JPH0796185A - 窒素酸化物類除去用触媒に用いる混合酸化物粉末の製造方法 - Google Patents
窒素酸化物類除去用触媒に用いる混合酸化物粉末の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 窒素酸化物類除去用触媒に用いる混合酸化物
粉末の製造方法を提供する。 【構成】 （ａ）硫酸を含有する水和二酸化チタンの懸
濁物をアルカリ水溶液で、２０から１００℃の温度でｐ
Ｈ値が４.０から６.０の間になるよう部分的に中和し、
（ｂ）（ａ）で得られた懸濁物を濾過して濾過ケーキを
つくり、しかる後該濾過ケーキを十分よく洗浄し、
（ｃ）（ｂ）で得られた該濾過ケーキにＭｏ、Ｗ及びＶ
金属の少なくとも一種以上を含む水溶性塩を少なくとも
一種以上、固体状または溶液として加え、そして（ｄ）
（ｃ）で得られる濾過ケーキを乾燥し、それを約３００
から７５０℃で燒成することを含んでなる、アナタース
型ＴｉＯ2を主成分とし、触媒的に活性な酸化物Ｍｏ
Ｏ3、ＷＯ3及びＶ2Ｏ5の少なくとも一種を少量成分とす
る、窒素酸化物類除去触媒として使用するに適した混合
酸化物粉末の製造方法。
粉末の製造方法を提供する。 【構成】 （ａ）硫酸を含有する水和二酸化チタンの懸
濁物をアルカリ水溶液で、２０から１００℃の温度でｐ
Ｈ値が４.０から６.０の間になるよう部分的に中和し、
（ｂ）（ａ）で得られた懸濁物を濾過して濾過ケーキを
つくり、しかる後該濾過ケーキを十分よく洗浄し、
（ｃ）（ｂ）で得られた該濾過ケーキにＭｏ、Ｗ及びＶ
金属の少なくとも一種以上を含む水溶性塩を少なくとも
一種以上、固体状または溶液として加え、そして（ｄ）
（ｃ）で得られる濾過ケーキを乾燥し、それを約３００
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る、窒素酸化物類除去触媒として使用するに適した混合
酸化物粉末の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は煙道ガス類から窒素酸化
物類を除去する触媒（脱窒素酸化物触媒）に用いる混合
酸化物粉末の製造方法に関する。
物類を除去する触媒（脱窒素酸化物触媒）に用いる混合
酸化物粉末の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】煙道ガスから窒素酸化物類を除去（脱硝
ｄｅｎｉｔｒａｔｉｏｎ）する方法が数多く提案され
ているが、それらの中でも次式で表される混合酸化物触
媒の上でアンモニアを用いて行う選択的触媒還元法（Ｓ
ＣＲ） ４ＮＯ ＋ ４ＮＨ3 ＋ Ｏ２→ ４Ｎ2 ＋ ６Ｈ2Ｏ が大規模な装置には広く受け入れられて来ている。
ｄｅｎｉｔｒａｔｉｏｎ）する方法が数多く提案され
ているが、それらの中でも次式で表される混合酸化物触
媒の上でアンモニアを用いて行う選択的触媒還元法（Ｓ
ＣＲ） ４ＮＯ ＋ ４ＮＨ3 ＋ Ｏ２→ ４Ｎ2 ＋ ６Ｈ2Ｏ が大規模な装置には広く受け入れられて来ている。
【０００３】ドイツ国特許第２,４５８,８８８号明細書
では該触媒還元法に適した触媒が （Ａ）Ｔｉの酸化物類 （Ｂ）Ｆｅ及びＶの酸化物類または硫酸塩類からなるＢ
−１群 Ｍｏ、Ｗ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｃｒ及びＵの酸化物類か
らなるＢ−２群 から選択される少なくとも一種の金属 （Ｃ）Ｓｎの酸化物類 （Ｄ）Ａｇ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｂ、Ａｌ、Ｙ、希土類
金属類、Ｓｉ、Ｎｂ、Ｓｂ、Ｂｉ及びＭｎの酸化物類か
らなる群より選択される金属類からなっており、またそ
の重量比がＡ：Ｂ：Ｃ：Ｄ＝１：（０.０１〜１０）：
（０〜０.２）：（０〜０.１５）であることが記載され
ている。またそれとわずかに組成が異なる多数の特定触
媒類が多くの技術文献から公知になっている。
では該触媒還元法に適した触媒が （Ａ）Ｔｉの酸化物類 （Ｂ）Ｆｅ及びＶの酸化物類または硫酸塩類からなるＢ
−１群 Ｍｏ、Ｗ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｃｒ及びＵの酸化物類か
らなるＢ−２群 から選択される少なくとも一種の金属 （Ｃ）Ｓｎの酸化物類 （Ｄ）Ａｇ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｂ、Ａｌ、Ｙ、希土類
金属類、Ｓｉ、Ｎｂ、Ｓｂ、Ｂｉ及びＭｎの酸化物類か
らなる群より選択される金属類からなっており、またそ
の重量比がＡ：Ｂ：Ｃ：Ｄ＝１：（０.０１〜１０）：
（０〜０.２）：（０〜０.１５）であることが記載され
ている。またそれとわずかに組成が異なる多数の特定触
媒類が多くの技術文献から公知になっている。
【０００４】工業的にはアナタース型のＴｉＯ2を主成
分及び担体とし、Ｖ2Ｏ5並びにＭｏＯ3及び／またはＷ
Ｏ3を触媒的に活性な副成分として含むような触媒類が
特に重要なものとされている。またこのような触媒がヨ
ーロッパ特許出願公開第４７２,０１４号、ヨーロッパ
特許出願公開第３８５,１６４号及びヨーロッパ特許出
願第３１７,８７５号の各明細書に開示されている。
分及び担体とし、Ｖ2Ｏ5並びにＭｏＯ3及び／またはＷ
Ｏ3を触媒的に活性な副成分として含むような触媒類が
特に重要なものとされている。またこのような触媒がヨ
ーロッパ特許出願公開第４７２,０１４号、ヨーロッパ
特許出願公開第３８５,１６４号及びヨーロッパ特許出
願第３１７,８７５号の各明細書に開示されている。
【０００５】該触媒類は原則的には、各成分の緊密な混
合が保証される方法であればどのような方法でも製造す
ることが可能である。例えば ― 各成分を溶液として均一に混合し、一緒に熱分解す
るか、水酸化物または炭酸塩として共沈殿させ、しかる
後強熱して酸化物に変える方法（ドイツ国特許第２,４
５８,８８８号明細書に記載された均一溶液または共沈
殿による方法） ― 成分の一部を沈殿型として用い、他の部分を溶液、
場合によっては沈殿型、として用い、引き続いて焼成す
る方法（ドイツ国特許第２,４５８,８８８号明細書記載
の溶液、沈殿を同時に使用する方法） ― 固体酸化物前駆体類（水酸化物類）を混合してお
き、次に熱分解する方法（ドイツ国特許第２,４５８,８
８８号明細書記載の沈殿物混合方法）が例示される。
合が保証される方法であればどのような方法でも製造す
ることが可能である。例えば ― 各成分を溶液として均一に混合し、一緒に熱分解す
るか、水酸化物または炭酸塩として共沈殿させ、しかる
後強熱して酸化物に変える方法（ドイツ国特許第２,４
５８,８８８号明細書に記載された均一溶液または共沈
殿による方法） ― 成分の一部を沈殿型として用い、他の部分を溶液、
場合によっては沈殿型、として用い、引き続いて焼成す
る方法（ドイツ国特許第２,４５８,８８８号明細書記載
の溶液、沈殿を同時に使用する方法） ― 固体酸化物前駆体類（水酸化物類）を混合してお
き、次に熱分解する方法（ドイツ国特許第２,４５８,８
８８号明細書記載の沈殿物混合方法）が例示される。
【０００６】ヨーロッパ特許出願公開第３８５,１６４
号明細書には、強熱されてできた酸化物類を摩砕して混
合するのはエネルギー消費の面および騒音やほこりを発
生することから有利でないことが記載されている。また
これらの方法では原則的には成分の少なくとも一種が液
体、すなわち溶解された形態、で使用されることが均一
な分布のためにも好ましく、溶液法と沈殿法を組み合わ
せた方法がしばしば採用される。
号明細書には、強熱されてできた酸化物類を摩砕して混
合するのはエネルギー消費の面および騒音やほこりを発
生することから有利でないことが記載されている。また
これらの方法では原則的には成分の少なくとも一種が液
体、すなわち溶解された形態、で使用されることが均一
な分布のためにも好ましく、溶液法と沈殿法を組み合わ
せた方法がしばしば採用される。
【０００７】通常、前述した方法の中の一つで得られる
混合酸化物粉末は水を加えた後、例えばクレー、ガラス
繊維、孔形成剤及び有機結合剤などの適当な添加剤とと
もに練り合わせ、例えば板状または蜂の巣状などの有形
のものに加工し、焼成する。ヨーロッパ特許出願公開第
３９０,０５９号明細書によれば、該触媒の製造は最初
にＴｉＯ2前駆体だけをＷＯ3またはＭｏＯ3前駆体と混
合し、それを強熱してＴｉＯ2／Ｗｏ3またはＴｉＯ2／
ＭｏＯ3の混合酸化物の粉末にし、引き続きＶ2Ｏ5前駆
体と混合し、上述したような加工を施して窒素酸化物類
除去用触媒にすることでなされる。
混合酸化物粉末は水を加えた後、例えばクレー、ガラス
繊維、孔形成剤及び有機結合剤などの適当な添加剤とと
もに練り合わせ、例えば板状または蜂の巣状などの有形
のものに加工し、焼成する。ヨーロッパ特許出願公開第
３９０,０５９号明細書によれば、該触媒の製造は最初
にＴｉＯ2前駆体だけをＷＯ3またはＭｏＯ3前駆体と混
合し、それを強熱してＴｉＯ2／Ｗｏ3またはＴｉＯ2／
ＭｏＯ3の混合酸化物の粉末にし、引き続きＶ2Ｏ5前駆
体と混合し、上述したような加工を施して窒素酸化物類
除去用触媒にすることでなされる。
【０００８】さらに詳しくは、窒素酸化物類除去用触媒
に使用するＴｉＯ2−含有混合酸化物粉末の製造に関す
る技術文献から、チタン源として例えば塩化チタンまた
は硫酸チタン溶液などのチタン塩水溶液を用いる一連の
製造例を知ることができる。アルカリ反応で沈殿を生成
させる際、そのアルカリ成分としてアンモニア水溶液を
用いることはこれら製造方法においては典型的なことで
ある。
に使用するＴｉＯ2−含有混合酸化物粉末の製造に関す
る技術文献から、チタン源として例えば塩化チタンまた
は硫酸チタン溶液などのチタン塩水溶液を用いる一連の
製造例を知ることができる。アルカリ反応で沈殿を生成
させる際、そのアルカリ成分としてアンモニア水溶液を
用いることはこれら製造方法においては典型的なことで
ある。
【０００９】ドイツ国特許出願公開第２,４５８,８８８
号、ヨーロッパ特許出願公開第２９２,３１０号及びヨ
ーロッパ特許出願公開第２０８,４３４号各明細書に
は、アンモニア水溶液を用いて四塩化チタン溶液からオ
ルソチタン酸を沈殿させ、モリブデン、タングステン及
びバナジウムの酸化物類（またはそれらに相当する前駆
体類）を加えた後、場合によってはさらに他の成分を加
えた後、触媒に加工することが記載されている。
号、ヨーロッパ特許出願公開第２９２,３１０号及びヨ
ーロッパ特許出願公開第２０８,４３４号各明細書に
は、アンモニア水溶液を用いて四塩化チタン溶液からオ
ルソチタン酸を沈殿させ、モリブデン、タングステン及
びバナジウムの酸化物類（またはそれらに相当する前駆
体類）を加えた後、場合によってはさらに他の成分を加
えた後、触媒に加工することが記載されている。
【００１０】硫酸法に基づいた、チタニルサルフェート
またはチタニウムサルフェート溶液からＮＨ３でオルソ
チタン酸を沈殿させる相応する方法がドイツ国特許出願
公開第２,４５８,８８８号、ヨーロッパ特許出願公開第
２１４,０８５号、ヨーロッパ特許出願公開第２５６,３
５９号及びヨーロッパ特許出願公開第４７２,０１４号
各明細書に記載されている。
またはチタニウムサルフェート溶液からＮＨ３でオルソ
チタン酸を沈殿させる相応する方法がドイツ国特許出願
公開第２,４５８,８８８号、ヨーロッパ特許出願公開第
２１４,０８５号、ヨーロッパ特許出願公開第２５６,３
５９号及びヨーロッパ特許出願公開第４７２,０１４号
各明細書に記載されている。
【００１１】ＴｉＯ2でなく、ＴｉＯ2とＳｉＯ2の混合
物を担体として用いているが、同様に該ＴｉＯ2を四塩
化チタンまたはチタニルサルフェート溶液からＮＨ3で
沈殿させる類似した方法がドイツ国特許出願公開第３,
６１９,３３７号及びドイツ国特許出願公開第３,４３
８,３６７号に述べられている。
物を担体として用いているが、同様に該ＴｉＯ2を四塩
化チタンまたはチタニルサルフェート溶液からＮＨ3で
沈殿させる類似した方法がドイツ国特許出願公開第３,
６１９,３３７号及びドイツ国特許出願公開第３,４３
８,３６７号に述べられている。
【００１２】さらに適した混合酸化物粉末またはＴｉＯ
2を主成分とする触媒類を製造する方法に、例えばチタ
ニルサルフェート溶液を加水分解する硫酸塩法の途中で
できる水和酸化チタン類（オルソ、メタチタン酸）懸濁
物を出発原料とする製造方法がある。当該分野の専門家
にとっては公知のことであるが、典型的にはこれら加水
分解物は２０から４０重量％のＴｉＯ2を含み、またｐ
Ｈ値を１から２の紛れも無い酸性条件にしてその反応を
行うため、５から１０重量％の吸着されたＨ2ＳＯ4（Ｔ
ｉＯ2に対して）を含んでいる。この硫酸基の含有量は
窒素酸化物除去触媒用の混合酸化物の粉末を直接加工す
るには高すぎるものである。
2を主成分とする触媒類を製造する方法に、例えばチタ
ニルサルフェート溶液を加水分解する硫酸塩法の途中で
できる水和酸化チタン類（オルソ、メタチタン酸）懸濁
物を出発原料とする製造方法がある。当該分野の専門家
にとっては公知のことであるが、典型的にはこれら加水
分解物は２０から４０重量％のＴｉＯ2を含み、またｐ
Ｈ値を１から２の紛れも無い酸性条件にしてその反応を
行うため、５から１０重量％の吸着されたＨ2ＳＯ4（Ｔ
ｉＯ2に対して）を含んでいる。この硫酸基の含有量は
窒素酸化物除去触媒用の混合酸化物の粉末を直接加工す
るには高すぎるものである。
【００１３】特開平２−０８３,０３４号公報では、４.
０％を越える硫酸基を含むＴｉＯ2とバナジウム、タン
グステンまたはモリブデンの酸化物類との混合酸化物粉
末は好ましくない粒子凝集を起こす傾向にあり、さらに
触媒の機械的強度も低下することを教唆している。
０％を越える硫酸基を含むＴｉＯ2とバナジウム、タン
グステンまたはモリブデンの酸化物類との混合酸化物粉
末は好ましくない粒子凝集を起こす傾向にあり、さらに
触媒の機械的強度も低下することを教唆している。
【００１４】また硫酸イオンはその２価のマイナス電荷
により、懸濁物を凝集する作用が一般的には非常に強い
ことが知られている。他方、ヨーロッパ特許出願公開第
２１４,０８５号及びドイツ国特許出願公開第２,６５
８,５６９号には、該加水分解物が加工前にゾル状であ
ることが有利であることが記載されているが、これは例
えばバリウムイオン類を加え、加工時に生成し付着して
いる硫酸イオンの一部を不溶性の硫酸バリウムにして沈
殿させることで達成できる。しかしながら、この場合触
媒的に不活性な、分離不能なＢａＳＯ4が生成物に含ま
れるという不都合な点をもつことになる。
により、懸濁物を凝集する作用が一般的には非常に強い
ことが知られている。他方、ヨーロッパ特許出願公開第
２１４,０８５号及びドイツ国特許出願公開第２,６５
８,５６９号には、該加水分解物が加工前にゾル状であ
ることが有利であることが記載されているが、これは例
えばバリウムイオン類を加え、加工時に生成し付着して
いる硫酸イオンの一部を不溶性の硫酸バリウムにして沈
殿させることで達成できる。しかしながら、この場合触
媒的に不活性な、分離不能なＢａＳＯ4が生成物に含ま
れるという不都合な点をもつことになる。
【００１５】ヨーロッパ特許出願公開第３９０,０５９
号ならびにヨーロッパ特許出願公開第２６８,２６５号
には、ｐＨ値を最高８.５までとしてアンモニアを水和
Ｔｉ酸化物スラリーに加え、引き続いてパラタングステ
ン酸またはパラモリブデン酸アンモニウム塩を加えて焼
成することでＴｉＯ2／ＷＯ3またはＴｉＯ2／ＭｏＯ3混
合酸化物粉末が得られることが記載されている。この方
法でアンモニアを加える目的は、それまで吸着されてい
た硫酸基を遊離の硫酸アンモニウムに変え、焼成段階で
昇華させることにある。
号ならびにヨーロッパ特許出願公開第２６８,２６５号
には、ｐＨ値を最高８.５までとしてアンモニアを水和
Ｔｉ酸化物スラリーに加え、引き続いてパラタングステ
ン酸またはパラモリブデン酸アンモニウム塩を加えて焼
成することでＴｉＯ2／ＷＯ3またはＴｉＯ2／ＭｏＯ3混
合酸化物粉末が得られることが記載されている。この方
法でアンモニアを加える目的は、それまで吸着されてい
た硫酸基を遊離の硫酸アンモニウムに変え、焼成段階で
昇華させることにある。
【００１６】チタニウム塩溶液からスタートする方法お
よび水和二酸化チタン懸濁物からスタートする方法など
の公知の方法は共通してアンモニアをアルカリ化成分と
して使用している。最終製品の観点からすると、アンモ
ニアの使用は次式の沈殿、中和操作時に副生するアンモ
ニウム塩 ＴｉＣｌ4＋４ＮＨ3＋３Ｈ2Ｏ → ＴｉＯ(ＯＨ)2＋４
ＮＨ4Ｃｌ ｘＴｉＯ(ＯＨ)2＊ｙＨ2ＳＯ4＋２ｙＮＨ3 →ｘＴｉＯ
(ＯＨ)2＋ｙ(ＮＨ4)ＳＯ4 （式中、ｘＴｉＯ（ＯＨ）2＊ｙＨ2ＳＯ4は硫酸法から
くる硫酸を吸着した水和二酸化チタンを意味している）
が洗浄、焼成により容易に除去できる利点を持ってお
り、またさらに積極的な効果として、必要に応じて硫酸
塩濃度を下げることができる利点を持っている。
よび水和二酸化チタン懸濁物からスタートする方法など
の公知の方法は共通してアンモニアをアルカリ化成分と
して使用している。最終製品の観点からすると、アンモ
ニアの使用は次式の沈殿、中和操作時に副生するアンモ
ニウム塩 ＴｉＣｌ4＋４ＮＨ3＋３Ｈ2Ｏ → ＴｉＯ(ＯＨ)2＋４
ＮＨ4Ｃｌ ｘＴｉＯ(ＯＨ)2＊ｙＨ2ＳＯ4＋２ｙＮＨ3 →ｘＴｉＯ
(ＯＨ)2＋ｙ(ＮＨ4)ＳＯ4 （式中、ｘＴｉＯ（ＯＨ）2＊ｙＨ2ＳＯ4は硫酸法から
くる硫酸を吸着した水和二酸化チタンを意味している）
が洗浄、焼成により容易に除去できる利点を持ってお
り、またさらに積極的な効果として、必要に応じて硫酸
塩濃度を下げることができる利点を持っている。
【００１７】しかしながら、方法全体の観点からする
と、例えばヨーロッパ特許出願公開第３９０,０５９号
およびヨーロッパ特許出願公開第２６８,２６５号明細
書に記載された方法の焼成段階では、これら生成したア
ンモニウム塩が使用する炉を腐食したり閉塞させたりす
るという決定的な負の要因を持っているため、アンモニ
ウム塩の生成の可否についてはこの面からも判断しなけ
ればならない。さらに引用した沈殿法では副生物として
かなりの量の塩化アンモニウム又は硫酸アンモニウムの
希薄水溶液が発生するため、それを環境上許容できる排
水にするためにはかなりの費用がかかる。
と、例えばヨーロッパ特許出願公開第３９０,０５９号
およびヨーロッパ特許出願公開第２６８,２６５号明細
書に記載された方法の焼成段階では、これら生成したア
ンモニウム塩が使用する炉を腐食したり閉塞させたりす
るという決定的な負の要因を持っているため、アンモニ
ウム塩の生成の可否についてはこの面からも判断しなけ
ればならない。さらに引用した沈殿法では副生物として
かなりの量の塩化アンモニウム又は硫酸アンモニウムの
希薄水溶液が発生するため、それを環境上許容できる排
水にするためにはかなりの費用がかかる。
【００１８】沈殿、中和操作にアンモニアの代わりに例
えば苛性ソーダなどのアルカリ溶液を使用する方法がド
イツ国特許第２,４５８,８８８号明細書に確かに原則的
に述べられている。アンモニアよりもかなり安い苛性ソ
ーダを使用しているので価格が安いという利点に加え
て、塩化アンモニウム及び硫酸アンモニウム溶液の代わ
りに、例えば電気分解で処理できる、より問題の少ない
塩化ナトリウム及び硫酸ナトリウム溶液が得られるとい
う、生態学的にも大きな利点を持っている。それにもか
かわらず、この方法は実際には考慮されたこともなく、
また実施に移されたこともなかった。
えば苛性ソーダなどのアルカリ溶液を使用する方法がド
イツ国特許第２,４５８,８８８号明細書に確かに原則的
に述べられている。アンモニアよりもかなり安い苛性ソ
ーダを使用しているので価格が安いという利点に加え
て、塩化アンモニウム及び硫酸アンモニウム溶液の代わ
りに、例えば電気分解で処理できる、より問題の少ない
塩化ナトリウム及び硫酸ナトリウム溶液が得られるとい
う、生態学的にも大きな利点を持っている。それにもか
かわらず、この方法は実際には考慮されたこともなく、
また実施に移されたこともなかった。
【００１９】ヨーロッパ特許出願公開第１５９,９５９
号、ドイツ国特許出願公開第２,６５８,５６９号及び
Ｋ．Ｌｉｍｐｅｒ著の出版物（“発電所／大規模燃焼設
備、焼却設備でのＮＯｘ減少ＳＣＲ／ＳＮＣＲ方法−ス
タインミューラーシステム”、ＶＤＩ Ｅｄｕｃａｔｉ
ｏｎａｌ Ｗｏｒｋ，Ｇｅｒｍａｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒ
ｓ’Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ ＢＷ ８６、１１頁）、
及びＦ．Ｈｉｌｂｒｉｇ著（“酸化タングステンで担持
されたＴｉＯ２の性質の寄与”、Ｄｉｓｓｅｒｔａｔｉ
ｏｎ，Ｍｕｎｉｃｈ １９８９、３頁）の出版物などか
ら、アルカリ金属類が窒素酸化物類の除去程度を減少さ
せる触媒毒になることが公知であったため、この付随的
に述べられている方法は決して実施に移されることはな
かったのである。
号、ドイツ国特許出願公開第２,６５８,５６９号及び
Ｋ．Ｌｉｍｐｅｒ著の出版物（“発電所／大規模燃焼設
備、焼却設備でのＮＯｘ減少ＳＣＲ／ＳＮＣＲ方法−ス
タインミューラーシステム”、ＶＤＩ Ｅｄｕｃａｔｉ
ｏｎａｌ Ｗｏｒｋ，Ｇｅｒｍａｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒ
ｓ’Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ ＢＷ ８６、１１頁）、
及びＦ．Ｈｉｌｂｒｉｇ著（“酸化タングステンで担持
されたＴｉＯ２の性質の寄与”、Ｄｉｓｓｅｒｔａｔｉ
ｏｎ，Ｍｕｎｉｃｈ １９８９、３頁）の出版物などか
ら、アルカリ金属類が窒素酸化物類の除去程度を減少さ
せる触媒毒になることが公知であったため、この付随的
に述べられている方法は決して実施に移されることはな
かったのである。
【００２０】
【発明が解決しようとする課題】このようなわけで、特
にアルカリ金属塩はアンモニウム塩とは対照的に昇華に
より直接除去できないため、最近では出発生成物中のア
ルカリ金属類を可能な限り低いものにする努力が出発原
料段階からもなされるようになっている。
にアルカリ金属塩はアンモニウム塩とは対照的に昇華に
より直接除去できないため、最近では出発生成物中のア
ルカリ金属類を可能な限り低いものにする努力が出発原
料段階からもなされるようになっている。
【００２１】この情報は専門家仲間のあいだに、アルカ
リ成分としてアルカリ溶液を使用して窒素酸化物類除去
用触媒に供するＴｉＯ2／ＭｏＯ3／ＷＯ3／Ｖ2Ｏ5混合
酸化物粉末をつくることは不可能であるという確信を植
え付けてしまっており、そのためこの目的にかなう適切
な方法は今もって開発されていない。
リ成分としてアルカリ溶液を使用して窒素酸化物類除去
用触媒に供するＴｉＯ2／ＭｏＯ3／ＷＯ3／Ｖ2Ｏ5混合
酸化物粉末をつくることは不可能であるという確信を植
え付けてしまっており、そのためこの目的にかなう適切
な方法は今もって開発されていない。
【００２２】よって本発明の目的は、窒素酸化物除去触
媒用の混合酸化物粉末を、従来の方法の不利益な点なし
に単純でかつ低コストで製造することを可能ならしめる
方法を提供することにある。
媒用の混合酸化物粉末を、従来の方法の不利益な点なし
に単純でかつ低コストで製造することを可能ならしめる
方法を提供することにある。
【００２３】
【課題を解決するための手段】本発明はアナタース型の
ＴｉＯ2を主成分とし、触媒的に活性な酸化物であるＭ
ｏＯ3、ＷＯ3及びＶ2Ｏ5を一種以上含む窒素酸化物類除
去用触媒のための混合酸化物粉末の製造方法を提供する
ものであり、該方法は ａ）硫酸を含む水和二酸化チタン懸濁物の一部を２０か
ら１００℃の間で、アリカリ溶液でｐＨ４.０から６.０
の間になるように中和し、 ｂ）ａ）から得られる該懸濁物を濾過し、濾過ケーキを
十分に洗浄し、 ｃ）ｂ）から得られる濾過ケーキにＭｏ、Ｗ及びＶの水
溶性の塩を一種以上、固体のまま又は溶解した形で加
え、そして ｄ）ｃ）の濾過ケーキを乾燥し、３００から７５０℃の
温度で焼成することを特徴としている。
ＴｉＯ2を主成分とし、触媒的に活性な酸化物であるＭ
ｏＯ3、ＷＯ3及びＶ2Ｏ5を一種以上含む窒素酸化物類除
去用触媒のための混合酸化物粉末の製造方法を提供する
ものであり、該方法は ａ）硫酸を含む水和二酸化チタン懸濁物の一部を２０か
ら１００℃の間で、アリカリ溶液でｐＨ４.０から６.０
の間になるように中和し、 ｂ）ａ）から得られる該懸濁物を濾過し、濾過ケーキを
十分に洗浄し、 ｃ）ｂ）から得られる濾過ケーキにＭｏ、Ｗ及びＶの水
溶性の塩を一種以上、固体のまま又は溶解した形で加
え、そして ｄ）ｃ）の濾過ケーキを乾燥し、３００から７５０℃の
温度で焼成することを特徴としている。
【００２４】硫酸塩を含む水和二酸化チタン懸濁物（オ
ルソチタン酸またはメタチタン酸など）が出発原料とし
て好ましいものである。しかしながら特に好ましい出発
原料はＵｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｐｅｄｉａ
ｏｆ ＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，４ｔ
ｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏｌｕｍｅ １８，５７６頁に
記載されているような硫酸法から製造され、精製され
た、いわゆる漂白（ｂｌｅａｃｈｅｄ）ＴｉＯ2水解物
である。このような水解物の好ましい懸濁物類は２０〜
４０重量％の固形分を含んでいる。
ルソチタン酸またはメタチタン酸など）が出発原料とし
て好ましいものである。しかしながら特に好ましい出発
原料はＵｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｐｅｄｉａ
ｏｆ ＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，４ｔ
ｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏｌｕｍｅ １８，５７６頁に
記載されているような硫酸法から製造され、精製され
た、いわゆる漂白（ｂｌｅａｃｈｅｄ）ＴｉＯ2水解物
である。このような水解物の好ましい懸濁物類は２０〜
４０重量％の固形分を含んでいる。
【００２５】本発明の第一段階では、経済的理由からア
ルカリ水溶液、すなわち苛性ソーダ、を使用して該水解
物を部分的に中和している。この中和操作は強撹拌下、
ｐＨを測定しながら実施するのが有利である。
ルカリ水溶液、すなわち苛性ソーダ、を使用して該水解
物を部分的に中和している。この中和操作は強撹拌下、
ｐＨを測定しながら実施するのが有利である。
【００２６】該第一段階の本質的特徴はｐＨ値を弱い酸
性領域、すなわち４から６の間のｐＨ値にして行うこと
にある。より低いｐＨ値では、後の段階で溶解性モリブ
デン塩、タングステン塩またはバナジウム塩を加えてい
く間に、硫酸塩が大量に含有されてしまうこと並びに生
成物の均一性を損なう水和ＭｏＯ3、ＷＯ3またはＶ2Ｏ5
の沈殿が起きてしまうことを勘定に入れなければならな
い。
性領域、すなわち４から６の間のｐＨ値にして行うこと
にある。より低いｐＨ値では、後の段階で溶解性モリブ
デン塩、タングステン塩またはバナジウム塩を加えてい
く間に、硫酸塩が大量に含有されてしまうこと並びに生
成物の均一性を損なう水和ＭｏＯ3、ＷＯ3またはＶ2Ｏ5
の沈殿が起きてしまうことを勘定に入れなければならな
い。
【００２７】他方、より高いｐＨ値ではアルカリカチオ
ン、例えばナトリウムイオン、が水和二酸化チタンに許
容限度を越えて吸着されてしまい；さらにヨーロッパ特
許第２６４,０００号明細書から明らかなように、好ま
しいアナタース型への変態を好ましくないルチル化に抗
して安定化させるに必要な硫酸塩が減少し過ぎてしま
う。
ン、例えばナトリウムイオン、が水和二酸化チタンに許
容限度を越えて吸着されてしまい；さらにヨーロッパ特
許第２６４,０００号明細書から明らかなように、好ま
しいアナタース型への変態を好ましくないルチル化に抗
して安定化させるに必要な硫酸塩が減少し過ぎてしま
う。
【００２８】部分的中和操作の間は、温度を２０から１
００℃にすることができるが、特に該操作は３０から６
０℃で行うことが好ましい。
００℃にすることができるが、特に該操作は３０から６
０℃で行うことが好ましい。
【００２９】本発明の第二段階では、部分的に中和され
た水解物の濾過と入念な洗浄が行われる。この目的のた
めには微細な沈殿物を十分に洗浄できる装置でありさえ
すれば原則的にはどのような装置も使用することができ
る。これに適した数多くの方法及び装置、例えばフィル
タープレスまたは回転真空濾過機による濾過、ムーア濾
過及び向流濾過、は当該技術分野の専門家には周知のこ
とである。
た水解物の濾過と入念な洗浄が行われる。この目的のた
めには微細な沈殿物を十分に洗浄できる装置でありさえ
すれば原則的にはどのような装置も使用することができ
る。これに適した数多くの方法及び装置、例えばフィル
タープレスまたは回転真空濾過機による濾過、ムーア濾
過及び向流濾過、は当該技術分野の専門家には周知のこ
とである。
【００３０】工業的規模では、加熱された脱イオン水を
用いて回転真空濾過で濾過、洗浄を行うのが特に適して
いる。この組み合わせによりナトリウム含有量約３％
（部分中和操作直後で、かつＴｉＯ2に対して）のもの
を５０ｐｐｍ以下という期待した以上に低い値にまで減
少させることができる。
用いて回転真空濾過で濾過、洗浄を行うのが特に適して
いる。この組み合わせによりナトリウム含有量約３％
（部分中和操作直後で、かつＴｉＯ2に対して）のもの
を５０ｐｐｍ以下という期待した以上に低い値にまで減
少させることができる。
【００３１】該部分的に中和され、濾過、洗浄された水
解物を引き続いて脱イオン水に懸濁し、これに所定量の
ＭｏＯ3、ＷＯ3またはＶ2Ｏ5を適当な水溶性の塩として
加え、該混合物をよく撹拌する。ヘプタモリブデン酸ア
ンモニウム塩、パラ−またはメタタングステン酸アンモ
ニウム塩及びメタバナジウム酸アンモニウム塩などの相
当するモノ−またはイソポリアニオン類を使用するのが
好ましく、またこれらの固体塩類、溶液類ともに用いる
ことができる。
解物を引き続いて脱イオン水に懸濁し、これに所定量の
ＭｏＯ3、ＷＯ3またはＶ2Ｏ5を適当な水溶性の塩として
加え、該混合物をよく撹拌する。ヘプタモリブデン酸ア
ンモニウム塩、パラ−またはメタタングステン酸アンモ
ニウム塩及びメタバナジウム酸アンモニウム塩などの相
当するモノ−またはイソポリアニオン類を使用するのが
好ましく、またこれらの固体塩類、溶液類ともに用いる
ことができる。
【００３２】次にこのように処理した懸濁物をスプレー
乾燥などで乾燥し、該乾燥物を回転炉などで焼成（ｃａ
ｌｃｉｎａｔｅ）する。３００℃から７５０℃の異なる
温度で焼成することにより５０から２００ｍ2／ｇの広
いＢＥＴ表面積を持つ生成物が得られる。該混合酸化物
粉末は周知の方法により窒素酸化物類除去用触媒に加工
される。
乾燥などで乾燥し、該乾燥物を回転炉などで焼成（ｃａ
ｌｃｉｎａｔｅ）する。３００℃から７５０℃の異なる
温度で焼成することにより５０から２００ｍ2／ｇの広
いＢＥＴ表面積を持つ生成物が得られる。該混合酸化物
粉末は周知の方法により窒素酸化物類除去用触媒に加工
される。
【００３３】
【実施例】本発明を以下の実施例でさらに詳しく説明す
る。
る。
【００３４】実施例（本発明に関する） 撹拌機とｐＨ電極を備えた反応器中で、硫酸法操作で得
られたＴｉＯ2含有量が３０.２重量％で、ＴｉＯ2で３
１７０ｇに相当する量を含む通常の漂白水和二酸化チタ
ン懸濁物１０.５ｋｇを、脱イオン水で２０重量％に希
釈し、６０℃まで加熱し、濃苛性ソーダ（５２重量％Ｎ
ａＯＨ）を用いてｐＨ値を４.０（６０℃）に調節し
た。全消費量は１２.４２ｇＮａＯＨ／ｋｇＴｉＯ2であ
った。
られたＴｉＯ2含有量が３０.２重量％で、ＴｉＯ2で３
１７０ｇに相当する量を含む通常の漂白水和二酸化チタ
ン懸濁物１０.５ｋｇを、脱イオン水で２０重量％に希
釈し、６０℃まで加熱し、濃苛性ソーダ（５２重量％Ｎ
ａＯＨ）を用いてｐＨ値を４.０（６０℃）に調節し
た。全消費量は１２.４２ｇＮａＯＨ／ｋｇＴｉＯ2であ
った。
【００３５】次に該水和ＴｉＯ2を、当該分野の専門家
には馴染みのポリエステルフィルターを用いて一部濾過
し、８０℃に加熱された脱イオン水で十分に洗浄した。
得られた濾過ケーキを脱イオン水と混ぜ、ＴｉＯ2含有
量２０重量％の懸濁物にした。
には馴染みのポリエステルフィルターを用いて一部濾過
し、８０℃に加熱された脱イオン水で十分に洗浄した。
得られた濾過ケーキを脱イオン水と混ぜ、ＴｉＯ2含有
量２０重量％の懸濁物にした。
【００３６】２９１ｇ相当のＴｉＯ2に相当する１４５
５ｇの該懸濁物を６０℃に加熱し、３５.９ｇの固体状
パラタングステン酸アンモニウム塩（８９.１重量％Ｗ
Ｏ3）を加えた。１時間撹拌した後、該生成物を最高浴
温５０℃でロータリーエバポレーターを用いて濃縮し、
該残留物を１３０℃で１８時間乾燥した。
５ｇの該懸濁物を６０℃に加熱し、３５.９ｇの固体状
パラタングステン酸アンモニウム塩（８９.１重量％Ｗ
Ｏ3）を加えた。１時間撹拌した後、該生成物を最高浴
温５０℃でロータリーエバポレーターを用いて濃縮し、
該残留物を１３０℃で１８時間乾燥した。
【００３７】この中間生成物６０ｇを石英フラスコ中で
回転を加えながら、６００℃で一時間焼成した。その結
果、窒素酸化物類除去触媒の製造に適したＴｉＯ2／Ｗ
Ｏ3粉末５５.０ｇが得られた。その分析データーは以後
の表中で見ることができる。
回転を加えながら、６００℃で一時間焼成した。その結
果、窒素酸化物類除去触媒の製造に適したＴｉＯ2／Ｗ
Ｏ3粉末５５.０ｇが得られた。その分析データーは以後
の表中で見ることができる。
【００３８】分析により測定できる焼成前後のＮＨ3含
有量の違いにより、焼成中にどれだけＮＨ3（または場
合によってはアンモニウム塩類）が発散されたかが計算
できる。焼成で得られた最終生成物１ｋｇ当たり発散さ
れた該特定ＮＨ3量を表中に記した。
有量の違いにより、焼成中にどれだけＮＨ3（または場
合によってはアンモニウム塩類）が発散されたかが計算
できる。焼成で得られた最終生成物１ｋｇ当たり発散さ
れた該特定ＮＨ3量を表中に記した。
【００３９】比較例（ヨーロッパ特許出願公開第３９
０,０５９号明細書、実施例１による） 硫酸法操作で得られ、先に例として引用した通常の漂白
水和二酸化チタン懸濁物で、ＴｉＯ2含有量が３０.２重
量％のものを、脱イオン水でまず３０.０重量％に希釈
した。ヨーロッパ特許出願公開第３９０,０５９号明細
書、実施例１に従い、７２０ｇのＴｉＯ2に相当する該
懸濁物２４００ｇにアンモニア水溶液を加え、ｐＨ値を
８.５（室温、約３０℃）に調節した。この目的のため
に、１１１.４ｇの濃ＮＨ3水溶液（３０重量％）を使用
した。固形のパラタングステン酸アンモニウム（８９.
１重量％ＷＯ3）９０.０ｇを加えた後一時間ほど練りあ
わせ、しかる後該混合物を最高浴温６０℃でロータリー
エバポレーターを用いて濃縮し、１３０℃で乾燥した。
０,０５９号明細書、実施例１による） 硫酸法操作で得られ、先に例として引用した通常の漂白
水和二酸化チタン懸濁物で、ＴｉＯ2含有量が３０.２重
量％のものを、脱イオン水でまず３０.０重量％に希釈
した。ヨーロッパ特許出願公開第３９０,０５９号明細
書、実施例１に従い、７２０ｇのＴｉＯ2に相当する該
懸濁物２４００ｇにアンモニア水溶液を加え、ｐＨ値を
８.５（室温、約３０℃）に調節した。この目的のため
に、１１１.４ｇの濃ＮＨ3水溶液（３０重量％）を使用
した。固形のパラタングステン酸アンモニウム（８９.
１重量％ＷＯ3）９０.０ｇを加えた後一時間ほど練りあ
わせ、しかる後該混合物を最高浴温６０℃でロータリー
エバポレーターを用いて濃縮し、１３０℃で乾燥した。
【００４０】６０.０ｇのこの中間生成物を石英フラス
コ中で回転させながら６００℃で１時間焼成した（ヨー
ロッパ特許出願公開第３９０,０５９号明細書記載の処
方とは逆に規模の理由により焼成時間を短くした）。そ
の分析データーは以後の表中に見ることができるが、窒
素酸化物類除去用触媒を製造するに適したＴｉＯ2／Ｗ
Ｏ3粉末５４.３ｇが得られた。そこで示された特定のア
ンモニアの発散量は焼成前後のＮＨ3含有量の違いによ
り測定した。
コ中で回転させながら６００℃で１時間焼成した（ヨー
ロッパ特許出願公開第３９０,０５９号明細書記載の処
方とは逆に規模の理由により焼成時間を短くした）。そ
の分析データーは以後の表中に見ることができるが、窒
素酸化物類除去用触媒を製造するに適したＴｉＯ2／Ｗ
Ｏ3粉末５４.３ｇが得られた。そこで示された特定のア
ンモニアの発散量は焼成前後のＮＨ3含有量の違いによ
り測定した。
【００４１】 分析データーから、本発明の方法で先行技術のものに相
当する、窒素酸化物類除去用触媒を製造するのに適した
混合酸化物粉末を得ることができることが分かる。
当する、窒素酸化物類除去用触媒を製造するのに適した
混合酸化物粉末を得ることができることが分かる。
【００４２】驚くべきことに苛性ソーダ溶液を使用した
にもかかわらず、本発明の方法での有害なナトリウム量
は先行技術と同じ程度に少なく、また適度である。該硫
酸基の含有量も特開平２−０８３０３４号公報で必要と
された４％以下になっている。また両者で得られる粉末
の比表面積も同等である。本発明の方法の利点は焼成時
に発散するＮＨ3量に明らかに現れている。すなわち本
発明の実施例によれば、焼成炉の排ガス、排水中に含ま
れる生態学的に好ましくないＮＨ3または腐食性アンモ
ニウム塩の濃度を７５％以上も削減することができる。
にもかかわらず、本発明の方法での有害なナトリウム量
は先行技術と同じ程度に少なく、また適度である。該硫
酸基の含有量も特開平２−０８３０３４号公報で必要と
された４％以下になっている。また両者で得られる粉末
の比表面積も同等である。本発明の方法の利点は焼成時
に発散するＮＨ3量に明らかに現れている。すなわち本
発明の実施例によれば、焼成炉の排ガス、排水中に含ま
れる生態学的に好ましくないＮＨ3または腐食性アンモ
ニウム塩の濃度を７５％以上も削減することができる。
【００４３】本明細書及び実施例は説明のためになされ
たものであり、本発明を限定するものではない。また本
発明の精神と範囲に包含される他の態様も当業者にはお
のずと明らかなものである。
たものであり、本発明を限定するものではない。また本
発明の精神と範囲に包含される他の態様も当業者にはお
のずと明らかなものである。
【００４４】本発明の主な特徴及び態様は、次の通りで
ある。
ある。
【００４５】１．（ａ）硫酸を含有する水和二酸化チタ
ンの懸濁物をアルカリ水溶液で、２０から１００℃の温
度でｐＨ値が４.０から６.０の間になるよう部分的に中
和し、（ｂ）（ａ）で得られた懸濁物を濾過して濾過ケ
ーキをつくり、しかる後該濾過ケーキを十分よく洗浄
し、（ｃ）（ｂ）で得られた該濾過ケーキにＭｏ、Ｗ及
びＶ金属の少なくとも一種以上を含む水溶性塩を少なく
とも一種以上、固体状または溶液として加え、そして
（ｄ）（ｃ）で得られる濾過ケーキを乾燥し、それを約
３００から７５０℃で燒成することを含んでなる、アナ
タース型ＴｉＯ2を主成分とし、触媒的に活性な酸化物
ＭｏＯ3、ＷＯ3及びＶ2Ｏ5の少なくとも一種を少量成分
とする、窒素酸化物類除去触媒として使用するに適した
混合酸化物粉末の製造方法。
ンの懸濁物をアルカリ水溶液で、２０から１００℃の温
度でｐＨ値が４.０から６.０の間になるよう部分的に中
和し、（ｂ）（ａ）で得られた懸濁物を濾過して濾過ケ
ーキをつくり、しかる後該濾過ケーキを十分よく洗浄
し、（ｃ）（ｂ）で得られた該濾過ケーキにＭｏ、Ｗ及
びＶ金属の少なくとも一種以上を含む水溶性塩を少なく
とも一種以上、固体状または溶液として加え、そして
（ｄ）（ｃ）で得られる濾過ケーキを乾燥し、それを約
３００から７５０℃で燒成することを含んでなる、アナ
タース型ＴｉＯ2を主成分とし、触媒的に活性な酸化物
ＭｏＯ3、ＷＯ3及びＶ2Ｏ5の少なくとも一種を少量成分
とする、窒素酸化物類除去触媒として使用するに適した
混合酸化物粉末の製造方法。
【００４６】２．硫酸を含む該水和二酸化チタン懸濁物
が、硫酸塩法ＴｉＯ2製造法により製造された漂白水解
物懸濁物を含んでなることを特徴とする上記１．記載の
方法。
が、硫酸塩法ＴｉＯ2製造法により製造された漂白水解
物懸濁物を含んでなることを特徴とする上記１．記載の
方法。
【００４７】３．該漂白水解物懸濁物が約２０〜４０重
量％の固形分を含むことを特徴とする上記２．記載の方
法。
量％の固形分を含むことを特徴とする上記２．記載の方
法。
【００４８】４．該アルカリ水溶液が水酸化ナトリウム
溶液であることを特徴とする上記１．記載の方法。
溶液であることを特徴とする上記１．記載の方法。
【００４９】５．（ｂ）段階の濾過と洗浄が回転真空濾
過器で行われることを特徴とする上記１．記載の方法。
過器で行われることを特徴とする上記１．記載の方法。
【００５０】６．（ｃ）段階の水溶性塩類がＭｏ（Ｖ
Ｉ）、Ｗ（ＶＩ）またはＶ（Ｖ）のモノ−またはイソポ
リアニオンのアンモニウム塩よりなる群より選択される
ことを特徴とする上記１．記載の方法。
Ｉ）、Ｗ（ＶＩ）またはＶ（Ｖ）のモノ−またはイソポ
リアニオンのアンモニウム塩よりなる群より選択される
ことを特徴とする上記１．記載の方法。
【００５１】７．（ｄ）段階の乾燥がスプレードライ法
で行われることを特徴とする上記１．記載の方法。 ８．該アルカリ水溶液が水酸化ナトリウム溶液であり、
（ｂ）段階の濾過と洗浄が回転真空濾過器で行われ、
（ｃ）段階の水溶性塩類がＭｏ（ＶＩ）、Ｗ（ＶＩ）ま
たはＶ（Ｖ）のモノ−またはイソポリアニオンのアンモ
ニウム塩よりなる群より選択され、（ｄ）段階の乾燥が
スプレードライ法で行われることを特徴とする上記３．
記載の方法。
で行われることを特徴とする上記１．記載の方法。 ８．該アルカリ水溶液が水酸化ナトリウム溶液であり、
（ｂ）段階の濾過と洗浄が回転真空濾過器で行われ、
（ｃ）段階の水溶性塩類がＭｏ（ＶＩ）、Ｗ（ＶＩ）ま
たはＶ（Ｖ）のモノ−またはイソポリアニオンのアンモ
ニウム塩よりなる群より選択され、（ｄ）段階の乾燥が
スプレードライ法で行われることを特徴とする上記３．
記載の方法。
【００５２】９．上記１．の方法で製造された生成物。
【００５３】１０．煙道ガスから窒素酸化物類を触媒に
より除去する方法において、該触媒として上記９．記載
の生成物から製造された触媒を用いることを含んでなる
改良方法。
より除去する方法において、該触媒として上記９．記載
の生成物から製造された触媒を用いることを含んでなる
改良方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 23/28 ＺＡＢ Ａ 8017−4Ｇ 23/30 ＺＡＢ Ａ 8017−4Ｇ (72)発明者 ロルフ・ミヒヤエル・ブラウン ドイツ47802クレーフエルト・メルゲルス クル８ (72)発明者 ウド・ホルトマン ドイツ47800クレーフエルト・ブツシユシ ユトラーセ171 (72)発明者 ペーター−ヨアヒム・バレンテイーン ドイツ47239デユイスブルク・カペレナー シユトラーセ54
Claims (2)
- 【請求項１】 （ａ）硫酸を含有する水和二酸化チタン
の懸濁物をアルカリ水溶液で、２０から１００℃の温度
でｐＨ値が４.０から６.０の間になるよう部分的に中和
し、 （ｂ）（ａ）で得られた懸濁物を濾過して濾過ケーキを
つくり、しかる後該濾過ケーキを十分よく洗浄し、 （ｃ）（ｂ）で得られた該濾過ケーキにＭｏ、Ｗ及びＶ
金属の少なくとも一種以上を含む水溶性塩を少なくとも
一種以上、固体状または溶液として加え、そして （ｄ）（ｃ）で得られる濾過ケーキを乾燥し、それを約
３００から７５０℃で燒成することを含んでなる、アナ
タース型ＴｉＯ2を主成分とし、触媒的に活性な酸化物
ＭｏＯ3、ＷＯ3及びＶ2Ｏ5の少なくとも一種を副成分と
する、窒素酸化物類除去用触媒として使用するに適した
混合酸化物粉末の製造方法。 - 【請求項２】 煙道ガスから窒素酸化物類を触媒により
除去する方法において、該触媒として請求項１記載の方
法により製造された混合酸化物粉末から製造された触媒
を用いることを含んでなる改良方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4321555.6 | 1993-06-29 | ||
| DE4321555A DE4321555C1 (de) | 1993-06-29 | 1993-06-29 | Verfahren zur Herstellung von Mischoxidpulvern für Entstickungskatalysatoren |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0796185A true JPH0796185A (ja) | 1995-04-11 |
| JP3694537B2 JP3694537B2 (ja) | 2005-09-14 |
Family
ID=6491479
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16333094A Expired - Fee Related JP3694537B2 (ja) | 1993-06-29 | 1994-06-23 | 窒素酸化物類除去用触媒に用いる混合酸化物粉末の製造方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5723404A (ja) |
| EP (1) | EP0640386B1 (ja) |
| JP (1) | JP3694537B2 (ja) |
| CA (1) | CA2126718A1 (ja) |
| DE (2) | DE4321555C1 (ja) |
| ES (1) | ES2094012T3 (ja) |
| FI (1) | FI115507B (ja) |
| NO (1) | NO302339B1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP2013543441A (ja) * | 2010-10-22 | 2013-12-05 | ザハトレーベン ピグメント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 硫酸チタニル含有の黒液の蒸解残留物からなる担体触媒 |
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|---|---|---|---|---|
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| DK0768110T3 (da) * | 1995-10-09 | 2002-05-27 | Shell Int Research | Katalysator og fremgangsmåde til omdannelse af nitrogenoxidforbindelser |
| DE19721440A1 (de) * | 1997-05-21 | 1998-11-26 | Degussa | Verfahren zur Reinigung eines mageren Abgases und Katalysatorsystem hierfür |
| DE19806266C1 (de) * | 1998-02-16 | 1999-08-26 | Siemens Ag | Katalysator und Verfahren zur Abgasreinigung |
| JP2002516739A (ja) * | 1998-05-29 | 2002-06-11 | シーメンス アクチエンゲゼルシヤフト | ディーゼルエンジンの排ガスを浄化する方法 |
| DE19840404A1 (de) | 1998-09-04 | 2000-03-09 | Siemens Ag | Verfahren zur katalytischen Entfernung von polyzyklischen aromatischen Nitro-, Nitroso- und/oder Amino-Verbindungen |
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| JP2004275852A (ja) * | 2003-03-14 | 2004-10-07 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 排煙脱硝触媒及びその製造方法 |
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| EP2736633B1 (en) | 2011-07-25 | 2018-10-24 | Ilika Technologies Ltd. | Cost-effective core-shell catalyst with high electrochemical stability |
| SG11201501096QA (en) | 2012-08-24 | 2015-03-30 | Cristal Usa Inc | Catalyst support materials, catalysts, methods of making them and uses thereof |
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| GB2509916A (en) | 2013-01-16 | 2014-07-23 | Ilika Technologies Ltd | A mixed metal oxide material of tantalum and titanium |
| GB201300810D0 (en) | 2013-01-16 | 2013-02-27 | Llika Technologies Ltd | Composite Materials |
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