JPS61291026A - 窒素酸化物と一酸化炭素とを同時に除去する方法 - Google Patents
窒素酸化物と一酸化炭素とを同時に除去する方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の利用分野〕
本発明は、各種固定発生源排ガス、例えば発電所ボイラ
ー、ガスタービンをはじめとする各種燃焼炉排ガス、硝
酸プラント排ガス、あるいは製鉄プラント排ガスなどに
含まれる窒素酸化物（ＮＯ８と略記する）と一酸化炭素
（ＣＯ）とを効率的かつ経済的に除去し、無害化するよ
うに改善した除去方法に関するものである。
ー、ガスタービンをはじめとする各種燃焼炉排ガス、硝
酸プラント排ガス、あるいは製鉄プラント排ガスなどに
含まれる窒素酸化物（ＮＯ８と略記する）と一酸化炭素
（ＣＯ）とを効率的かつ経済的に除去し、無害化するよ
うに改善した除去方法に関するものである。
各種排ガス中に含まれるＮＯ８およびＣＯの除去方法と
しては各種の方法が提案されている。その中でＮＯＭの
除去方法を大別すると吸着法、吸収法、還元法などがあ
り、またそのプロセスも湿式、乾式の両方式がある。こ
の中でも各種の還元性ガス、例えば、アンモニア、水素
、一酸化炭素。
しては各種の方法が提案されている。その中でＮＯＭの
除去方法を大別すると吸着法、吸収法、還元法などがあ
り、またそのプロセスも湿式、乾式の両方式がある。こ
の中でも各種の還元性ガス、例えば、アンモニア、水素
、一酸化炭素。
炭化水素などでＮＯ８を無害な窒素まで還元する方法が
最も一般的に用いられている。
最も一般的に用いられている。
一方、ＣＯの除去方法としては吸収法、吸着法。
酸化法などがある。
ＮＯｌとＣＯとを同時に除去する方法としては、触媒上
で直接ＮｏヨとＣＯとを反応させ、それぞれ窒素とＣＯ
２とに変換して無害化する方法がある。しかし、この方
法は、排ガス中に０２が含まれていると、ＣＯと０２
との反応がＣＯとＮｏとの反応よりも優先して起こるた
めＮｏを還元するＣＯが不定し、ＮＯの除去性能が低下
するという難点があった。
で直接ＮｏヨとＣＯとを反応させ、それぞれ窒素とＣＯ
２とに変換して無害化する方法がある。しかし、この方
法は、排ガス中に０２が含まれていると、ＣＯと０２
との反応がＣＯとＮｏとの反応よりも優先して起こるた
めＮｏを還元するＣＯが不定し、ＮＯの除去性能が低下
するという難点があった。
従って０２が含まれる排ガス中のＮＯ８とＣＯとを除去
するためには、既存技術を用いた場合、ＣＯを酸化触媒
上で酸化してＣＯ２とした後、アンモニアを添加して脱
硝触媒上でＮＯｌを還元除去する方法が最も効果的な方
法と考えられる。しかしこの方法ではＣＯ酸化触媒とＮ
Ｏ８除去用触媒との両方が必要となり経済的でない。
するためには、既存技術を用いた場合、ＣＯを酸化触媒
上で酸化してＣＯ２とした後、アンモニアを添加して脱
硝触媒上でＮＯｌを還元除去する方法が最も効果的な方
法と考えられる。しかしこの方法ではＣＯ酸化触媒とＮ
Ｏ８除去用触媒との両方が必要となり経済的でない。
また、同一の触媒でＮＯ，のＮＨ，還元と、ＣＯの酸化
とを同時に行おうとしても、従来技術においては、一般
に、ＣＯの酸化活性を有する触媒は同時にＮＨ，の酸化
活性を有しているため実現が困難である。
とを同時に行おうとしても、従来技術においては、一般
に、ＣＯの酸化活性を有する触媒は同時にＮＨ，の酸化
活性を有しているため実現が困難である。
本発明は上述の事情に鑑みて為されたもので、−Ｌに説
明した従来技術の欠点をなくし、経済的にかつ効率的に
、０２ を含む排ガス中のＣＯとＮｏヨとを同時に除去
する方法を提供しようとするものである。
明した従来技術の欠点をなくし、経済的にかつ効率的に
、０２ を含む排ガス中のＣＯとＮｏヨとを同時に除去
する方法を提供しようとするものである。
上記の目的を達成するために創作した本発明の方法は、
Ｎｏよ、Ｃ０ＩＢよび０２ を含むガスを水蒸気とアン
モニアとの存在下で触媒と接触させ、ＮＯ，を無害なＮ
２ に還元除去するとともに、同一触媒上でＣＯとＨ，
Ｏとの反応を行わせ、ＣＯよとＮ２とに変換することを
特徴とする。
Ｎｏよ、Ｃ０ＩＢよび０２ を含むガスを水蒸気とアン
モニアとの存在下で触媒と接触させ、ＮＯ，を無害なＮ
２ に還元除去するとともに、同一触媒上でＣＯとＨ，
Ｏとの反応を行わせ、ＣＯよとＮ２とに変換することを
特徴とする。
次に、本発明の詳細な説明するに先立って、先ず本発明
方法の基本的な原理について説明する。
方法の基本的な原理について説明する。
前述の１的を達成し得る反応を行わせるためには、水温
の（１）、（２）両式で表わされるところのＮＯ，とＮ
Ｈ，との反応、並びに１次記の（３）式で表わされると
ころのＣＯとＴ（，０との反応の双方について活性を示
す触媒が必要である。
の（１）、（２）両式で表わされるところのＮＯ，とＮ
Ｈ，との反応、並びに１次記の（３）式で表わされると
ころのＣＯとＴ（，０との反応の双方について活性を示
す触媒が必要である。
３ＮＯ，＋４ＮＨ，＝−Ｎ２＋６Ｈ，Ｏ・・・（２）Ｃ
Ｏ＋ Ｈ，Ｏ＝ ＣＯ，＋ Ｈ，・・・（３）本発明者
らは、上記の条件に適合するものとして水温の触媒が有
効であることを確認した。即ち、 ・主成分とし
て酸化チタンを含有し、第二成分とし １そモリ
ブデン、タングステン、バナジウム、セリ ・ウ
ム、ニッケル、コバルト、マンガンの酸化物のうちから
選ばれた少なくとも１種以上を含有し、さらに第三成分
として、貴金属成分、すなわち白金、パラジウム、ロジ
ウム、ルテニウムのうちから選ばれた少なくとも１種以
上、および／または鉄、クロム、銅の酸化物のうちから
選ばれた少なくとも１種以上を含有する触媒が有効であ
る。
Ｏ＋ Ｈ，Ｏ＝ ＣＯ，＋ Ｈ，・・・（３）本発明者
らは、上記の条件に適合するものとして水温の触媒が有
効であることを確認した。即ち、 ・主成分とし
て酸化チタンを含有し、第二成分とし １そモリ
ブデン、タングステン、バナジウム、セリ ・ウ
ム、ニッケル、コバルト、マンガンの酸化物のうちから
選ばれた少なくとも１種以上を含有し、さらに第三成分
として、貴金属成分、すなわち白金、パラジウム、ロジ
ウム、ルテニウムのうちから選ばれた少なくとも１種以
上、および／または鉄、クロム、銅の酸化物のうちから
選ばれた少なくとも１種以上を含有する触媒が有効であ
る。
次に、上記の触媒が所望の性能を有している理由につい
て略述する。前記の主成分である酸化チタンに、前記の
第２感分（モリブデン、タングステン、バナジウム、セ
リアム、ニッケル、コバルト、マンガンの酸化物）を組
み合わせた触媒は、前記（１）式、（２）式の脱硝反応
に関する活性は高いが、（３）式のＧｏ転化反応活性が
低い。
て略述する。前記の主成分である酸化チタンに、前記の
第２感分（モリブデン、タングステン、バナジウム、セ
リアム、ニッケル、コバルト、マンガンの酸化物）を組
み合わせた触媒は、前記（１）式、（２）式の脱硝反応
に関する活性は高いが、（３）式のＧｏ転化反応活性が
低い。
しかし、これに更に前記の第３成分としての貴金属成分
および／または鉄、クロム、銅の酸化物を添加すること
によりＣＯ転化反応活性も高くなる。
および／または鉄、クロム、銅の酸化物を添加すること
によりＣＯ転化反応活性も高くなる。
−（二に述べたそれぞれの成分の含有量について、本発
明者らの実験によれば、金属成分の原子百分率で、 Ｎ）主成分のチタンは５０〜９０″′、（ｉｉ）第２成
分は１％〜５０％、 （ｔｉｔ ）第３成分としての貴金属は０．０２％〜５
％、第３成分としての鉄、クロム、銅は１％〜２０％と
することによって結果が得られた。
明者らの実験によれば、金属成分の原子百分率で、 Ｎ）主成分のチタンは５０〜９０″′、（ｉｉ）第２成
分は１％〜５０％、 （ｔｉｔ ）第３成分としての貴金属は０．０２％〜５
％、第３成分としての鉄、クロム、銅は１％〜２０％と
することによって結果が得られた。
本発明の方法においては、（１）式および（２）式に示
されるようにＮＯ２は無害なＮ２ とＮ２０とに変換さ
れ、一方、ＣＯは（３）式に示されるようにＣＯ２とＮ
２ とに変換されるが、一般にＮ２は触媒上でさらに０
２ と反応してＮ２ｏになり易い。従って、処理ガス中
に０２が含まれている場合には通常、触媒層を通過した
後のガス中に含まれるＮ２はわずかである。
されるようにＮＯ２は無害なＮ２ とＮ２０とに変換さ
れ、一方、ＣＯは（３）式に示されるようにＣＯ２とＮ
２ とに変換されるが、一般にＮ２は触媒上でさらに０
２ と反応してＮ２ｏになり易い。従って、処理ガス中
に０２が含まれている場合には通常、触媒層を通過した
後のガス中に含まれるＮ２はわずかである。
さらに本発明の方法においては、触媒と接続させる前に
ガス中の水蒸気の含有量は一酸化炭素の含有量の５倍（
モル比）以上あることが望ましい。
ガス中の水蒸気の含有量は一酸化炭素の含有量の５倍（
モル比）以上あることが望ましい。
その理由は、これ以下では（３）式の反応が充分進行せ
ず、高いＣＯ除去率を得ることが難しいからである。ま
た、アンモニアの含有量はＮＯっの０．５〜２倍（モル
比）の範囲にあることが望ましい。その理由は、０．５
倍未満では高いＮｏい除去率が得られず、２倍を越える
と未反応のＮＨ３の流出量も多くなり、また多量のアン
モニアを必要とするため経済的でないからである。
ず、高いＣＯ除去率を得ることが難しいからである。ま
た、アンモニアの含有量はＮＯっの０．５〜２倍（モル
比）の範囲にあることが望ましい。その理由は、０．５
倍未満では高いＮｏい除去率が得られず、２倍を越える
と未反応のＮＨ３の流出量も多くなり、また多量のアン
モニアを必要とするため経済的でないからである。
本発明の方法において窒素酸化物の還元除去と一酸化炭
素の転化とを行わせる反応温度は１５０〜６００℃の範
囲が選ばれ、好ましくは２５０〜５００℃の範囲が選ば
れる。その理由は、１５０℃以下では脱硝反応、一酸化
炭素転化反応ともに反応速度が小さくなりすぎて多量の
触媒を必要とするために実用的でなく、６００℃以上で
はＮＯ。
素の転化とを行わせる反応温度は１５０〜６００℃の範
囲が選ばれ、好ましくは２５０〜５００℃の範囲が選ば
れる。その理由は、１５０℃以下では脱硝反応、一酸化
炭素転化反応ともに反応速度が小さくなりすぎて多量の
触媒を必要とするために実用的でなく、６００℃以上で
はＮＯ。
の還元剤であるアンモニアが酸化されてＮＯｌになるの
でＮＯ，除去率が大きく低下するからである。
でＮＯ，除去率が大きく低下するからである。
本発明を適用して排ガス中のＮＯオおよびＣＯの除去を
行う場合、空間速度（空塔基準、ＮＴＰ換算）は１，０
００〜１００，０００ ｈ−１、好ましくは２，０００
〜６０，０００ ｈ−１の範囲が選ばれる。空間速度が
１．０００以下であれば多量の触媒を用いることになり
経済的でなく、またｉｏｏ、ｏｏｏ ｈ ”１以−ヒで
は高いＮＯ８除去率、ＣＯ除去率が得られないからであ
る。反応塔の形式としては、従来から知られている固定
床、移動床、流動床などいずれも用いることが出来る。
行う場合、空間速度（空塔基準、ＮＴＰ換算）は１，０
００〜１００，０００ ｈ−１、好ましくは２，０００
〜６０，０００ ｈ−１の範囲が選ばれる。空間速度が
１．０００以下であれば多量の触媒を用いることになり
経済的でなく、またｉｏｏ、ｏｏｏ ｈ ”１以−ヒで
は高いＮＯ８除去率、ＣＯ除去率が得られないからであ
る。反応塔の形式としては、従来から知られている固定
床、移動床、流動床などいずれも用いることが出来る。
前述した触媒は、ＮＯ８除去、ＣＯ除去に対して極めて
高い性能を有しているが、その製造法は通常触媒の製造
に利用される沈殿法、混線法、含浸法などにより製造さ
れる。また最終的な触媒の成型法としても通常の押出成
型法、打錠成型法。
高い性能を有しているが、その製造法は通常触媒の製造
に利用される沈殿法、混線法、含浸法などにより製造さ
れる。また最終的な触媒の成型法としても通常の押出成
型法、打錠成型法。
転勤造粒法など、目的に応じ任意の成型法を採用できる
。触媒形状としては、球状１円柱状、リング状、ハニカ
ム状、板状など特に限定されない。
。触媒形状としては、球状１円柱状、リング状、ハニカ
ム状、板状など特に限定されない。
本発明の触媒を調製するチタン原料としては酸化チタン
、または加熱することにより酸化チタンを生成する各種
の水酸化チタン、およびチタン酸などを使用しつる。ま
た、ハロゲン化チタン、硫酸チタン、有機チタン化合物
などをアンモニア水。
、または加熱することにより酸化チタンを生成する各種
の水酸化チタン、およびチタン酸などを使用しつる。ま
た、ハロゲン化チタン、硫酸チタン、有機チタン化合物
などをアンモニア水。
力性アルカリ、炭酸アルカリ等で沈殿せしめて水。
酸化物となした後、加熱分解により酸化物を生成する方
法も好ましい方法である。
法も好ましい方法である。
また、第二成分のモリブデン、バナジウム、タングステ
ン、セリウム、ニッケル、コバルト、マンガンの原料と
しては酸化物および加熱により酸化物を生成する各種化
合物を使用し得る。また硝酸塩、硫酸塩、塩化物などの
水溶液にアルカリ性の沈殿法を加えて水酸化物を製造で
きる場合には、この水酸化物を加熱分解しても良い。
ン、セリウム、ニッケル、コバルト、マンガンの原料と
しては酸化物および加熱により酸化物を生成する各種化
合物を使用し得る。また硝酸塩、硫酸塩、塩化物などの
水溶液にアルカリ性の沈殿法を加えて水酸化物を製造で
きる場合には、この水酸化物を加熱分解しても良い。
さらに第三成分の貴金属の原料としては、塩化物、硝酸
塩、各種の錯塩などが使用できる。また鉄、クロム、銅
の原料としては酸化物および加熱により酸化物を生成す
る各種化合物、たとえば、水酸化物、硝酸塩、塩化物、
硫酸塩などいずれも使用し得る。またこれらの塩の水溶
液にアルカリ土類金属 性の沈殿剤を加えて水酸化物となし、これを加熱分解す
るのも良い方法である。
塩、各種の錯塩などが使用できる。また鉄、クロム、銅
の原料としては酸化物および加熱により酸化物を生成す
る各種化合物、たとえば、水酸化物、硝酸塩、塩化物、
硫酸塩などいずれも使用し得る。またこれらの塩の水溶
液にアルカリ土類金属 性の沈殿剤を加えて水酸化物となし、これを加熱分解す
るのも良い方法である。
以下、具体的に９例の実施例について順次に説明する。
（実施例１）
本発明の方法に用いる触媒を下記のように調製した。
四塩化チタン（Ｔ ｘ ＣＮ４） ５００ ｇを蒸留水
的ＩＩｌに溶解する。これを５Ｎアンモニア水約２Ｑで
中和して沈殿を生成せしめる。生じた沈殿をデカンテー
ションにて充分に洗浄したのちに濾過する。この沈殿に
パラモリブデン酸アンモニウム５４ｇを熱水５００ ｍ
Ｑに溶解したものを加えライカイ機にて充分に混合す
る。得られたスラリーを乾燥後１重量％のグラファイト
を加え、さらによく混合を行い、直径６Ｉ、高さ６ｉｌ
ｎに打錠成型する。得られた成型品を５００℃で２時間
焼成した。この酸化物し、チタンとモリブデンを原子比
でＴ１：Ｍ、＝９ ： １の比率を有している。これを
砕いて１０〜２０メツシユのものをｉｏｏｇとり、ヘキ
サクロロ白金酸水容液４０ｍＱを含浸した。
的ＩＩｌに溶解する。これを５Ｎアンモニア水約２Ｑで
中和して沈殿を生成せしめる。生じた沈殿をデカンテー
ションにて充分に洗浄したのちに濾過する。この沈殿に
パラモリブデン酸アンモニウム５４ｇを熱水５００ ｍ
Ｑに溶解したものを加えライカイ機にて充分に混合す
る。得られたスラリーを乾燥後１重量％のグラファイト
を加え、さらによく混合を行い、直径６Ｉ、高さ６ｉｌ
ｎに打錠成型する。得られた成型品を５００℃で２時間
焼成した。この酸化物し、チタンとモリブデンを原子比
でＴ１：Ｍ、＝９ ： １の比率を有している。これを
砕いて１０〜２０メツシユのものをｉｏｏｇとり、ヘキ
サクロロ白金酸水容液４０ｍＱを含浸した。
その後１２０℃で５時間乾燥し、５００℃で２時間焼成
して実施例触媒１を得た。この触媒は０．５重量％の白
金を含むものである。
して実施例触媒１を得た。この触媒は０．５重量％の白
金を含むものである。
Ｎ０８およびＣＯ除去性能の測定は常圧流通式固定床反
応装置を用いて行った。反応管は内径２０ｍｏ＋の石英
ガラス製で内部に外径５ＩＩＩ１１の石英製の熱電対保
護管を有している。この反応管を電気炉で加熱し、熱電
対で温度を測定する。この反応管の中央部に上記の整粒
した触媒約４ ｍ ｍを充填して、下記組成の反応ガス
を空間速度６０，０００ ｈ −”で流した。
応装置を用いて行った。反応管は内径２０ｍｏ＋の石英
ガラス製で内部に外径５ＩＩＩ１１の石英製の熱電対保
護管を有している。この反応管を電気炉で加熱し、熱電
対で温度を測定する。この反応管の中央部に上記の整粒
した触媒約４ ｍ ｍを充填して、下記組成の反応ガス
を空間速度６０，０００ ｈ −”で流した。
ＮＯ：２００ｐｐｍ
ＮＨ，：２４０ｐｐｍ
Ｇｏ ：１００１０００
ｐｐ ； １％
Ｈ，Ｏ：１０％
Ｎ２：残部
ＮＯ３の分析はケミルミネッセンス方式のＮＯ８分析計
を用い、ＣＯの分析には非分散赤外線方式のＣＯ分析計
を用いた。
を用い、ＣＯの分析には非分散赤外線方式のＣＯ分析計
を用いた。
ＮＯヮの除去率およびＣＯの除去率はそれぞれ次式によ
り求めた。
り求めた。
本実施例における触媒の性能を第１図に示した。
第１図に示されるように本発明に係る実施例触媒１は２
００℃以上でＮＯ１除去、ＣＯ除去ともに効果を示して
いることがわかる。
００℃以上でＮＯ１除去、ＣＯ除去ともに効果を示して
いることがわかる。
（実施例２）
本実施例においてはパラモリブデン酸アンモニウムの代
りにパラタングステン酸アンモニウムを用いた他は実施
例触媒１と同様の方法で実施例触媒２を調製した。この
触媒は、チタンとタングステンとを酸化物として含有し
、原子比で’ｒ、：ｗ＝９＝１の比率を有しており、さ
らにこの酸化物に対し０．５重量％白金を含むものであ
る。実施例触媒２の性能を第１図に示した。第１図に示
さく１３） れるように本発明に係る実施例触媒２はＮＯ０除去性能
が実施例触媒１に比較して低温側で少し低いものの広い
温度領域に渡って高いＮＯ，除去率とＣＯ除去率を示し
ている。
りにパラタングステン酸アンモニウムを用いた他は実施
例触媒１と同様の方法で実施例触媒２を調製した。この
触媒は、チタンとタングステンとを酸化物として含有し
、原子比で’ｒ、：ｗ＝９＝１の比率を有しており、さ
らにこの酸化物に対し０．５重量％白金を含むものであ
る。実施例触媒２の性能を第１図に示した。第１図に示
さく１３） れるように本発明に係る実施例触媒２はＮＯ０除去性能
が実施例触媒１に比較して低温側で少し低いものの広い
温度領域に渡って高いＮＯ，除去率とＣＯ除去率を示し
ている。
（実施例３）
：本実施例においては下記の方法で実施例触媒３
を調製した。
：本実施例においては下記の方法で実施例触媒３
を調製した。
メタチタン酸スラリー５００ｇをとり（Ｔ ｔ Ｏｓと
して１５０ｇ）、これにメタバナジン酸アンモニウＡ
（ＮＨ＊ＶＯａ） ７ｇを加える。更に蒸留水５００ｍ
Ωを加え、この混合物をニーダ−にて充分に混練する。
して１５０ｇ）、これにメタバナジン酸アンモニウＡ
（ＮＨ＊ＶＯａ） ７ｇを加える。更に蒸留水５００ｍ
Ωを加え、この混合物をニーダ−にて充分に混練する。
得られたペースト状の混合物を３００℃で２時間予備焼
成した後に、グラファイト１重量％加え、成型圧力的５
００ｋｇ／ｍ”で直径６■、高さ６ｍに打錠成型する。
成した後に、グラファイト１重量％加え、成型圧力的５
００ｋｇ／ｍ”で直径６■、高さ６ｍに打錠成型する。
得られた成型品を５００℃で２時間焼成した。この酸化
物は、チタンとバナジウムとを原子比でＴ、：Ｖ＝９７
：３の比率を有している。これを砕いて１０〜２０メツ
シユのものをｉｏｏ、とり、ヘキサクロロ白金酸水溶液
４０ｍｊｌを含浸した。その後１２０℃で５時ｉＪＩ
（ｅｉ燥し、５００ ℃で２時間焼成して実施例触媒３
を得た。この触媒は０．５ 重址％の白金を含むもので
ある。実施例触媒３の性能を第１表に示す。
物は、チタンとバナジウムとを原子比でＴ、：Ｖ＝９７
：３の比率を有している。これを砕いて１０〜２０メツ
シユのものをｉｏｏ、とり、ヘキサクロロ白金酸水溶液
４０ｍｊｌを含浸した。その後１２０℃で５時ｉＪＩ
（ｅｉ燥し、５００ ℃で２時間焼成して実施例触媒３
を得た。この触媒は０．５ 重址％の白金を含むもので
ある。実施例触媒３の性能を第１表に示す。
第１表
（実施例４）
本実施例においてはへキサクロロ白金酸の代りに硝酸パ
ラジウムを用いた以外は実施例触媒１と同様の方法で実
施例触媒４を調製した。この触媒はチタンとモリブデン
とを酸化物の形で含有し、原子比でｌ’、：Ｍ、＝９：
１の比率後右しており、さらに０．５電域％のパラジウ
ムを含有している。
ラジウムを用いた以外は実施例触媒１と同様の方法で実
施例触媒４を調製した。この触媒はチタンとモリブデン
とを酸化物の形で含有し、原子比でｌ’、：Ｍ、＝９：
１の比率後右しており、さらに０．５電域％のパラジウ
ムを含有している。
その性能を実施例１と同様に方法で調べた結果を第２表
に示す。
に示す。
第２表
（実施例５）
本実施例においてはへキサクロロ白金酸の代りに塩化ロ
ジウムを用いた以外は実施例触媒１と同様の方法で実施
例触媒５を調製した。この触媒はチタンとモリブデンと
を酸化物の形で合有し、原子比でＴ、：Ｍ、＝９：１の
比率を有しており、さらに０．５ 重量％のロジウムを
含有している。その性能を実施例１と同様の方法で調べ
た結果を第３表に示す。
ジウムを用いた以外は実施例触媒１と同様の方法で実施
例触媒５を調製した。この触媒はチタンとモリブデンと
を酸化物の形で合有し、原子比でＴ、：Ｍ、＝９：１の
比率を有しており、さらに０．５ 重量％のロジウムを
含有している。その性能を実施例１と同様の方法で調べ
た結果を第３表に示す。
第３表
（実施例６）
本実施例においてはへキクロロ白金酸の代りに塩化ルテ
ニウムを用いた以外は実施例触媒１と同様の方法で実施
例触媒６を調製した。この触媒はチタンとモリブデンと
を酸化物の形で含有し、原子比でＴ、：Ｍ、＝９ ：
１の比率を有しており、さらに０．５ 重量％のルテニ
ウムを含有している。
ニウムを用いた以外は実施例触媒１と同様の方法で実施
例触媒６を調製した。この触媒はチタンとモリブデンと
を酸化物の形で含有し、原子比でＴ、：Ｍ、＝９ ：
１の比率を有しており、さらに０．５ 重量％のルテニ
ウムを含有している。
その性能を実施例１と同様の方法で調べた結果を第４表
に示す。
に示す。
第４表
（実施例７〜９）
本実施例においては実施例１において調製した白金を担
持する前の酸化チタン一酸化モリブデンに硝酸鉄、硝酸
クロム、硝酸銅の水溶液をそれぞれ含浸して、５ｏｏ℃
で２時間焼成し、実施例触媒７〜９を製造した。これら
の触媒の組成はそれぞれ金属成分の原子比で、 ’ｒｔ：Ｍ、： Ｆ、＝９ ： １ ： ２ （実施例
触媒７）。
持する前の酸化チタン一酸化モリブデンに硝酸鉄、硝酸
クロム、硝酸銅の水溶液をそれぞれ含浸して、５ｏｏ℃
で２時間焼成し、実施例触媒７〜９を製造した。これら
の触媒の組成はそれぞれ金属成分の原子比で、 ’ｒｔ：Ｍ、： Ｆ、＝９ ： １ ： ２ （実施例
触媒７）。
’ｒ、： Ｍ、： Ｃ，＝９ ： １ ： １ （実施
例触媒８）。
例触媒８）。
Ｔｔ：Ｍ、：Ｃ，＝９：１：０．５ （実施例触媒９）
である。反応温度４００℃における性能の測定結果を第
５表に示す。
である。反応温度４００℃における性能の測定結果を第
５表に示す。
第５表
（比較例１）
実施例１において、白金を担持しない酸化チタン一酸化
モリブデン触媒（Ｔ、：Ｍ、＝９ ： １．原子比）を
調製し比較例触媒１とした。この触媒の性能を実施例１
と同様の方法で測定した。結果を第６表に示す。
モリブデン触媒（Ｔ、：Ｍ、＝９ ： １．原子比）を
調製し比較例触媒１とした。この触媒の性能を実施例１
と同様の方法で測定した。結果を第６表に示す。
第６表
この第６表から明らかなように比較例触媒１はＮＯ，除
去性能は高いもののＣＯ除去性能が低いことがわかる。
去性能は高いもののＣＯ除去性能が低いことがわかる。
（比較例２）
ヘキサクロロ白金酸水溶液（１０ｇ Ｐ ｔ ／ １０
０ｇ溶液）５ｍＱを蒸留水に希釈して全量を７０ｍｊｌ
にして、これを１０〜２０メツシユに粉砕した活性アル
ミナ担体１００ｇに含浸し、１２０℃で２時間乾燥後、
５００℃にて２時間焼成する。
０ｇ溶液）５ｍＱを蒸留水に希釈して全量を７０ｍｊｌ
にして、これを１０〜２０メツシユに粉砕した活性アル
ミナ担体１００ｇに含浸し、１２０℃で２時間乾燥後、
５００℃にて２時間焼成する。
この触媒は０．５ 重量％の白金が担持されている。
実施例１と同様の方法で性能を測定した結果を第７表に
示した。
示した。
第７表
この第７表から明らかなように比較例触媒２はＣＯ除去
性能は高いもののＮＯ８除去性能が低いことがわかる。
性能は高いもののＮＯ８除去性能が低いことがわかる。
以上詳述したように、本発明の方法によれば、ＮＯ，と
ＣＯとを同−触媒上で同時に、経済的かつ効率的に除去
することができるという優れた実用的効果を奏する。
ＣＯとを同−触媒上で同時に、経済的かつ効率的に除去
することができるという優れた実用的効果を奏する。
第１図は、本発明の実施例におけるＮＯｌを除去率およ
びＣＯ除去率を示す図表である。
びＣＯ除去率を示す図表である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、窒素酸化物、一酸化炭素、及び酸素を含むガスを水
蒸気及びアンモニアの存在下において触媒に接触させ、
窒素酸化物をアンモニアと反応させて除去するとともに
、一酸化炭素を水蒸気と反応させて除去することを特徴
とする、窒素酸化物と一酸化炭素とを同時に除去する方
法。 ２、前記の触媒は、主成分として酸化チタンを含有し、
第２成分としてモリブデン、タングステン、バナジウム
、セリウム、ニッケル、コバルト、及びマンガンの内の
少なくとも１の酸化物を含有し、第３成分として白金、
パラジウム、ロジウム、ルテニウムの内の少なくとも１
、及び鉄、クロム銅の内の少なくとも１の酸化物を含有
するものであることを特徴とする特許請求の範囲第１項
に記載の窒素酸化物と一酸化炭素とを同時に除去する方
法。 ３、前記の触媒は、主成分として酸化チタンを含有し、
第２成分としてモリブデン、タングステン、バナジウム
、セリウム、ニッケル、コバルト、及びマンガンの内の
少なくとも１の酸化物を含有し、第３成分として白金、
パラジウム、ロジウム、ルテニウムの内の少なくとも１
、又は、鉄、クロム銅の内の少なくとも１の酸化物を含
有するものであることを特徴とする特許請求の範囲第１
項に記載の窒素酸化物と一酸化炭素とを同時に除去する
方法。 ４、前記の水蒸気及びアンモニアの存在下における窒素
酸化物、一酸化炭素、及び酸素を含む混合ガス中の水蒸
気含有量は、前記の除去反応前において一酸化炭素含有
量の５倍（モル比）以上であり、かつ、アンモニアの含
有量は窒素酸化物の０．５倍乃至２倍（モル比）の範囲
内であることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載
の窒素酸化物と一酸化炭素とを同時に除去する方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60130027A JPS61291026A (ja) | 1985-06-17 | 1985-06-17 | 窒素酸化物と一酸化炭素とを同時に除去する方法 |
| DE8686304590T DE3674488D1 (de) | 1985-06-17 | 1986-06-16 | Verfahren zur gleichzeitigen beseitigung von stickstoffoxiden und kohlenstoffmonoxid. |
| EP86304590A EP0208434B1 (en) | 1985-06-17 | 1986-06-16 | Process for removing nitrogen oxides and carbon monoxide simultaneously |
| AT86304590T ATE56889T1 (de) | 1985-06-17 | 1986-06-16 | Verfahren zur gleichzeitigen beseitigung von stickstoffoxiden und kohlenstoffmonoxid. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60130027A JPS61291026A (ja) | 1985-06-17 | 1985-06-17 | 窒素酸化物と一酸化炭素とを同時に除去する方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61291026A true JPS61291026A (ja) | 1986-12-20 |
Family
ID=15024342
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60130027A Pending JPS61291026A (ja) | 1985-06-17 | 1985-06-17 | 窒素酸化物と一酸化炭素とを同時に除去する方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0208434B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61291026A (ja) |
| AT (1) | ATE56889T1 (ja) |
| DE (1) | DE3674488D1 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002513670A (ja) * | 1998-05-06 | 2002-05-14 | シーメンス アクチエンゲゼルシヤフト | 酸化触媒及び触媒酸化方法 |
| WO2008004370A1 (fr) * | 2006-07-04 | 2008-01-10 | Miura Co., Ltd. | Procédé de combustion et appareil de combustion |
| WO2008004371A1 (fr) * | 2006-07-04 | 2008-01-10 | Miura Co., Ltd. | Chaudière |
| WO2008004388A1 (fr) * | 2006-07-04 | 2008-01-10 | Miura Co., Ltd. | Appareil de combustion |
| WO2008004369A1 (fr) * | 2006-07-04 | 2008-01-10 | Miura Co., Ltd. | Procédé pour traiter du gaz contenant de l'oxyde d'azote |
| WO2008129893A1 (ja) * | 2007-04-16 | 2008-10-30 | Miura Co., Ltd. | 燃焼方法および燃焼装置 |
| JP2008261606A (ja) * | 2007-04-13 | 2008-10-30 | Miura Co Ltd | 燃焼装置 |
| JP2010184171A (ja) * | 2009-02-10 | 2010-08-26 | Osaka Gas Co Ltd | 排ガス浄化用触媒および排ガス浄化方法 |
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| US5409681A (en) * | 1991-11-27 | 1995-04-25 | Babcock-Hitachi Kabushiki Kaisha | Catalyst for purifying exhaust gas |
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| EP1832332B1 (en) | 2006-03-09 | 2016-05-04 | Haldor Topsøe A/S | Process and system for purification of sulphur-containing exhaust gas |
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1985
- 1985-06-17 JP JP60130027A patent/JPS61291026A/ja active Pending
-
1986
- 1986-06-16 AT AT86304590T patent/ATE56889T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-06-16 EP EP86304590A patent/EP0208434B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-06-16 DE DE8686304590T patent/DE3674488D1/de not_active Expired - Lifetime
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| EP0208434B1 (en) | 1990-09-26 |
| EP0208434A1 (en) | 1987-01-14 |
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