JPH08141398A

JPH08141398A - アンモニア分解触媒

Info

Publication number: JPH08141398A
Application number: JP6311227A
Authority: JP
Inventors: Masayuki Hanada; 正幸花田; Takao Hirakawa; 孝男平川
Original assignee: Catalysts and Chemicals Industries Co Ltd
Current assignee: JGC Catalysts and Chemicals Ltd
Priority date: 1994-11-21
Filing date: 1994-11-21
Publication date: 1996-06-04

Abstract

(57)【要約】【目的】アンモニアの分解効率が高く、ＮＯｘやＮ₂
Ｏなどの二次公害物質を副生せず、しかもＳＯｘに対し
極めて耐被毒性が強く、ＳＯｘが存在するガス条件に適
するアンモニア分解触媒の提供。【構成】チタン（Ｔｉ）をＡ成分とし、タングステン
（Ｗ）、モリブデン（Ｍｏ）、バナジウム（Ｖ）、ケイ
素（Ｓｉ）から選ばれた少なくとも１種の元素をＢ成分
とし、希土類（ＲＥ）、マンガン（Ｍｎ）、レニウム
（Ｒｅ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ルテニウム
（Ｒｕ）、イリジウム（Ｉｒ）、銅（Ｃｕ）から選ばれ
た少なくとも１種の元素をＣ成分としてなる触媒であっ
て、該触媒の組成が、酸化物の重量パーセントでＡ成分
が５０〜９５％、Ｂ成分が０．１〜３０％、Ｃ成分が
０．０１〜１５％の範囲よりなることを特徴とするアン
モニア分解触媒。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、排ガス中に含まれるア
ンモニアを分解して、無害な窒素と水に酸化分解する触
媒に関するものである。さらに詳しくは本発明は、燃焼
炉、各種工業装置などから排出される排ガス中の窒素酸
化物をアンモニアガスで還元し、分解除去した後に残留
するアンモニアを酸化分解する触媒に関するものであ
る。

【０００２】

【従来技術およびその問題点】近年、環境問題などの観
点から燃焼炉や焼却炉などから排出される排ガス中の窒
素酸化物（以下ＮＯｘということがある）の量を低レベ
ルに抑えることが望まれている。排ガス中のＮＯｘを除
去する方法としては、排ガス中に還元剤としてアンモニ
アを注入して触媒の存在下にＮＯｘを窒素と水に接触還
元して除去する方法が主流である。この場合、ＮＯｘを
高度に除去するためには、アンモニアの注入量を多くし
てＮＨ₃／ＮＯｘ比を１以上に高めることが必要であ
る。しかし、ＮＨ₃／ＮＯｘ比を１以上に高めると、排
ガス中のＮＯｘの量は低レベルに抑えることができるも
のの、未反応のアンモニアの量が増加するという問題が
ある。

【０００３】アンモニアは悪臭が強く、アンモニアを含
有するガスを大気中に直接放出することは、環境保全、
公害防止の見地から好ましくない。

【０００４】排ガス中のアンモニアを処理する方法とし
ては、酸水溶液による吸収法、硫酸鉄活性炭ゼオライト
などを主成分とする吸着剤を用いる方法、触媒を用いて
３００℃以下の低温で酸化分解する方法などが知られて
いる。

【０００５】従来のアンモニア分解触媒としては、アル
ミナに白金族（Ｐｔ、Ｒｕ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｏｓ）
および／または金属酸化物（Ｃｏ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｆｅ、
Ｎｉ、Ｍｎ）を担持した触媒（特開昭５０−１６１４６
０号公報）、ＳｉＣなどの担体に酸化クロムと酸化コバ
ルトおよび白金属を担持した触媒（特開昭５０−２６７
９６号公報）、あるいは酸化マンガンと酸化チタンから
なる触媒（特公昭６１−５２７２７号公報）、さらに、
アルミナ、シリカ、チタニアなどの担体にニッケルと希
土類元素の化合物を担持した触媒（特開平２−１９８６
３９号公報）、担体に５〜５０重量％のコバルトと酸化
ランタンとして２〜３０重量％のランタンを担持した触
媒（特開平５−３２９３７０号公報）、あるいは、担体
に５〜５０重量％のニッケルと酸化ランタンとして２〜
３０重量％のランタンに更に０．０１〜３重量％の白金
族元素を担持した触媒（特開平５−３２９３７２号公
報）等が提案されている。

【０００６】また、脱硝機能を備えたアンモニア分解触
媒としては、チタン、バナジウム、タングステン、モリ
ブデンから選ばれる一種以上の元素の酸化物からなる組
成物を第一成分とし、白金、パラジウム、ロジウムから
選ばれる貴金属の塩類もしくはゼオライト、アルミナ、
シリカなどの多孔体にあらかじめ担持された前記貴金属
を含有する組成物を第二成分とした組成物からなり、窒
素酸化物を接触還元すると同時に還元剤として注入され
た未反応状態のアンモニアを分解する触媒が提案されて
いる（特開平５−１４６６３４号公報）。

【０００７】しかし、従来のこれらのアンモニア分解触
媒は、高温で使用した場合に、窒素酸化物（ＮＯｘ）や
処理の困難な亜酸化窒素（Ｎ₂Ｏ）が多量に副生すると
いう問題があった。

【０００８】また、これらの触媒は、通常燃焼排ガス中
に含まれてる亜硫酸ガス（以後ＳＯｘと記す）に対する
耐被毒性が弱く、亜硫酸ガスが含まれる排ガス中のＮＨ
₃を分解する場合は次第に活性が劣化し、触媒寿命が短
くなるなどの問題があった。

【０００９】しかも、従来のアンモニア分解触媒は、ア
ンモニアの分解率を効率的に高めようとすれば、ＮＯｘ
やＮ₂Ｏが副生せざるを得ず、多少の効率を犠牲にして
も、触媒量を多くするなどしてできるかぎりＮＯｘやＮ
₂Ｏが副正しない条件で使用されてきた。

【００１０】またＳＯｘに対する配慮が極めて少なく、
それについてほとんど検討されていない。しかし実際の
排ガスの中にはＳＯｘが含まれることが大部分で、むし
ろＳＯｘが含まれないのは極めて希である。

【００１１】

【発明の目的】そこで、本発明の目的は前述のような事
情を考慮して、アンモニアの分解効率が高く、ＮＯｘや
Ｎ₂Ｏなどの二次公害物質を副生せず、しかもＳＯｘに
対し極めて耐被毒性が強く、ＳＯｘが存在するガス条件
に適するアンモニア分解触媒を提供する点にある。

【００１２】

【発明の構成】本発明は、チタン（Ｔｉ）をＡ成分と
し、タングステン（Ｗ）、モリブデン（Ｍｏ）、バナジ
ウム（Ｖ）、ケイ素（Ｓｉ）から選ばれた少なくとも１
種の元素をＢ成分とし、希土類（ＲＥ）、マンガン（Ｍ
ｎ）、レニウム（Ｒｅ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃ
ｏ）、ルテニウム（Ｒｕ）、イリジウム（Ｉｒ）、銅
（Ｃｕ）から選ばれた少なくとも１種の元素をＣ成分と
してなる触媒であって、該触媒の組成が、酸化物の重量
パーセントでＡ成分が５０〜９５％、Ｂ成分が０．１〜
３０％、Ｃ成分が０．０１〜１５％の範囲よりなること
を特徴とするアンモニア分解触媒に関する。

【００１３】本発明の触媒において、（Ａ）成分は基本
的にＳＯｘに対する耐被毒性が強く、工業的触媒担体と
して好適であり、現在工業排ガス処理触媒などに使用さ
れている。（Ｂ）成分は、Ｗ、Ｍｏ、Ｖ、Ｓｉから選ば
れた少なくとも１種の元素で、ＮＨ₃が分解して副生し
やすい、ＮＯｘやＮ₂Ｏの副生を抑制する作用があり、
また、ＮＨ₃と共にＮＯｘが共存する場合、ＮＯｘを除
去する活性をも有している。（Ｃ）成分の一部はＮＨ₃
分解活性金属として文献〔日本化学会誌（５）Ｐ６１２
〜６１８（１９７７）〕等で紹介されている。しかし
（Ｃ）成分は、他金属との組合せで、その活性は異な
り、（Ａ）、（Ｂ）成分との組合せによりＮＨ₃分解活
性がきわめて高活性となることについては知られていな
い。

【００１４】また、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分を組合
せて得られる触媒は、ＳＯｘが含まれる排ガス中のアン
モニア分解処理においても触媒寿命が長く、アンモニア
分解率が高く、ＮＯｘ、Ｎ₂Ｏなどの副生物が少ない特
性を有する。このような特定の組合せの触媒が、優れた
特性を有する理由は現在のところ明らかでない。

【００１５】本発明の触媒の組成は、酸化物の重量パー
セントでＡ成分は５０〜９５％、好ましくは７０〜９０
％の範囲に、Ｂ成分は０．１〜３０％、好ましくは０．
２〜２０％の範囲にあり、Ｃ成分は選ばれる元素の種類
によって適正な量が異なるが通常０．０１〜１５％の範
囲にあることが望ましい。

【００１６】Ｃ成分が希土類（ＲＥ）、マンガン（Ｍ
ｎ）、レニウム（Ｒｅ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃ
ｏ）、銅（Ｃｕ）から選ばれた元素である場合は、１〜
１５％、好ましくは３〜１０％の範囲が望ましく、ルテ
ニウム（Ｒｕ）、イリジウム（Ｉｒ）から選ばれた元素
である場合は、０．０１〜３％、好ましくは０．０５〜
２％の範囲であることが望ましい。特に、Ｃ成分として
ルテニウム（Ｒｕ）を含む触媒は、ＮＯｘ、Ｎ₂Ｏなど
の副生物の生成量が少なく、ＳＯｘに対する被毒にも強
いので好適である。

【００１７】該触媒の組成が、前述の範囲外では、所望
の分解活性、寿命などが得られないので好ましくない。

【００１８】（Ａ）成分であるチタン元素として使用し
うる原料としては、酸化チタン、オルトチタン酸、メタ
チタン酸、三塩化チタン、四塩化チタン、硫酸チタン、
および有機チタン等が挙げられる。特に硫酸根を少量含
む酸化チタンは好適である。

【００１９】（Ｂ）成分の原料としてはつぎのようなも
のを挙げることができる。すなわちタングステン元素源
としては、タングステン酸化物、パラタングステン酸ア
ンモン、メタタングステン酸アンモン、タングステン酸
などが、モリブデン元素源としては、モリブデン酸化
物、パラモリブデン酸アンモン、メタモリブデン酸アン
モン、モリブデン酸などが、バナジウム元素源として
は、五酸化バナジウム、メタバナジウム酸アンモンなど
が、ケイ素元素源としては、酸化硅素、ケイ酸、四塩化
ケイ素、シリカゾルなどが使用できる。

【００２０】（Ｃ）成分の出発原料としては、各元素の
酸化物、塩化物、硝酸塩、硫酸塩、金属酸、アンモニア
等の錯化合物などが使用できる。たとえば、ルテニウム
元素の場合には、酸化ルテニウム、水酸化ルテニウム、
塩化ルテニウム、臭化ルテニウム、ヨウ化ルテニウム、
硫化ルテニウム、ヘキサアンミンルテニウム（II）塩化
物、などが挙げられる。

【００２１】本発明の触媒は、前述の各成分の原料を、
そのまま混合し、あるいは必要に応じて中和、洗浄、乾
燥、焼成して製造される。特に（Ｃ）成分の量が少量の
場合には、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の混合若しくは複合
酸化物を形成させた後、これに、浸漬、含浸などの方法
により（Ｃ）成分を添加することが望ましい。

【００２２】また、本発明の触媒は、球状、柱状、パイ
プ状、ハニカム状、シート状など任意の形状に成形する
ことができる。成形に際しては、前述の触媒成分の外
に、粘度鉱物、ガラス繊維、パルプなどの成形助剤を用
いることもできる。所望の形状に成形された触媒の前駆
体は、通常４００〜９００℃の温度で焼成して触媒とす
る。

【００２３】本発明の触媒は、通常のアンモニア分解触
媒が使用される条件で使用することができる。具体的に
は、反応温度は２００〜６００℃の範囲で、空間速度
は、１，０００〜５０，０００ｈ^-1の範囲で使用され
る。

【００２４】

【実施例】以下に実施例を示し本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれにより限定されるものではな
い。

【００２５】実施例１酸化チタンとして３０％を含むメタチタン酸２５．９ｋ
ｇをタンクに入れ、撹拌しながら１５％アンモニア水で
ｐＨを８．０にした。これにメタタングステン酸アンモ
ンの５０％水溶液１．７３ｋｇを加えて撹拌した。この
スラリーを脱水、乾燥後、７００℃で焼成し、ＷＯ₃
１０ｗｔ％、ＴｉＯ₂ ９０ｗｔ％の粉体を得た。前述
の粉体５ｋｇにシリカ粉末２５０ｇおよび２５００ｃｃ
の水を加え、１時間混練して、水分調節した後、ペレッ
ト状に押出成形した。成形物を１１０℃で１晩乾燥後、
５００℃で５時間焼成し直径４ｍｍ、長さ６ｍｍのペレ
ットを得た。このペレットに塩化ルテニウム酸の水溶液
を含浸し、乾燥後４５０℃で焼成しＲｕＯ₂として０．
５ｗｔ％を含む触媒を得た。本触媒組成を分析した結
果、ＷＯ₃が９．４ｗｔ％、ＳｉＯ₂が４．８ｗｔ％、Ｔ
ｉＯ₂が８５．３ｗｔ％、ＲｕＯ₂が０．５ｗｔ％であっ
た。

【００２６】実施例２比表面積１１０（ｍ²／ｇ）のアナターゼ型酸化チタン
８ｋｇにモリブデン酸アンモンの粉末１．０ｋｇおよび
アンモニア水を加えて、ｐＨ９．５とし、２時間混練し
た。この混練物にカルボキシメチルセルロース１８０ｇ
および３リットルの水を加え混練した。この混練物に熱
を加え水分を蒸発し、水分量を調節した後、ピストン押
出機でペレット状に押出成形した。該ペレットを乾燥
後、４５０℃で５時間焼成した。ペレットの寸法は、４
ｍｍの直径で長さ６ｍｍであった。該ペレットに硝酸銅
の水溶液を含浸し、５００℃で３時間焼成した。本触媒
の最終組成は、ＭｏＯ₃が９．５ｗｔ％、ＣｕＯが５ｗ
ｔ％、ＴｉＯ₂が８５．５ｗｔ％であった。

【００２７】実施例３酸化チタンとして３０％を含むメタチタン酸６０ｋｇ
に、ＳｉＯ₂として１０％を含むシリカゾルの液６ｋｇ
およびアンモニア水を加えてｐＨを８．０とした。２時
間撹拌後、濾過、脱水し、１１０℃で２日間乾燥した。
これを５５０℃で５時間焼成してＳｉＯ₂が９．５ｗｔ
％、ＴｉＯ₂が９０．５ｗｔ％のＴｉＯ₂とＳｉＯ₂から
なるパウダーを得た。このパウダー１ｋｇにカルボキシ
メチルセルロース７０ｇと水４００ｍｌを加え、ペレッ
ト状に成形した。該ペレットを乾燥後４５０℃で５時間
焼成し、これを硝酸第一セリウムの水溶液に含浸した
後、乾燥し５００℃で５時間焼成して触媒を得た。この
触媒の最終組成は、ＴｉＯ₂が８９ｗｔ％、ＳｉＯ₂が
９．０ｗｔ％、Ｃｅ₂Ｏ₃が２ｗｔ％であった。

【００２８】実施例４酸化チタンとして３０％を含むメタチタン酸６０ｋｇ
に、ＳｉＯ₂として２０％を含むシリカゾル液６ｋｇを
加え、１時間撹拌後、パラタングステン酸アンモンの粉
末１．８ｋｇを加え、１７％のアンモニア水でｐＨを
８．５まで上昇させ、５０℃で２時間撹拌した。このス
ラリーを濾過、脱水、乾燥後、５５０℃で５時間焼成
し、ＴｉＯ₂とＷＯ₃およびＳｉＯ₂からなる粉末を得
た。この粉末１ｋｇに水４００ｍｌとカルボキシメチル
セルロース３０ｇを加え、押出成形機でペレットに成形
し、１００℃で乾燥後、４００℃で５時間焼成した。こ
の焼成ペレットに硝酸マンガンと硝酸銅の混合溶液を含
浸し、乾燥後４５０℃で５時間焼成した。触媒組成は、
ＳｉＯ₂が３ｗｔ％、ＴｉＯ₂が７６ｗｔ％、ＷＯ₃が
６．８ｗｔ％、ＣｕＯが６ｗｔ％、ＭｎＯ₂が４ｗｔ％
であった。

【００２９】実施例５比表面積１１０（ｍ²／ｇ）のアナターゼ型酸化チタン
８ｋｇにメタタングステン酸アンモン９００ｇとメタバ
ナジン酸アンモン６５０ｇを加え、イオン交換水３リッ
トルを加えてかきまぜながら、１７ｗｔ％のアンモニア
水を加え、ｐＨを９．０とする。１時間３０分混練し、
カルボキシメチルセルロース３００ｇおよびイオン交換
水１リットルを加え、１時間混練する。水分調節した
後、目開き４ｍｍ、壁厚１ｍｍの断面３６目、長さ４０
０ｍｍのハニカム状に成形し、乾燥後、５００℃で５時
間焼成した。この焼成ハニカムに塩化ルテニウムの水溶
液を含浸して乾燥後、４００℃で５時間焼成した。得ら
れた触媒はＶ₂Ｏ₅が５．５ｗｔ％、ＲｕＯ₂が０．３ｗ
ｔ％、ＷＯ₃が５．０ｗｔ％、ＴｉＯ₂が８９．２ｗｔ％
の組成であった。

【００３０】実施例６実施例１において塩化ルテニウム酸を含浸する代りに焼
成ペレットに塩化イリジウムを含浸し、４５０℃で５時
間焼成し、ＷＯ₃ ９．４ｗｔ％、ＳｉＯ₂ ４．８ｗｔ
％、ＴｉＯ₂ ８５．３ｗｔ％、ＩｒＯ₂ ０．５ｗｔ％
の組成をもつ触媒を得た。

【００３１】実施例７実施例１で得た酸化チタンと酸化タングステンからなる
パウダー２ｋｇに硫酸バナジルの水溶液を加え、１時間
混練した。水分調節した後、ペレット状に成形した。次
いで１１０℃で一晩乾燥後、４８０℃で５時間焼成し、
直径４ｍｍ長さ６ｍｍの触媒を得た。このペレットに塩
化ルテニウムの水溶液を含浸し、乾燥後４５０℃で５時
間焼成し、ＷＯ₃が９．２ｗｔ％、ＴｉＯ₂が８４．５ｗ
ｔ％、ＳｉＯ₂が４．８ｗｔ％、Ｖ₂Ｏ₅が０．５ｗｔ
％、ＲｕＯ₂が１．０ｗｔ％の組成の触媒を得た。

【００３２】実施例８実施例５と同様の方法で得られたＴｉＯ₂−ＷＯ₃−Ｖ₂
Ｏ₅からなる断面３６目、長さ４００ｍｍのハニカム
に、硝酸銅および塩化ルテニウム酸を溶解させた液を含
浸させ、一昼夜８０℃で乾燥させ、５００℃で５時間焼
成した。得られたハニカムの組成はＶ₂Ｏ₅が５．２ｗｔ
％、ＣｕＯが４．８ｗｔ％、ＲｕＯが０．０５ｗｔ％、
ＷＯ₃が４．８ｗｔ％、ＴｉＯ₂が８５．２ｗｔ％であっ
た。

【００３３】実施例９比表面積９０ｍ²／ｇのアナターゼ型酸化チタン８ｋｇ
にパラモリブデン酸アンモンを４６０ｇ加え、１７ｗｔ
％のアンモニア水でｐＨを９．０まで上げ、ついで蒸留
水３リットルを添加する。これにＳｉＯ₂として２０ｗ
ｔ％含むシリカゾル４．４ｋｇを加え加熱しながら混練
する。これに二酸化マンガンの粉末１．０ｋｇを加え、
３０分混練し、水分調節した後、ペレット状に成形し
た。ついで１１０℃で一昼夜乾燥し、５００℃で５時間
焼成し、直径４ｍｍ長さ６ｍｍのペレットを得た。この
ペレットを塩化レニウムを溶解した液に浸漬した後、乾
燥後、５３０℃２時間焼成した。得られた触媒の組成
は、ＭｏＯ₃が４．６ｗｔ％、ＳｉＯ₂が８．６ｗｔ％、
ＭｎＯ₂が９．６ｗｔ％、ＲｅＯ₂が１．２ｗｔ％、Ｔｉ
Ｏ₂が７６．０ｗｔ％であった。

【００３４】実施例１０実施例２において、硝酸銅の水溶液の代りに、硝酸第二
鉄と硝酸コバルトを含む水溶液を用いて含浸したほか
は、実施例２と同様にして触媒を調製した。この触媒
は、ＭｏＯ₃が９．５ｗｔ％、Ｆｅ₂Ｏ₃が３．０ｗｔ
％、ＣｏＯが２．０ｗｔ％、ＴｉＯ₂が８５．５ｗｔ％
の組成を有した。

【００３５】比較例１比表面積２３０ｍ²／ｇの酸化アルミニウム７ｋｇ、ア
ナターゼ型酸化チタン２ｋｇ、およびモノエタノールア
ミンに三酸化モリブンデン１ｋｇを溶解した溶解液を加
え、混練する。この混練物に硝酸銅の粉末を加え、アン
モニア水を加えてｐＨを７．５とする。１時間混練した
後、水分調節し、ペレットに成形した。１１０℃で一昼
夜乾燥後、５００℃で５時間焼成した。得られたペレッ
トの形状は直径４ｍｍ長さ６ｍｍで、触媒組成はＡｌ₂
Ｏ₃が６６．３ｗｔ％、ＴｉＯ₂が１９ｗｔ％、ＭｏＯ₃
が９．５ｗｔ％、ＣｕＯが５．２ｗｔ％であった。

【００３６】比較例２２０ｗｔ％のＳｉＯ₂を含むシリカゾル３０ｋｇに、酸
化チタンの粉末５．５ｋｇを加え、アンモニア水を加え
てｐＨを７．５とした。このスラリーを加熱しながら２
時間混練した。これにカルボキシメチルセルロース３７
０ｇおよびイオン交換水３リットルを添加し、１時間混
練した。水分調節をした後ペレット状に成形し、１１０
℃で一昼夜乾燥した後、５００℃で５時間焼成した。こ
の焼成品を硝酸セリウム〔Ｃｅ（ＮＯ₃）₃・６Ｈ₂Ｏ〕
の水溶液に含浸し、乾燥した後、４５０℃で５時間焼成
して触媒を得た。この触媒は、ＴｉＯ₂が４７．８ｗｔ
％、ＳｉＯ₂が５０．２ｗｔ％、Ｃｅ₂Ｏ₃が２．０ｗｔ
％の組成であった。

【００３７】比較例３比表面積９０ｍ²／ｇのアナターゼ型酸化チタン８ｋｇ
に、酸化タングステンとして５０ｗｔ％を含むメタタン
グステンアンモン７５０ｇ、メタバナジン酸アンモン６
２３ｇおよびイオン交換水３リットルを加え、３０分混
練する。これにアンモニア水を加えてｐＨを８．６とし
た。これにカルボキシメチルセルロース３００ｇとイオ
ン交換水１．５リットルを加え、１時間混練する。水分
を調節した後、ペレット形状に成形した。成形物を１１
０℃で一昼夜乾燥し、４５０℃で５時間焼成した。該ペ
レットに塩化白金酸の水溶液を含浸し５００℃で５時間
焼成してＴｉＯ₂が８９．２ｗｔ％、ＷＯ₃が５ｗｔ％、
Ｖ₂Ｏ₅が５．５ｗｔ％、ＰｔＯが０．３ｗｔ％の組成の
触媒を得た。

【００３８】比較例４比較例３と同様な方法で得られたＴｉＯ₂−ＷＯ₃−Ｖ₂
Ｏ₅からなる焼成ペレットに塩化白金酸の代りに硝酸ロ
ジウム〔Ｒｈ（ＮＯ₃）₃〕の水溶液を含浸し、５００℃
で３時間焼成して、ＴｉＯ₂が８９．２ｗｔ％、ＷＯ₃が
５ｗｔ％、Ｖ₂Ｏ₅が５．５ｗｔ％、ＲｈＯが０．３ｗｔ
％の組成の触媒を得た。

【００３９】比較例５比表面積９０ｍ²／ｇのアナターゼ型酸化チタン８ｋｇ
に、２０％のＳｉＯ₂を含むシリカゾル１０ｋｇを加
え、１時間混練し次いでアンモニア水を加えてｐＨを
８．０にした。この混練物にカルボキシメチルセルロー
ス２００ｇとイオン交換水２リットルを加え、１時間混
練した。この混練物を水分調節した後、ペレット状に成
形した。該ペレットを乾燥後、５００℃で５時間焼成
し、直径４ｍｍ長さ６ｍｍのペレットを得た。このペレ
ットを酢酸パラジウムの水溶液に浸し、乾燥後、５００
℃で３時間焼成して触媒を得た。得られた触媒の組成は
ＴｉＯ₂が７９．２ｗｔ％、ＳｉＯ₂が１９．８ｗｔ％、
ＰｄＯが１．０ｗｔ％であった。

【００４０】実施例１１〔触媒の評価〕前記の実施例１〜１０および比較例１〜
５で得られた各触媒それぞれについて、触媒性能をつぎ
の条件と方法で評価した。

【００４１】（反応条件）反応ガス組成ＮＨ₃ ２００ｐｐｍＳＯ₂ ２００ｐｐｍＯ₂ ５％Ｈ₂Ｏ１０％Ｎ₂ バランス反応温度３８０℃ ガス空間速度１５，０００ｈｒ^-1 （ガス分析法）ＮＨ₃分析法：インドフェノール法によった。ＮＯｘ分析：化学発光法によった。Ｎ₂Ｏ分析法：非分散型赤外吸収法によった。評価結果を表１〜３に示す。

【００４２】なお、ＮＨ₃分解率、ＮＯｘ発生率、Ｎ₂Ｏ
発生率は以下の計算に従った。

【００４３】つぎの表から本発明の触媒は、ＳＯ₂ガス
が存在していても、ＮＨ₃分解率が高く、しかも、ＮＯ
ｘ、Ｎ₂Ｏの副生が少くないことが判る。

【００４４】

【表１】

【００４５】

【表２】

【００４６】

【表３】＊Ａｌ₂Ｏ₃ ６６．３ｗｔ％を使用

【００４７】

【効果】本発明の触媒は、硫黄酸化物の被毒に強く、Ｎ
Ｏｘ、Ｎ₂Ｏなどの副生物が少ないので、脱硝触媒の後
流に本発明の触媒を設置すると、該触媒の（Ｂ）成分の
作用で残留ＮＯｘも除去されるので、排ガス中のＮＯｘ
の量を低レベルに抑えることができ、しかも、アンモニ
アをも効率よく除去することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｂ０１Ｄ 53/94 Ｂ０１Ｊ 23/10 ＺＡＢＡ 23/36 ＺＡＢＡ 23/652 23/85 ＺＡＢＡ 23/89 ＺＡＢＡＢ０１Ｊ 23/64 １０３Ａ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】チタン（Ｔｉ）をＡ成分とし、タングス
テン（Ｗ）、モリブデン（Ｍｏ）、バナジウム（Ｖ）、
ケイ素（Ｓｉ）から選ばれた少なくとも１種の元素をＢ
成分とし、希土類（ＲＥ）、マンガン（Ｍｎ）、レニウ
ム（Ｒｅ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ルテニウ
ム（Ｒｕ）、イリジウム（Ｉｒ）、銅（Ｃｕ）から選ば
れた少なくとも１種の元素をＣ成分としてなる触媒であ
って、該触媒の組成が、酸化物の重量パーセントでＡ成
分が５０〜９５％、Ｂ成分が０．１〜３０％、Ｃ成分が
０．０１〜１５％の範囲よりなることを特徴とするアン
モニア分解触媒。
【請求項２】前記Ｃ成分がルテニウム（Ｒｕ）である
請求項１記載のアンモニア分解触媒。