JPH06184241A

JPH06184241A - 重合性組成物

Info

Publication number: JPH06184241A
Application number: JP1301093A
Authority: JP
Inventors: Shingo Matsuoka; 信吾松岡; Hideki Kazama; 秀樹風間; Tadashi Hara; 忠司原; Tomonori Matsunaga; 智徳松永
Original assignee: Tokuyama Corp
Current assignee: Tokuyama Corp
Priority date: 1992-10-21
Filing date: 1993-01-29
Publication date: 1994-07-05

Abstract

(57)【要約】【目的】加熱処理を行っても着色することなく、且つメ
ガネ用レンズとして十分な物性、例えば、高屈折率、高
アッベ数、低比重であり、透明性、耐光性、耐熱性、耐
衝撃性等を有し、メガネレンズ、光学機器レンズ等の有
機ガラスとして好適に使用できる重合体の原料である重
合性のモノマー組成物を得る。【構成】（Ａ）一般式（１）【化１】（但し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ同種また
は異種の水素原子またはハロゲン原子であり、Ｘ¹、Ｘ²
およびＸ³は、それぞれ酸素原子またはイオウ原子であ
り、ｊ、ｋおよびｍは、それぞれ０または１であり、ｋ
＝０のときはｊ＝０であり、また、ｍ＝０のときはｋ＝
ｊ＝０であり、ｍ＝ｋ＝１でｊ＝０のときにＸ¹および
Ｘ²が同時にイオウ原子になることはなく、また、ｍ＝
ｋ＝ｊ＝１のときにＸ¹、Ｘ²およびＸ³が同時にイオウ
原子になることはない。）で示されるビニルベンジル化
合物、例えば、（ｐ−ビニルベンジル）エーテル１００
重量部、および（Ｂ）２，４−ジフェニル−４−メチル
−１−ペンテン０．１〜２０重量部を含む。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、透明樹脂、特にメガネ
用レンズの製造原料に適した重合性組成物に関し、詳し
くは、コーティング剤の密着性を向上させるためにコー
ティング剤の塗布前に加熱処理を行っても着色すること
なく、且つメガネ用レンズとして十分な物性、例えば、
高屈折率、低比重、分散特性、耐光性、硬度、染色性、
耐衝撃性、樹脂加工時の無臭性等を有する透明樹脂の製
造に適した重合性組成物を提供するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、無機ガラスに代わる有機ガラスに
ついては種々研究されているが、欠点も多く、まだ十分
に満足し得る性状のものは得られていない。例えば、メ
チルメタクリレートやジエチレングリコールビス（アリ
ルカーボネート）を主成分とする単量体を重合した重合
体は、光学材料やレンズとして使用されているが、その
屈折率は約１．５０と低い。

【０００３】近年、屈折率を高めるためにイオウを分子
構造中に導入することが種々検討されている。例えば、
特開昭５９−１６４５０１号公報にスルフィド構造を含
むジスチレン化合物が開示されているほか、特開平１−
３００２０１号公報および特開平１−３０９００２号公
報などにビニル化合物とポリチオール化合物とを重付加
してなる樹脂が開示されている。しかしながら、これら
の樹脂は耐光性が充分でないという問題があった。

【０００４】また、特公平２−５１１６１号公報には、
下記式

【０００５】

【化２】

【０００６】で示されるモノマーと、これと共重合しう
るモノマーとの共重合体よりなる有機光学ガラスが開示
されている。しかしながら、この有機光学ガラスは、コ
ーティング剤の密着性を向上させるためにコーティング
剤の塗布前に加熱処理を行うと、全体的に黄味を帯びる
という問題があった。

【０００７】さらに、特開平５８−１９８５１０号公報
には、α−メチルスチレンの２量体、即ち、２，４−ジ
フェニル−４−メチル−１−ペンテン、メチルメタクリ
レートおよびエチレングリコールジメタクリレートを共
重合してなる光学樹脂が開示されている。この光学樹脂
は透明であるが、屈折率が低く、また、染色性等の物性
が十分でないためにメガネのレンズとして使用すること
ができなかった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】以上のような先行技術
の下で、本発明は、表面のコーティングの際の加熱によ
っても着色せず、しかも、高屈折率であり、メガネのレ
ンズとして優れた物性を有する重合体を得ることを目的
とするものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成すべく鋭意研究した結果、（Ａ）特定のビニル
ベンジル化合物、および（Ｂ）２，４−ジフェニル−４
−メチル−１−ペンテンを配合してなる単量体組成物を
原料とし、これを重合することにより、上記目的を達成
できることを見いだし、本発明を完成するに至った。

【００１０】すなわち、本発明は、（Ａ）一般式（１）

【００１１】

【化３】

【００１２】（但し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、それ
ぞれ同種または異種の水素原子またはハロゲン原子であ
り、Ｘ¹、Ｘ²およびＸ³は、それぞれ酸素原子またはイ
オウ原子であり、ｊ、ｋおよびｍは、それぞれ０または
１であり、ｋ＝０のときはｊ＝０であり、また、ｍ＝０
のときはｋ＝ｊ＝０であり、ｍ＝ｋ＝１でｊ＝０のとき
にＸ¹およびＸ²が同時にイオウ原子になることはなく、
また、ｍ＝ｋ＝ｊ＝１のときにＸ¹、Ｘ²およびＸ³が同
時にイオウ原子になることはない。）で示されるビニル
ベンジル化合物１００重量部、および（Ｂ）２，４−
ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン０．１〜２０
重量部を含んでなる重合性組成物である。

【００１３】前記一般式（１）のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³および
Ｒ⁴は、それぞれ同種または異種の水素原子またはハロ
ゲン原子であり、ハロゲン原子としてはフッ素、塩素、
臭素、ヨウ素の各原子が採用されるが、屈折率または耐
光性の点から特に塩素原子または臭素原子が好適であ
る。

【００１４】さらに、Ｘ¹、Ｘ²およびＸ³は、それぞれ
酸素原子またはイオウ原子であればよいが、高屈折率の
観点からイオウ原子であることが好ましい。しかし、一
分子中にＸ¹、Ｘ²およびＸ³を二個以上含み、それらが
すべてイオウ原子となった場合は、重合して得られる重
合体の耐光性が劣り、切削研磨加工時に悪臭を発するよ
うになる。このために、ｍ＝ｋ＝１でｊ＝０のときにＸ
¹およびＸ²が同時にイオウ原子になることはなく、ま
た、ｍ＝ｋ＝ｊ＝１のときにＸ¹、Ｘ²およびＸ³が同時
にイオウ原子になることはない。

【００１５】また、前記一般式（１）において、ｊ、ｋ
およびｍは、それぞれ０または１である。ここで、ｋ＝
０のときはｊ＝０である。また、ｍ＝０のときはｋ＝ｊ
＝０であり、このとき−〔Ｘ¹｛ＣＨ₂ＣＨ₂Ｘ²（ＣＨ₂
ＣＨ₂Ｘ³）_j｝_k〕_m−は結合手を示す。

【００１６】上記ビニルベンジル化合物におけるビニル
ベンジル基は、２−ビニルベンジル基、３−ビニルベン
ジル基および４−ビニルベンジル基があるが、本発明に
おいては、４−ビニルベンジル基、または３−ビニルベ
ンジル基と４−ビニルベンジル基との混合系であること
が好ましい。

【００１７】本発明で用いられるビニルベンジル化合物
を例示すると次のとおりである。１，２−（ビニルフェ
ニル）エタン、（ビニルベンジル）エーテル、（ビニル
ベンジル）スルフィド、ビス（ビニルベンジルオキシ）
エタン、ビス（ビニルベンジルオキシエチル）エーテ
ル、ビス（ビニルベンジルオキシエチル）スルフィド、
ビス（ビニルベンジルチオエチル）エーテル、（１−ビ
ニルベンジルオキシ−２−ビニルベンジルチオ）エタン
等を挙げることができる。これらのビニルベンジル化合
物は単独でまたは二種以上を混合して用いることができ
る。

【００１８】次に、本発明の重合性組成物の（Ｂ）成分
は、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテンで
ある。（Ｂ）成分を使用することによって、得られる重
合体の加熱による黄変を防止することができ、また、耐
衝撃性、表面平滑性、および重合性組成物の保存安定性
を向上させることができる。

【００１９】本発明において、前記した（Ａ）および
（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対し
て（Ｂ）成分が０．１〜２０重量部の範囲でなければな
らない。（Ｂ）成分の配合量が０．１重量部未満のとき
は得られる重合体の加熱による黄変を防止することがで
きず、耐衝撃性、表面平滑性が不十分であり、さらに重
合性組成物の保存安定性が悪化するために好ましくな
い。また、２０重量部を越えるときは重合に時間がかか
りすぎ、また、得られる重合体の硬度が低下するために
好ましくない。（Ｂ）成分の配合量は、黄変防止、耐衝
撃性、表面平滑性および硬度等の観点から０．２〜１５
重量部の範囲であることが好ましい。

【００２０】本発明の重合性組成物は、上記した（Ａ）
および（Ｂ）の両成分で、メガネレンズとして十分な物
性の重合体を得ることができるが、さらに、染色性、耐
衝撃性等の物性の良好な重合体を得るためには、下記式
（２）

【００２１】

【化４】

【００２２】（但し、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、それぞれ
同種または異種の水素原子またはメチル基であり、ｎは
１以上の整数である。）で示されるジアクリレート化合
物またはジメタクリレート化合物（以下、これらを総称
してジ（メタ）アクリレート化合物という。）、また
は、ウレタン結合と複数のアクリロイル基またはメタク
リロイル基とを有するウレタン（メタ）アクリレート化
合物を配合することが好ましい。

【００２３】上記したジ（メタ）アクリレート化合物に
おいて、ｎは１以上の整数であればよいが、得られる重
合体の染色性および硬度を良好に保つためには、ｎは２
〜３０、さらには６〜２５の範囲が好適である。

【００２４】本発明で用いられるジ（メタ）アクリレー
ト化合物を具体的に例示すると次のとおりである。尚、
アクリレートおよびメタクリレートを総称して（メタ）
アクリレートと記す。ヘキサエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ヘプタエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、オクタエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ノナエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、デカエチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ウンデカエチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ドデカエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、トリデカエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、テトラデカエチレングリコールジ（メタ）アク
リレ−ト、ペンタデカエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート等のポリエチレングリコールジ（メタ）アク
リレート類；ヘキサプロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ヘプタプロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、オクタプロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ノナプロピレングリコールジ（メタ）アク
リレート、デカプロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ウンデカプロピレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ドデカプロピレングリコールジ（メタ）アク
リレート、トリデカプロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、テトラデカプロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレ−ト、ペンタデカプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート等のポリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらは単独であ
るいは二種以上を混合して用いることができる。

【００２５】また、上記したウレタン（メタ）アクリレ
ート化合物は、一分子中にアクリロイル基またはメタク
リロイル基を２〜６個有する化合物であることが好まし
い。このようなウレタン（メタ）アクリレート化合物を
一般式で示すと次式のようになる。

【００２６】

【化５】

【００２７】〔但し、Ｒ²¹は、水素原子またはアルキル
基であり、Ｒ²²は、アクリロイルオキシメチル基または
メタクリロイルオキシメチル基で置換されていてもよい
アルキレン基であり、ｔは２〜４の整数であり、Ａは、
ｔ＝２のときは、下記式 −（Ｒ²³ＮＨＣＯＯＲ²⁴ＣＯＮＨ）_uＲ²⁵− であり、ｔ＝３〜４のときは、下記式｛−（Ｒ²³ＮＨＣＯＯＲ²⁴）_u｝_vＲ²⁶ ｛但し、Ｒ²³、Ｒ²⁴およびＲ²⁵は、それぞれ同種または
異種のアルキレン基、下記式

【００２８】

【化６】

【００２９】（但し、Ｒ²⁷およびＲ²⁸は、それぞれ同種
または異種のアルキレン基またはアリーレン基であり、
ｗおよびｘは、それぞれ０または１であり、ｙは１〜１
０の整数である。）で示される基、または、下記式

【００３０】

【化７】

【００３１】（但し、Ｒ²⁹は、水素原子、ハロゲン原子
またはアルキル基であり、ｚは０〜８の整数である。）
で示される基であり、Ｒ²⁶は、３〜４価の炭化水素残基
であり、ｕは０〜１０の整数であり、ｖはＲ²⁶に結合し
た基の数であって３〜４の整数である。｝である。〕上記式中のアルキル基は炭素数１〜６の範囲であること
が好ましい。上記式中のアルキレン基は炭素数１〜６の
範囲であることが好ましく、特にエチレン基またはプロ
ピレン基が一般的である。また、アリーレン基は炭素数
６〜１０の範囲であることが好ましく、特にフェニレン
基が一般的である。さらに、炭化水素残基は、炭素数２
〜６のアルカンから誘導される３〜４価の基が一般的で
ある。

【００３２】ウレタン（メタ）アクリレート化合物は、
公知の方法で多官能イソシアネート化合物と、水酸基と
重合性二重結合とを有する化合物、及び／または、ポリ
オール化合物を反応させることによって製造される。具
体的には、多官能イソシアネート化合物としては、エチ
レンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネー
ト、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリ
レンジイソシアネート、ポリイソシアナートプレポリマ
ーなどが挙げられ、水酸基と重合性二重結合とを有する
化合物としては、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキ
シメチル（メタ）アクリレート、グリセリンジアクリレ
ート、グリセリンジ（メタ）アクリレートなどが挙げら
れ、ポリオール化合物としては、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリエステル、ポリウ
レタンポリオール、ペンタエリスリトール、２，２−ビ
ス（ヒドロキシメチル）ブタノールなどが挙げられる。

【００３３】前記したジ（メタ）アクリレート化合物の
配合量は、得られる重合体の染色性、耐衝撃性および硬
度等の物性を勘案すると、前記した（Ａ）成分１００重
量部に対して１〜２０重量部、さらに２〜１５重量部の
範囲であることが好ましく、ウレタン（メタ）アクリレ
ート化合物の配合量は、得られる重合体の染色性、耐衝
撃性および硬度等の物性を勘案すると、１〜１００重量
部、さらに５〜５０重量部の範囲であることが好まし
い。

【００３４】本発明において、前記重合性組成物を重合
する際に、しばしば重合の容易さ、重合性組成物の粘度
の調節、屈折率の調節、あるいはその他の物性の調節の
ために、前記重合性組成物とラジカル共重合可能な他の
単量体を混合して共重合することも可能である。これら
の他の単量体を例示すると、メタクリル酸、無水マレイ
ン酸、フマル酸などの不飽和カルボン酸；アクリル酸メ
チル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ベンジル、メ
タクリル酸フェニル、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、グリシジルメタクリレート、ビスフェノールＡジ
メタクリレート、２，２−ビス（４−メタクリロイルオ
キシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，
５−ジブロモ−４−メタクリロイルオキシエトキシフェ
ニル）プロパン、トリフルオロメチルメタクリレート等
のアクリル酸およびメタクリル酸エステル化合物；メチ
ルチオメタクリレート、メチルチオアクリレート、フェ
ニルチオメタクリレート、ベンジルチオメタクリレート
等のチオアクリル酸およびチオメタクリル酸エステル化
合物；フマル酸モノメチル、フマル酸ジエチル、フマル
酸ジフェニル等のフマル酸エステル化合物；ジアリルフ
タレート、ジアリルテレフタレート、ジアリルイソフタ
レート、酒石酸ジアリル、エポキシコハク酸ジアリル、
ジアリルマレート、アリルシンナメート、ジアリルカー
ボネート、アリルジグリコールカーボネート等のアリル
化合物；スチレン、ジビニルベンゼン、クロルスチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、イソプロ
ペニルナフタレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン
等の芳香族ビニル化合物；エポキシアクリレート、エポ
キシメタクリレート等を挙げることができる。これらの
他の単量体は単独でまたは２種以上を混合して使用する
ことができる。

【００３５】これらの他の単量体の配合量は目的に応じ
て選択すればよいが、前記ビニルベンジル化合物１００
重量部に対して０〜２００重量部の範囲で用いることが
好ましい。特に本発明においては、得られる重合体のハ
ードコート性、耐熱黄変性等の物性を勘案すると、ビニ
ルベンジル化合物１００重量部に対して、水酸基を有す
る（メタ）アクリレート、グリシジルメタクリレート、
α−メチルスチレンおよびエポキシアクリレート等を１
〜５０重量部の範囲で併用することが好ましい。水酸基
を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、１，２−ジヒドロキシ
エチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタク
リレート等を挙げることができる。

【００３６】本発明においては、得られる重合体の屈折
率、耐衝撃性および染色性をさらに向上させるために、
一分子中に二個以上のメルカプト基を有するメルカプト
化合物を併用して、前記した各種単量体の二重結合への
メルカプト基の付加反応を行わせることもできる。一分
子中に３個以上のメルカプト基を有するメルカプト化合
物は、二重結合を有する単量体と混合しただけで容易に
重合し、ゲル化するという問題を有していたが、本発明
において使用する（Ｂ）成分の存在によりゲル化が抑え
られて保存安定性が向上し、実用上、何等問題なく使用
できるようになった。さらに、一分子中に３個以上のメ
ルカプト基を有するメルカプト化合物を使用した場合
は、得られる重合体の切削加工時の悪臭をより低減でき
るという利点がある。このようなメルカプト化合物を具
体的に例示すると、１，２−エタンジチオール、１，４
−ブタンジチオール、ジ（２−メルカプトエチル）スル
フィド、ジ（２−メルカプトエチル）エーテル、１，１
−ビス（メルカプトメチル）エタンチオール、１，１−
ビス（メルカプトメチル）プロパンチオール、テトラキ
ス（メルカプトメチル）メタン等のアルキレンチオール
類；エチレングリコールジチオグリコレート、プロピレ
ングリコールジチオグリコレート、ブタンジオールジチ
オグリコレート、ヘキサメチレングリコールジチオグリ
コレート、トリメチロールエタントリチオグリコレー
ト、トリメチロールプロパントリチオグリコレート、ペ
ンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート等のチ
オグリコレート化合物；エチレングリコールジチオプロ
ピオネート、プロピレングリコールジチオプロピオネー
ト、ブタンジオールジチオプロピオネート、ヘキサメチ
レングリコールジチオプロピオネート、トリメチロール
エタントリチオプロピオネート、トリメチロールプロパ
ントリチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテト
ラキスチオプロピオネート等のチオプロピオネート化合
物を挙げることができる。上記のメルカプト化合物は単
独であるいは二種以上を混合して用いることができる。

【００３７】これらのうち、得られる重合体の切削加工
時における臭気の低さの点で、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、トリメチロールエタンやペンタエ
リスリトール等のアルキレンポリオールとメルカプトグ
リコール酸やメルカプトプロピオン酸等のメルカプトカ
ルボン酸とのエステル化により得られるポリチオグリコ
レート化合物またはポリチオプロピオネート化合物を好
適に使用することができる。このような化合物を一般式
で示せば次のように表すことができる。

【００３８】

【化８】

【００３９】および

【００４０】

【化９】

【００４１】（但し、Ｒ⁸は水素原子またはメチル基で
あり、Ｒ⁹はメチル基またはエチル基であり、ｐ、ｒお
よびｔは、それぞれ１または２であり、ｑは１〜５の整
数であり、ｓは０または１である。）上記式におけるｑは、１〜５の整数であればよいが、あ
まりに大きくなりすぎると、得られる重合体の屈折率の
低下につながるおそれがあるために、１〜３の範囲であ
ることが好ましい。

【００４２】本発明の重合性組成物は、公知の注型重合
方法によって重合することができる。重合開始手法は、
種々の過酸化物やアゾ化合物等のラジカル重合開始剤の
使用による熱重合によって行うことができる。代表的な
重合方法を例示すると、エラストマーガスケットまたは
スペーサーで保持されているモールド間に、ラジカル重
合開始剤を含む本発明の重合性組成物を注入し、空気炉
で硬化させた後、取り出す注型重合を例示することがで
きる。

【００４３】ラジカル重合開始剤としては、特に限定さ
れず公知のものが使用できるが、代表的なものを例示す
ると、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロルベンゾイ
ルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロ
イルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド等のジア
シルパーオキサイド；ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチ
ルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシジカーボネー
ト、クミルパーオキシネオデカネート、ｔ−ブチルパー
オキシベンゾエート等のパーオキシエステル；ジイソプ
ロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキ
シルパーオキシジカーボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチルパ
ーオキシジカーボネート等のパーカーボネート類；アゾ
ビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物である。

【００４４】ラジカル重合開始剤の使用量は、重合条件
や開始剤の種類、前記の単量体の種類や組成によって異
なり一概に限定できないが、一般には、全単量体１００
重量部に対して０．０１〜１０重量部の範囲で用いるの
が好適である。

【００４５】重合条件のうち、特に温度は得られる樹脂
の性状に影響を与える。この温度条件は、ラジカル重合
開始剤の種類と量や単量体の種類によって影響を受ける
ので、一概には限定できないが、一般的に比較的低温下
で重合を開始し、ゆっくりと温度を上げていき、重合終
了時に高温下に硬化させるいわゆるテーパ型の二段重合
を行うのが好適である。

【００４６】重合時間も温度と同様に各種の要因によっ
て異なるので、予めこれらの条件に応じた最適の時間を
決定するのが好適であるが、一般に２〜４０時間で重合
が完結するように条件を選ぶのが好ましい。

【００４７】また、本発明の重合性組成物は、上記した
熱重合による注型重合方法の他に紫外線あるいは可視光
線を用いた公知の光重合によっても同様に注型重合を実
施できる。この際には、光重合開始剤としてベンゾイ
ン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソブチル
エーテル、ベンゾフェノール、アセトフェノン、４，
４′−ジクロルベンゾフェノン、ジエトキシアセトフェ
ノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロ
パン−１−オン、ベンジルメチルケタール、１−（４−
イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル
プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフ
ェニルケトン、２−イソプロピルチオキサントン等が挙
げられる。これらの光重合開始剤は、得られる重合体の
着色や劣化を防止するために全単量体１００重量部に対
して０．００１〜５重量部の範囲で用いるのが一般的で
ある。

【００４８】さらに、光重合において使用する光源は、
紫外線を発するものが好ましく、例えば、水銀ランプ、
殺菌ランプ、キセノンランプなどを好適に使用すること
ができる。その他太陽光のような可視光線も使用するこ
とが可能である。照射時間は、光源の波長、強度、重合
体の形状や材質によって異なるため、予備的な実験等に
よって予め決定しておけばよい。

【００４９】光重合を行う場合は、鋳型の少なくとも光
照射する面は透明であることが必要であり、一般的にこ
の部分はガラスなどが使用される。特に石英ガラス等の
紫外線を透過しやすい材質が好ましいが、透明であれば
材質は特に限定されない。また、成型時に外部から圧力
をかけながら重合してもなんら差し支えない。

【００５０】前記重合に際し、離型剤、紫外線吸収剤、
酸化防止剤、着色防止剤、帯電防止剤、ケイ光染料、染
料、顔料、香料等の各種添加剤は必要に応じて選択して
使用することができる。

【００５１】上記の方法で得られる重合体には、その用
途に応じて表面の耐擦傷性を向上させるために公知のコ
ーティング剤で被覆することにより、硬化被膜を形成さ
せることができる。この際、硬化被膜を形成するコーテ
ィング剤は熱、触媒、硬化剤、光、放射線等によって反
応し、特に三次元網目構造を形成して硬化被膜を成す、
いわゆる架橋性物質が制限なく使用できる。例えば、メ
ラミン類とホルムアルデヒド等の他の反応性物質等より
なるメラミン系コーティング剤、アクリル酸エステル類
やアクリル酸アミド類等よりなるアクリル系コーティン
グ剤、エポキシ類とビスフェノールＡ等の他の反応性物
質等よりなるエポキシ系コーティング剤、多官能イソシ
アネート類と多官能アルコール類等の他の反応性物質等
よりなるウレタン系コーティング剤、メチルトリメトキ
シシラン等の有機ケイ素化合物類等よりなるシリコン系
コーティング剤、あるいは、これらを複合した公知のコ
ーティング剤が使用される。

【００５２】本発明において好適に使用されるコーティ
ング剤の一例を示せば次のとおりである。下記一般式

【００５３】

【化１０】

【００５４】（但し、Ａ¹は、直鎖状に少なくとも４個
以上の原子からなる二価の官能基、Ｒ⁹およびＲ¹⁰は、
それぞれ同種または異種のアルキル基またはアルコキシ
アルキル基であり、Ｒ¹¹およびＲ¹²は、それぞれ同種ま
たは異種のアルキル基またはアルコキシ基である。）で
示されるジシラン化合物を構成成分とするコーティング
剤をあげることができる。

【００５５】また、重合体と硬化被膜の密着性をより強
固にするために、被覆前に重合体の前処理を行うことは
しばしば好ましい態様である。例えば、前処理の方法は
公知のアルカリ処理が使用でき、アルカリ性が強いほど
密着性は強固となる。しかしながら、アルカリ性が強す
ぎると重合体自身が劣化する恐れがあるため、３０重量
％のＮａＯＨ水溶液で８０℃、１時間の処理条件より穏
やかなアルカリ処理条件であることが好ましい。

【００５６】前記重合性組成物を硬化して得られる重合
体には、必要に応じて反射防止剤である無機硬質物の被
膜を形成することもできる。無機硬質物の被覆方法は公
知の方法を特に制限なく使用できる。例えば、真空蒸着
法、イオンプレーティング法、スパッタリング法等のド
ライプレーティング法を好適に使用することができる。
無機硬質物の被膜の厚みは、目的に応じて異なるため特
に限定されないが、一般に０．１〜１０μｍが好適であ
る。

【００５７】上記の無機硬質物としては、一般に上記し
た如きドライプレーティング法で重合体の表面に被膜を
形成させることのできる無機化合物あるいは金属を制限
なく使用でき、その目的に応じて適宜選択すればよい。
例えば、耐擦傷性を付与するためには酸化ケイ素（Ｓｉ
Ｏx，ｘ＝１〜２）、酸化アルミニウム等が一般に使用
される。また反射防止性を付与するためには、例えば、
酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸
化チタン、酸化マグネシウム、酸化セリウム、酸化イン
ジウム、酸化タンタル、酸化ハフニウム等の金属酸化
物；フッ化マグネシウム、フッ化セリウム、フッ化リチ
ウム、フッ化ネオジム等の金属フッ化物；硫化亜鉛等の
金属硫化物；アルミニウム、金、銀、クロム等の金属を
挙げることができる。このような無機硬質物のうち低屈
折率物を単層で被覆させることができ、また、低屈折率
物と高屈折率物とを交互に光学的厚みに積層することが
できる。さらに、反射性と耐擦傷性を同時に付与させる
ために、アモルファスカーボン中にダイヤモンド微結晶
が散在したダイヤモンド状カーボンを被覆することもで
きる。

【００５８】

【発明の効果】本発明の重合性組成物を重合して得られ
る重合体は、表面の硬度を向上させるコーティング剤の
塗布前に加熱処理を行っても着色することなく、且つメ
ガネ用レンズとして十分な物性、例えば、高屈折率、高
アッベ数、低比重であり、透明性、耐光性、耐熱性、耐
衝撃性、染色性、切削加工時における無臭性にも優れて
いる。しかも、上記重合体は、表面平滑性にも優れてい
る。また、本発明の重合性組成物は、保存時に重合が進
行することによるゲル化を防止することができるため、
保存安定性にも優れるという利点を有している。

【００５９】したがって、本発明の重合性組成物を重合
して得られる重合体は有機ガラスとして有用であり、例
えば、メガネレンズ、光学機器レンズ等の光学レンズと
して最適であり、さらにプリズム、光ディスク基盤、光
ファイバー等の用途に好適に使用することができる。

【００６０】

【実施例】以下、本発明を具体的に説明するために実施
例を掲げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。

【００６１】なお、実施例において得られた樹脂は下記
の試験法によって諸物性を測定した。

【００６２】（１）屈折率及びアッベ数アタゴ（株）製、アッベ屈折計を用いて、２０℃におけ
る屈折率を測定した。接触液にはブロモナフタリンまた
はヨウ化メチレンを使用した。

【００６３】（２）硬度ロックウェル硬度計を用い、厚さ２ｍｍの試験片につい
てＬ−スケールでの値を測定した。

【００６４】（３）外観目視により判定した。

【００６５】（４）比重ミラージュ貿易（株）製電子比重計（ＥＤ−１２０Ｔ
型）を用いて測定した。

【００６６】（５）染色性分散染料（商品名：ビスタブラウン、服部セイコー
（株）製）を１Ｌの水に２ｇ分散させ加熱し、試料片を
９０℃で１０分間染色した。そのときの染色濃度を日立
製作所製のダブルビーム分光光度計２２０Ａを用いて５
５０ｎｍの光線透過率の減少割合（百分率）で表した。

【００６７】（６）耐光性スガ試験機（株）製ロングライフキセノンフェードメー
ター（FAC-25AX-HC型）中に試料を設置し、１００時間
キセノン光を露光した後、スガ試験機（株）製色差計
（ＳＭ−４型）で試料のＹＩを測定し、初期のＹＩに対
する増加分ΔＹＩで示した。

【００６８】（７）耐衝撃性厚さ２ｍｍ、直径６５ｍｍの試験板に１２７ｃｍの高さ
から１６ｇ、３２ｇ、４８ｇ、６４ｇ、８０ｇ、９６ｇ
の鋼球を自然落下させ、試験板が破損しない最も重い鋼
球の重さで評価した。

【００６９】（８）ハードコート性シリコン系ハードコート剤（商品名：ＴＳ−５６Ｔ、徳
山曹達（株）製）を用い、調製後、１週間および１ヶ月
のハードコート剤を塗布した。調製後１ヶ月のハードコ
ート剤で密着性の良いものを◎、調製後１週間のハード
コート剤でのみ密着性の良いものを○、悪いものを×で
評価した。

【００７０】（９）臭気東京光学機械（株）の玉摺機（ＴＯＰＣＯＮＡＬＥ−
６０）を用いて、試料の玉摺りを行った。ひどい悪臭の
するものを１、悪臭のするものを２、少し悪臭のするも
のを３、僅かに悪臭のするものを４、ほとんど悪臭のな
いものを５、全く無臭のものを６で評価した。

【００７１】（１０）耐熱黄変性厚さ２ｍｍの試料を１３０℃で２時間加熱した後、スガ
試験機（株）製色差計（ＳＭ−４型）で試料のＹＩを測
定し、初期のＹＩに対する増加分△ＹＩで示した。

【００７２】（１１）保存安定性重合性組成物を２５℃で３０日間保存し、その後、孔径
２μｍのメンブランフィルターでろ過し、フィルターに
ゲル状物が全く付着していなかったものを○、ゲル状物
がわずかでも付着していたものを×で表示した。

【００７３】（１２）表面平滑性試料の表面平滑性を表面荒さ計で測定し、Ｒａが１００
μｍ未満のものを○、１００μｍ以上のものを×で表示
した。

【００７４】また、以下の実施例および比較例で使用し
た化合物は以下のとおりである。

【００７５】（Ａ）成分：ジビニルベンジル化合物ＶＢＥ：（ｐ−ビニルベンジル）エーテル

【００７６】

【化１１】

【００７７】ＶＰＥ：１，２−（ｐ−ビニルフェニル）
エタン

【００７８】

【化１２】

【００７９】ＶＢＳ：（ｐ−ビニルベンジル）スルフィ
ド

【００８０】

【化１３】

【００８１】ＢＶＢＥ：１，２−ビス（１′−ビニル−
２′−ブロモフェニル）エタン

【００８２】

【化１４】

【００８３】ＶＯＳＥ：１−（ｐ−ビニルベンジルオキ
シ）−２−（ｐ−ビニルベンジルチオ）エタン

【００８４】

【化１５】

【００８５】ＶＢＥＳ：ビス（ｐ−ビニルベンジルオキ
シエチル）スルフィド

【００８６】

【化１６】

【００８７】（Ｂ）成分：２，４−ジフェニル−４−メ
チル−１−ペンテンＤＰＭＰ：２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペン
テン（Ｃ）成分：ジ（メタ）アクリレート化合物１Ｇ：エチレングリコールジメタクリレート（ｎ＝１）２Ｇ：ジエチレングリコールジメタクリレート（ｎ＝
２）９Ｇ：ポリエチレングリコール＃４００ジメタクリレー
ト（ｎの平均値は９）１４Ｇ：ポリエチレングリコール＃６００ジメタクリレ
ート（ｎの平均値は１４）１４ＧＡ：ポリエチレングリコール＃６００ジアクリレ
ート（ｎの平均値は１４）（Ｄ）成分：ウレタン（メタ）アクリレート化合物ＵＡ−ＨＴＰ１：下記式のウレタンアクリレート

【００８８】

【化１７】

【００８９】ＵＡ−ＨＴＰ２：下記式のウレタンアクリ
レート

【００９０】

【化１８】

【００９１】ＵＡ−ＧＸ３：下記式のウレタンアクリレ
ート

【００９２】

【化１９】

【００９３】ＵＡーＧＸＥ：下記式のウレタンアクリレ
ート

【００９４】

【化２０】

【００９５】（Ｄ）成分：メルカプト化合物ＢＤＴＰ：ＨＳＣ₂Ｈ₄ＣＯＯＣ₄Ｈ₈ＯＯＣＣ₂Ｈ₄ＳＨＢＤＴＧ：ＨＳＣＨ₂ＣＯＯＣ₄Ｈ₈ＯＯＣＣＨ₂ＳＨＥＧＴＧ：ＨＳＣＨ₂ＣＯＯＣ₂Ｈ₄ＯＯＣＣＨ₂ＳＨＨＧＴＧ：ＨＳＣＨ₂ＣＯＯＣ₆Ｈ₁₂ＯＯＣＣＨ₂ＳＨＥＤＴ：ＨＳＣ₂Ｈ₄ＳＨＤＭＥＳ：ＨＳＣ₂Ｈ₄ＳＣ₂Ｈ₄ＳＨＰＥＴＰ：Ｃ（ＣＨ₂ＯＯＣＣ₂Ｈ₄ＳＨ）₄ ＰＥＴＧ：Ｃ（ＣＨ₂ＯＯＣＣＨ₂ＳＨ）₄ ＴＥＴＰ：ＣＨ₃Ｃ（ＣＨ₂ＯＯＣＣ₂Ｈ₄ＳＨ）₃ ＴＰＴＰ：Ｃ₂Ｈ₅Ｃ（ＣＨ₂ＯＯＣＣ₂Ｈ₄ＳＨ）₃ ＴＰＴＧ：Ｃ₂Ｈ₅Ｃ（ＣＨ₂ＯＯＣＣＨ₂ＳＨ）₃ （Ｅ）成分：その他の単量体ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレートＧＭＡ：グリシジルメタクリレート４０ＥＭ：下記式のエポキシアクリレート〔ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｏ
ＣＨ₂−〕₂ α−ＭｅＳｔ：α−メチルスチレン実施例１表１に示したビニルベンジル化合物、ＤＰＭＰ（２，４
−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン）、さらに、
コモノマーとしてジ（メタ）アクリレート化合物または
ウレタン（メタ）アクリレート化合物を配合した重合性
組成物１００重量部に対して、ラジカル重合開始剤とし
て、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート１重量部を添
加してよく混合した。この混合液の保存安定性を表１に
示した。さらに、この混合液をガラス板とエチレン−酢
酸ビニル共重合体とからなるガスケットで構成された鋳
型の中に注入し、注型重合を行った。重合は空気炉を用
い、３０℃から１２０℃まで１５時間をかけ徐々に昇温
し、１２０℃で２時間保持した。重合終了後、鋳型を空
気炉から取り出し、放冷後、重合体を鋳型のガラスから
取り外した。得られた重合体の物性を表１に示した。

【００９６】比較例表１に示した重合性組成物を用いた以外は実施例１と同
様に実施した。重合性組成物の保存安定性と得られた重
合体の物性を表１に示した。

【００９７】

【表１】

【００９８】

【表２】

【００９９】実施例２表２に示したビニルベンジル化合物、コモノマー（１）
およびコモノマー（２）としてジ（メタ）アクリレート
化合物、ウレタン（メタ）アクリレート化合物およびそ
の他の単量体を、さらにＤＰＭＰ１重量部を混合して重
合性組成物を調製した。実施例１と同様にして重合性組
成物の保存安定性および重合体の物性を測定し、その結
果を表２に示した。

【０１００】

【表３】

【０１０１】実施例３表３に示したビニルベンジル化合物、コモノマー（１）
としてジ（メタ）アクリレート化合物またはウレタン
（メタ）アクリレート化合物を、コモノマー（２）とし
てその他の単量体を、さらにＤＰＭＰ１重量部、および
表３に示したメルカプト化合物を混合して重合性組成物
を調製した。実施例１と同様にして重合性組成物の保存
安定性および重合体の物性を測定し、その結果を表３に
示した。なお、比較例にはＤＰＭＰ（２，４−ジフェニ
ル−４−メチル−１−ペンテン）を添加していない。

【０１０２】

【表４】

【０１０３】

【表５】

【０１０４】

【表６】

【手続補正書】

【提出日】平成５年２月１０日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３０】

【化７】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５３】

【化１０】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５４】（但し、Ａ¹は、直鎖状に少なくとも４個
以上の原子からなる二価の官能基、Ｒ ¹⁰およびＲ ¹¹は、
それぞれ同種または異種のアルキル基またはアルコキシ
アルキル基であり、Ｒ ¹²およびＲ ¹³は、それぞれ同種ま
たは異種のアルキル基またはアルコキシ基である。）で
示されるジシラン化合物を構成成分とするコーティング
剤をあげることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者松永智徳山口県徳山市御影町１番１号徳山曹達株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）一般式（１）【化１】（但し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ同種また
は異種の水素原子またはハロゲン原子であり、Ｘ¹、Ｘ²
およびＸ³は、それぞれ酸素原子またはイオウ原子であ
り、ｊ、ｋおよびｍは、それぞれ０または１であり、ｋ
＝０のときはｊ＝０であり、また、ｍ＝０のときはｋ＝
ｊ＝０であり、ｍ＝ｋ＝１でｊ＝０のときにＸ¹および
Ｘ²が同時にイオウ原子になることはなく、また、ｍ＝
ｋ＝ｊ＝１のときにＸ¹、Ｘ²およびＸ³が同時にイオウ
原子になることはない。）で示されるビニルベンジル化
合物１００重量部、および（Ｂ）２，４−ジフェニル
−４−メチル−１−ペンテン０．１〜２０重量部を含
んでなる重合性組成物。
【請求項２】請求項１記載の重合性組成物の重合体より
なる有機ガラス。