタジエンラテックス重合体15重量部(溶媒に溶けないゲル含量70%、平均粒径0.3μm)に、イオン交換水100重量部、オレイン酸ナトリウム乳化剤1.0重量部、メチルメタクリレート59重量部、スチレン23重量部、アクリロニトリル3重量部、3級ドデシルメルカプタン0.5重量部、ピロリン酸ナトリウム0.048重量部、デックストロース0.012重量部、硫化第一鉄0.001重量部及びクメンヒドロペルオキシド(cumene hydroperoxide)0.04重量部を75℃で5時間、連続的に投与し反応させた。反応後、80℃に昇温した後、1時間熟成させ反応を終了した。この際、重合転換率は、99.8%であり、固形凝固粉は0.1%であった。
次に、塩化カルシウム水溶液で凝固させ、洗滌して粉末状の熱可塑性透明樹脂(A-1)を得た。得られた熱可塑性透明樹脂の屈折率は1.516であり、重量平均分子量は130,000であった。
製造例2
(1) ブタジエンラテックス重合体15重量部(溶媒に溶けないゲル含量70%、平均粒径が0.3μm)、メチルメタクリレート48.3重量部、及びスチレン18.7重量部を用いることを除き、前記製造例1と同様の方法で熱可塑性透明樹脂を合成した。得られた熱可塑性透明樹脂の屈折率は1.516であり、重量平均分子量は120,000であった。
(2) メチルメタアクリレート68重量部、スチレン22重量部、アクリロニトリル10重量部に、溶媒としてトルエン30重量部と、分子量調節剤としてジ−タート−ドデシルメルカプタン(di-tert-dodecyl mercaptan)0.15重量部を混合した原料を、平均反応時間が3時間となるように、反応槽に連続的に投入して反応温度を148℃に維持した。反応槽から排出された重合液は、予備加熱槽で加熱し、揮発槽で未反応単量体を揮発させた。
次に、210℃の温度が維持されるようにして、ポリマーを押出加工機を利用して、ペレット状の共重合体を製造した。製造された共重合体の重量平均分子量は130,000であり、屈折率は1.516であった。
(3) 前記(1)の熱可塑性透明樹脂50重量部、及び(2)の共重合体50重量部をミキサーで混合した後、220℃のシリンダ温度で二軸押出混練機を用いて、ペレット状の熱可塑性透明樹脂(A-2)を製造した。
製造例3
メチルメタアクリレート100重量部を用い、スチレン及びアクリロニトリルは用いないことを除き、製造例2(2)と同様の方法で熱可塑性透明樹脂(A-3)を製造した。得られた熱可塑性透明樹脂の重量平均分子量は140,000であり、屈折率は1.49であった。
実施例1ないし3及び比較例1ないし5
前記製造例1ないし3の熱可塑性透明樹脂(A)と、下記表1の光拡散剤(B)を下記表2のような割合で混合し、滑剤0.1重量部及び酸化防止剤0.2重量部を投与して、220℃のシリンダ温度で二軸押出混練機を用いてペレット状に製造した。
Figure 2008075065
Figure 2008075065
前記ペレットを射出して試験片を製造し、下記の方法で物性を測定した。
1. 光拡散度
ASTM D-1003を使って2mmのシーツ(sheet)のヘイズ値(Haze Value)を測定することで光拡散度を測定した。
2. 光透過率(Total Transmittance, %)
ASTM D-1003を使って2mmのシーツの全光線透過率を測定した。
3. 衝撃強度(Notched Izod Impact Strength, kg・cm/cm)
ASTM D-256を使って1/8"試験片のNotched Izod衝撃強度を測定した。
4. 流動性(Melt Index)
ASTM D-1238を使って220℃及び10kgの条件で押出されたペレットの流動性を測定した。
前記物性測定の結果を下記表3に示した。
Figure 2008075065
実施例1ないし3の場合、光拡散性(haze value)と全光線透過率(Tt)が高く、且つ衝撃強度及び加工性も高いことが分かった。
反面に、比較例1の場合、熱可塑性透明樹脂(A)と、光拡散剤(B)の屈折率差が0.004であって、屈折率差が小さすぎ、所望の水準の光拡散特性を得ることができなかった。
比較例2の場合、光拡散剤(B)の平均粒径が非常に大きく、所望の水準の光拡散特性を得ることができなかった。
比較例3は、光拡散剤(B)の過度な使用で衝撃強度が低く、光透過率が非常に低くなった。
比較例4の場合、熱可塑性透明樹脂としてポリメチルメタクリレートを用いることにより、所望の水準の衝撃強度を得ることができなかった。
比較例5で用いられたポリカーボネート樹脂の場合、加工性が非常に悪くて、押出・射出過程で40℃以上の温度上昇が必要であり、加工も非常に難しいことが分かった。

Claims (13)

  1. 共役ジエン(conjugated diene)ゴム樹脂を含む熱可塑性透明樹脂(A)100重量部、及び光拡散剤(B)0.1ないし20重量部を含むことを特徴とする光拡散性樹脂組成物。
  2. 前記熱可塑性透明樹脂(A)は、共役ジエンゴム樹脂5ないし30重量部に、メタクリル酸アルキルエステル化合物、又はアクリル酸アルキルエステル化合物20ないし70重量部、及び芳香族ビニル化合物8ないし50重量部の単量体混合物がグラフト重合されたことを特徴とする請求項1に記載の光拡散性樹脂組成物。
  3. 前記単量体混合物に、ビニルシアン化合物(vinylcyan compound)1ないし20重量部がさらに含まれることを特徴とする請求項2に記載の光拡散性樹脂組成物。
  4. 前記熱可塑性透明樹脂(A)は、共役ジエンゴム樹脂に、メタクリル酸アルキルエステル化合物又はアクリル酸アルキルエステル化合物と、芳香族ビニル化合物の共重合体がグラフト重合されたことを特徴とする請求項1に記載の光拡散性樹脂組成物。
  5. 前記熱可塑性透明樹脂(A)は、共役ジエンゴムの樹脂に、メタクリル酸アルキルエステル化合物又はアクリル酸アルキルエステル化合物、芳香族ビニル化合物及びビニルシアン化合物の共重合体がグラフト重合されたことを特徴とする請求項1に記載の光拡散性樹脂組成物。
  6. 前記共役ジエンゴム樹脂と、メタクリル酸アルキルエステル化合物又はアクリル酸アルキルエステル化合物と芳香族ビニル化合物の共重合体間の屈折率差が0.005以下であることを特徴とする請求項4に記載の光拡散性樹脂組成物。
  7. 前記共役ジエンゴム樹脂とメタクリル酸アルキルエステル化合物又はアクリル酸アルキルエステル化合物、芳香族ビニル化合物及びビニルシアン化合物の共重合体間の屈折率差が0.005以下であることを特徴とする請求項5に記載の光拡散性樹脂組成物。
  8. 前記共役ジエンゴム樹脂は、平均粒径が600Åないし5000Åであることを特徴とする請求項1に記載の光拡散性樹脂組成物。
  9. 前記光拡散剤(B)は、平均粒径0.1ないし100ミクロンメートルの球状であることを特徴とする請求項1に記載の光拡散性樹脂組成物。
  10. 前記光拡散剤(B)は、アクリル系樹脂、シロキ酸系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、スチレン系樹脂、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、シリカ、ガラス、滑石、雲母(マイカ)、ホワイトカーボン、酸化マグネシウム、及び酸化亜鉛からなるグループより選択される1種以上であることを特徴とする請求項1記載の光拡散性樹脂組成物。
  11. 前記熱可塑性透明樹脂(A)と、前記光拡散剤(B)の屈折率差が0.005以上であることを特徴とする請求項1に記載の光拡散樹脂組成物。
  12. 前記熱可塑性透明樹脂(A)は、メタクリル酸アルキルエステル化合物、又はアクリル酸アルキルエステル化合物20ないし70重量部、及び芳香族ビニル化合物8ないし50重量部を共重合させる第1段階と、
    前記共重合体を、共役ジエンゴム5ないし30重量部とグラフト重合させる第2段階とから製造されることを特徴とする請求項4に記載の光拡散樹脂組成物。
  13. 前記第1段階は、ビニルシアン化合物1ないし20重量部をさらに含んで共重合させることを特徴とする請求項12に記載の光拡散樹脂組成物。
JP2007149475A 2006-09-21 2007-06-05 機械的物性に優れた光拡散性樹脂組成物 Active JP4907438B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2006-0091830 2006-09-21
KR1020060091830A KR100836572B1 (ko) 2006-09-21 2006-09-21 기계적 물성이 우수한 광확산성 수지 조성물

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2008075065A true JP2008075065A (ja) 2008-04-03
JP4907438B2 JP4907438B2 (ja) 2012-03-28

Family

ID=39223959

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2007149475A Active JP4907438B2 (ja) 2006-09-21 2007-06-05 機械的物性に優れた光拡散性樹脂組成物

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20080073624A1 (ja)
JP (1) JP4907438B2 (ja)
KR (1) KR100836572B1 (ja)
CN (1) CN101148533B (ja)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101020054B1 (ko) 2008-08-19 2011-03-09 주식회사 엘지화학 이형성 및 착색성이 우수한 열가소성 수지 조성물
KR101182066B1 (ko) * 2009-08-18 2012-09-11 주식회사 엘지화학 투명 압출 필름용 열가소성 투명 수지, 투명 압출 필름용 열가소성 투명 수지 조성물, 및 이들로부터 제조된 투명 압출 필름
KR101314203B1 (ko) * 2009-11-20 2013-10-02 주식회사 엘지화학 내스크래치성 및 블랙감이 우수한 열가소성 수지 조성물, 및 상기 조성물에 의해 형성된 성형품
JP5062446B2 (ja) * 2010-03-10 2012-10-31 信越化学工業株式会社 光拡散性ジメチルシリコーンゴム組成物及びled光拡散成型体
CN101792586A (zh) * 2010-03-30 2010-08-04 广州金园聚合物挤出成型科技有限公司 一种高光通量、防眩光聚碳酸酯及其制备方法
US8702249B2 (en) * 2010-07-19 2014-04-22 Staco Systems Corporation Optical display with optical monolith
KR101425252B1 (ko) 2010-12-23 2014-08-04 주식회사 엘지화학 열가소성 투명 수지 및 그 제조방법
KR101489953B1 (ko) 2011-12-19 2015-02-04 제일모직주식회사 난연 아크릴계 공중합체, 이를 포함하는 수지 조성물 및 그 성형품
KR20140087597A (ko) * 2012-12-31 2014-07-09 제일모직주식회사 방열부와 투광부가 일체로 형성된 튜브형 led 램프 하우징 및 그 제조방법
JP5970608B2 (ja) * 2013-04-30 2016-08-17 旭化成株式会社 チタン酸化物含有組成物、重合体組成物、及び成形体
US9834645B2 (en) 2014-09-16 2017-12-05 Lg Chem, Ltd. Thermoplastic resin composition and thermoplastic resin molded article prepared therefrom
EP3266827A4 (en) * 2015-03-02 2018-09-19 Kaneka Corporation Acrylic resin composition, and molded product and film made from same
KR102007976B1 (ko) 2015-11-30 2019-08-06 주식회사 엘지화학 열가소성 수지의 제조방법, 열가소성 수지 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물
CN106641953B (zh) * 2016-09-30 2019-05-07 捷讯精密橡胶(苏州)有限公司 一种汽车车灯外罩的制备工艺
EP3626776B1 (en) * 2017-05-16 2023-03-08 Kaneka Corporation Dope for film manufacture, and method for manufacturing film

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07238200A (ja) * 1986-11-18 1995-09-12 Rohm & Haas Co 粒状重合体組成物およびその製造方法
JPH1087759A (ja) * 1996-09-11 1998-04-07 Denki Kagaku Kogyo Kk ゴム変性スチレン系樹脂及びその組成物
JPH10158344A (ja) * 1996-11-28 1998-06-16 Nof Corp Abs系重合体の製造方法
JPH10176092A (ja) * 1996-12-19 1998-06-30 Sumitomo Chem Co Ltd 光拡散性メタクリル酸メチル系樹脂組成物及びシート状物
JPH11147993A (ja) * 1997-11-17 1999-06-02 Denki Kagaku Kogyo Kk 熱可塑性樹脂組成物
JP2002121293A (ja) * 2000-10-17 2002-04-23 Nippon A & L Kk 制振性樹脂成形体および各種部品
JP2002243917A (ja) * 2001-02-19 2002-08-28 Asahi Kasei Corp フレネルレンズ用原板シート
JP2002284946A (ja) * 2001-01-22 2002-10-03 Sumitomo Chem Co Ltd 樹脂組成物および光学スクリーン用シート
JP2003026888A (ja) * 2001-07-12 2003-01-29 Sumitomo Chem Co Ltd メタクリル酸メチル系樹脂組成物およびその成形体
JP2004502817A (ja) * 2000-07-06 2004-01-29 エルジー・ケミカル・カンパニー・リミテッド 熱可塑性透明樹脂の製造方法
WO2004031295A1 (ja) * 2002-10-01 2004-04-15 Kaneka Corporation 透明・耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物
JP2006117822A (ja) * 2004-10-22 2006-05-11 Idemitsu Kosan Co Ltd ポリカーボネート系光拡散性樹脂組成物

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5237004A (en) * 1986-11-18 1993-08-17 Rohm And Haas Company Thermoplastic and thermoset polymer compositions
JP2001131419A (ja) * 1999-11-05 2001-05-15 Nippon Zeon Co Ltd 光拡散性組成物
KR100442922B1 (ko) * 2001-10-29 2004-08-02 주식회사 엘지화학 내화학성 및 투명성이 우수한아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌계 공중합 투명수지 및그의 제조방법
JP2004244627A (ja) 2003-01-24 2004-09-02 Kureha Elastomer Co Ltd 光透過性ゴム用ゴム組成物
JP4938993B2 (ja) * 2004-08-06 2012-05-23 パナソニック株式会社 樹脂組成物及びそれより成る照明カバー

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07238200A (ja) * 1986-11-18 1995-09-12 Rohm & Haas Co 粒状重合体組成物およびその製造方法
JPH1087759A (ja) * 1996-09-11 1998-04-07 Denki Kagaku Kogyo Kk ゴム変性スチレン系樹脂及びその組成物
JPH10158344A (ja) * 1996-11-28 1998-06-16 Nof Corp Abs系重合体の製造方法
JPH10176092A (ja) * 1996-12-19 1998-06-30 Sumitomo Chem Co Ltd 光拡散性メタクリル酸メチル系樹脂組成物及びシート状物
JPH11147993A (ja) * 1997-11-17 1999-06-02 Denki Kagaku Kogyo Kk 熱可塑性樹脂組成物
JP2004502817A (ja) * 2000-07-06 2004-01-29 エルジー・ケミカル・カンパニー・リミテッド 熱可塑性透明樹脂の製造方法
JP2002121293A (ja) * 2000-10-17 2002-04-23 Nippon A & L Kk 制振性樹脂成形体および各種部品
JP2002284946A (ja) * 2001-01-22 2002-10-03 Sumitomo Chem Co Ltd 樹脂組成物および光学スクリーン用シート
JP2002243917A (ja) * 2001-02-19 2002-08-28 Asahi Kasei Corp フレネルレンズ用原板シート
JP2003026888A (ja) * 2001-07-12 2003-01-29 Sumitomo Chem Co Ltd メタクリル酸メチル系樹脂組成物およびその成形体
WO2004031295A1 (ja) * 2002-10-01 2004-04-15 Kaneka Corporation 透明・耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物
JP2006117822A (ja) * 2004-10-22 2006-05-11 Idemitsu Kosan Co Ltd ポリカーボネート系光拡散性樹脂組成物

Also Published As

Publication number Publication date
CN101148533B (zh) 2011-04-13
KR20080026798A (ko) 2008-03-26
KR100836572B1 (ko) 2008-06-10
JP4907438B2 (ja) 2012-03-28
US20080073624A1 (en) 2008-03-27
CN101148533A (zh) 2008-03-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4907438B2 (ja) 機械的物性に優れた光拡散性樹脂組成物
US9840618B2 (en) Thermoplastic resin composition having superior chemical resistance and transparency, method of preparing the same and molded article including the same
CN101506300B (zh) 具有优异的冲击强度和流动性的透明abs树脂组合物
JP4054042B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物ならびにその成形品
CN103998522B (zh) 热塑性树脂组合物及其模制品
TW200946583A (en) Light-scattering compositions
EP1010725A2 (en) Thermoplastic polycarbonate composition
KR20080063052A (ko) 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 플라스틱 성형품
KR101132143B1 (ko) 기계적 물성 및 내후성이 우수한 광확산 수지 조성물
KR101404942B1 (ko) 투명도와 내충격 강도가 우수한 그라프트 공중합체
KR100988975B1 (ko) 광확산성 열가소성 수지 조성물의 제조방법
TWI791795B (zh) 熱塑性樹脂組成物
JP4603653B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
KR101651719B1 (ko) 광확산 조성물 및 이를 포함하는 광확산 수지 조성물
CN111094436B (zh) 热塑性树脂组合物
KR101378187B1 (ko) 내후성 및 표면오염성이 개선된 광확산 수지 조성물
CN113614178A (zh) 热塑性树脂组合物及成型体
KR20220001987A (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
JP2003026891A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
WO2011152486A1 (ja) 自動車用灯具
KR20010024953A (ko) 메타크릴계 수지용 개질제
KR20180049571A (ko) 광확산 충격보강제 및 이를 포함하는 수지 조성물
KR20010071458A (ko) 가공조건의존성이 적은 메타크릴수지용 개질제 조성물
JP3970175B2 (ja) 高衝撃熱可塑性樹脂組成物
JP5059308B2 (ja) 透明熱可塑性樹脂組成物および透明樹脂成形品

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20100520

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20100525

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20100825

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20110315

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20110610

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20110705

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20110929

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20111213

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20120111

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150120

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 4907438

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250