JPH0781991A - セメント組成物 - Google Patents

セメント組成物

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JPH0781991A
JPH0781991A JP6230177A JP23017794A JPH0781991A JP H0781991 A JPH0781991 A JP H0781991A JP 6230177 A JP6230177 A JP 6230177A JP 23017794 A JP23017794 A JP 23017794A JP H0781991 A JPH0781991 A JP H0781991A
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 収縮抑制量の、式:R1O(AO)nH〔式
中、AはC2−C4アルキレン基またはC2−C4アルキレ
ン基の組合せであり、nは1〜10であり、そしてR1
はC1−C10アルキルまたはシクロアルキル基である〕
を有する成分と、式:ROH〔式中、RはC4−C10
ルキルまたはシクロアルキル基である〕を有するアルコ
ールおよび/または式:HO(AO)nH〔式中、Aは
上記のとおりであり、nは1〜8である〕を有するジヒ
ドロキシ化合物と、の添加剤の相乗的組合せを含有する
セメント組成物に関する。 【効果】 上記の収縮抑制剤の組合せをセメントに添加
すると、無添加のコンクリートあるいは添加剤を単独で
用いた場合と比べて、得られたコンクリートの乾燥収縮
が著しく減少する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、収縮抑制量の式:R1
O(AO)n H〔式中、AはC2 −C4 アルキレン基ま
たはC2 −C4 アルキレン基の組合せであり、nは1〜
10であり、そしてR1 はC1 −C10アルキルまたはシ
クロアルキル基である〕のモノエーテルと、式:ROH
〔式中、Rは4〜10個の炭素原子を有するアルキルま
たはシクロアルキル基である〕のアルカノールまたは
式:HO(AO)n H〔式中、Aは上記のとおりであ
り、nは1〜8である〕のジヒドロキシ化合物と、の添
加剤の相乗的組合せを含有するセメント組成物に関す
る。
【0002】
【従来の技術】セメントモルタルやコンクリートの主な
欠点は硬化および乾燥の際に収縮してひび割れを生じや
すいことである。
【0003】米国特許第4,547,223 号および特公昭59-1
28240 号公報はこの問題を扱っており、そしてセメント
用の収縮抑制添加剤として一般式:RO(AO)n
〔式中、RはC1 −C7 アルキルまたはC5 −C6 シク
ロアルキル基であり、Aは1またはそれ以上のC2-3
ルキレン基を表し、そしてnは1〜10である〕の化合
物を使用することを提案している。
【0004】米国特許第5,174,820 号は、セメントに、
反復単位として−C2 4 O−および/または−C3
6 O−を有するポリマーの末端アルキルエーテル化もし
くは末端アルキルエステル化化合物を添加することによ
り、セメントの乾燥収縮を少なくすることを提案してい
る。
【0005】特公昭58-60293号公報は、セメントに、
式:R1 OXm n 2 〔式中、R1およびR2 は1〜
10個の炭素原子を有する脂肪族、脂環式または芳香族
化合物を表し、Xは−CH2 CH2 O−を表し、Yは−
CH(CH3 )CH2 O−を表し、mおよびnは1また
はそれ以上であり、そしてm+nは1〜15である〕の
化合物を添加することにより、セメントの乾燥収縮を低
減させることを提起している。
【0006】オストリコフ (Ostrikov) ら, Kolloidnyi
Zhumal, Vol. 27, pp. 82-86 (1965)はセメントへの無
水グリセリンの添加を提案している。
【0007】米国特許第5,181,961 号は、収縮抑制用の
セメント添加剤としての式:ROH〔式中、Rは4〜6
個の炭素原子を有するアルキル基または5〜6個の炭素
原子を有するシクロアルキル基である〕の化合物の使用
に関するものである。この特許には、他の収縮抑制剤を
併用することができると記載されている。
【0008】カナダ国特許第967,321 号は、ポリオキシ
アルキレングリコール、エステル、エーテルおよびこれ
らの混合物を使ってセメント質混合物などの発泡を抑え
ることを提案している。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】研究者らのこれまでの
努力にもかかわらず、セメント組成物の乾燥および硬化
の際に収縮およびひび割れが生じる問題は重要な課題と
して残されたままである。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、セメン
ト組成物中に、有効量の、式:R1 O(AO)n H〔式
中、AはC2 −C4 アルキレン基またはC2 −C4 アル
キレン基の組合せであり、nは1〜10であり、そして
1 は1〜10個の炭素原子を有するアルキルまたはシ
クロアルキル基である〕の化合物と、少なくとも1種の
式:ROH〔式中、Rは4〜10個の炭素原子を有する
アルキルまたはシクロアルキル基である〕のアルカノー
ル(例えば、t−ブチルアルコール、t−アミルアルコ
ール、ヘキシルアルコール類、ジイソブチレンアルコー
ル、トリイソブチレンアルコールなど)または式:HO
(AO)n H〔式中、Aは上記のとおりであり、nは1
〜8である〕のジヒドロキシ化合物(例えば、ジプロピ
レングリコール、トリプロピレングリコール、プロピレ
ングリコールの高級オリゴマーおよびこれらの混合物、
イソブチレングリコール、ジイソブチレングリコール、
2−メチル−1,3−プロパンジオールのような1,3
−ジオール類、2,2−ジメチル−1,3−ジプロピレ
ングリコール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール
および1,4−ブタンジオール)と、の添加剤の相乗的
組合せを配合することにより、セメント組成物の乾燥収
縮およびひび割れを著しく抑制できることが見いだされ
た。単量体ジオールから製造されたエトキシル化および
/またはプロポキシル化生成物を使用することができ
る。
【0011】上記の式において、Aは例えば式:−CH
2 −CH2 −、式1:化1、式:−CH2 −CH2 −C
2 −、式2:化2、式:−CH2 −CH2 −CH2
CH2 −、式3:化3、式4:化4、式5:化5などで
ある。
【0012】
【化1】
【0013】
【化2】
【0014】
【化3】
【0015】
【化4】
【0016】
【化5】
【0017】式:R1 O(AO)n Hを有する成分のう
ち、ジプロピレングリコールモノt−ブチルエーテルお
よびトリプロピレングリコールモノt−ブチルエーテル
が特に好ましい添加剤である。これらの添加剤の混合物
も使用することができ、対応するジエーテルとの混合物
も使用できる。
【0018】有用な添加剤混合物は、ジプロピレングリ
コールのようなグリコールとイソブチレンのようなオレ
フィンとを酸触媒の存在下に昇温で反応させることによ
り製造されるものである。かかる反応により得られる代
表的な混合生成物は未反応のグリコール、グリコールモ
ノアルキルエーテルおよびグリコールジアルキルエーテ
ルを含む。該混合物の成分の相対量は反応剤の比率、反
応温度および生成物の精製条件を変えることにより大幅
に変化するだろう。
【0019】式:ROHを有する成分のうち、t−ブチ
ルアルコールとt−アミルアルコールが好ましい。
【0020】式:HO(AO)n Hを有する成分のう
ち、ジプロピレングリコールとトリプロピレングリコー
ルが好適である。
【0021】一般に、相乗添加剤混合物の成分は1:1
0〜10:1、好ましくは1:2〜10:1のR1
(AO)n H対ROHおよび/またはHO(AO)n
の重量部比率で用いられる。
【0022】本発明の収縮抑制剤を使えるセメントには
普通、早強、および中庸熱のポルトランドセメント、ア
ルミナセメント、高炉スラグセメント、そしてフラッシ
ュセメントが含まれる。これらのうち、普通および早強
タイプのポルトランドセメントが特に望ましい。
【0023】相乗添加剤混合物の使用量はさまざまな要
因により変化するだろう。本発明に従って用いられる収
縮抑制剤の組合せの量は、通常、セメントの重量に基づ
いて0.1〜10%、好ましくは0.5〜4%の範囲で
ある。使用量が0.1重量%より少ない場合は、添加剤
の組合せはほんのわずかな収縮抑制効果しか生まないだ
ろう。その使用量が10重量%を越えると、添加剤の費
用がかさむだろう。セメントを硬化させるために用いる
水の量を変えることができ、一般には0.25:1〜
0.7:1、好ましくは0.3:1〜0.5:1の範囲
の水対セメントの重量比が満足のゆくものである。必要
な場合は、小石、砂利、砂、軽石、または焼成パーライ
トのような骨材を常用量で用いてもよい。収縮抑制剤の
組合せの量は、セメントの重量に基づいて通常0.1〜
10%、あるいはセメント、収縮抑制剤、水および骨材
の合計量に基づいて通常0.02〜3%である。
【0024】各種の他の慣用成分も利用することができ
る。中でも、任意に利用しうる成分としては次のものが
ある:慣用の硬化促進剤、例えば塩化カルシウムや塩化
ナトリウムのような金属塩化物、硫酸ナトリウムのよう
な金属硫酸塩、トリエタノールアミンのような有機アミ
ン;通常の硬化遅延剤、例えばアルコール、糖類、デン
プンおよびセルロース;補強鋼腐食抑制剤、例えば硝酸
ナトリウムおよび亜硝酸カルシウム;減水剤および広範
囲減水剤、例えばリグノスルホン酸およびそれらの塩並
びに誘導体、ヒドロキシル化カルボン酸およびそれらの
塩、ナフタレンスルホン酸とホルマリンとの縮合生成
物、スルホン化メラミンポリ縮合生成物、アミン類およ
びそれらの誘導体、アルカノールアミン類、およびホウ
酸塩、リン酸塩、塩化物および硝酸塩のような無機塩;
空気連行剤(AE剤);超可塑剤など。1種またはそれ
以上のこのような任意成分の量は、通常、セメントの
0.05〜6重量%である。
【0025】本発明の収縮抑制剤の組合せをセメントに
添加する方法は普通のセメント添加剤の場合と同じであ
る。例えば、収縮抑制剤の組合せを適当な割合の水と混
合し、その後この組成物をセメントおよび骨材と混練す
る。別法として、セメントと骨材と水を混ぜ合わせると
きに、適量の収縮抑制剤の組合せを添加してもよい。
【0026】本発明による収縮抑制剤の組合せを配合し
てあるコンクリートおよびその類似物は通常の方法で適
用される。例えば、それをこて塗りしたり、型に充填し
たり、吹付けしたり、またはコーキングガンを使って注
入したりすることができる。コンクリートやその類似物
の固化または硬化は自然乾燥、湿った空気、水および熱
−促進(水蒸気、オートクレーブなど)硬化技法のいず
れによるものであってもよい。所望により、かかる技法
を2以上組み合わせることもできる。それぞれの硬化条
件は従来どおりである。
【0027】本発明の収縮抑制剤の組合せのセメントへ
の添加は、無添加のコンクリートあるいは添加剤を単独
で用いた場合と比べて、得られたコンクリートの乾燥収
縮を著しく減少させるだろう。本発明による混合添加剤
は、大量(例えば、数パーセント)に加えたときでさえ
も、製品の強度を実質的に低下させない。以下、実施例
により本発明を説明することにする。
【0028】
【実施例】実施例1 セメントペーストおよびモルタルミックスの乾燥収縮ひ
び割れは、シャー (Shah) らにより開発されたリング試
験法 (ACI Materials Journal, Vol. 89, pp.289-295,
1992)を使って測定した。この試験のために、直径12
インチの炭素鋼基板上に固定した直径12インチの着脱
可能な炭素鋼製外側リングおよび8 5/8インチOD×3
インチ×1/2 インチ厚の炭素鋼製内側リングからなるモ
ールドを使用した。試験サンプルをモールドの中に入
れ、73°Fおよび100%RHで6時間硬化させ、続
いて外側リングを取り除き、サンプルの上部にシリコー
ンをベースとしたコーキング材を被覆し、リングを73
°Fおよび50%RHの条件で保持し、ひび割れが生じ
るのをモニターした。
【0029】添加剤ミックス2%についての一般的なモ
ルタルミックスは、I型ポルトランドセメント1750
g、砂(飽和、表面乾燥)3500g、水対セメントの
比率0.48として水840g、およびセメントに対し
て2重量%の添加剤として35gの添加剤を用いて調製
した。水と添加剤の合計量は他の添加剤濃度についても
875gに維持した。結果を下記の表1に示す。この拘
束収縮試験は短い硬化時間、リングのフープ応力および
乾燥状態ゆえに乾燥収縮の苛酷な測定法である。グリコ
ールエーテルとt−ブチルアルコールまたはジプロピレ
ングリコールのいずれかとの組合せは、同様の添加剤レ
ベルのいずれか一方の成分と比べたとき、リングがひび
割れを起こすまでの期間を大いに引き延ばした。
【0030】
【表1】
【0031】上記の表1において、DPTBはジプロピ
レングリコールモノt−ブチルエーテルであり、DPG
はジプロピレングリコールであり、そしてTBAはt−
ブチルアルコールである。
【0032】実施例2 減水剤を添加したモルタルミックス 実施例1の手順を繰り返したが、モルタルミックスに、
市販の減水剤(WR)であるダラセム (Daracem)55を
6.6g、さらに市販の空気連行剤(AE)であるダラ
ベイア (Daravair) Mを1.2g添加した。減水剤と空
気連行剤はそれ自体では拘束収縮試験においてひび割れ
を起こすまでの期間に何ら影響を及ぼさなかったが、減
水剤および空気連行剤とジプロピレングリコールモノt
−ブチルエーテル(DPTB)との組合せはDPTBの
性能を著しく向上させた。ジプロピレングリコール(D
PG)を加えて減水剤と空気連行剤とDPTBとDPG
のブレンドを生成させると、更なる顕著な性能の向上が
見られた。
【0033】
【表2】
【0034】上記の表2において、DPTBはジプロピ
レングリコールモノt−ブチルエーテルであり、DPG
はジプロピレングリコールである。
【0035】実施例3 DPGとイソブチレンからの反応生成物を含有するモル
タルミックス 実施例1の手順を繰り返したが、収縮抑制剤はジプロピ
レングリコールとイソブチレンとの反応により得られた
物質であった。この物質は40%のジプロピレングリコ
ールモノt−ブチルエーテル、55%のジプロピレング
リコールおよび5%のジプロピレングリコールジt−ブ
チルエーテルを含んでいた。
【0036】添加剤混合物の製造では、50℃に加熱し
たジプロピレングリコール(1.0モル)とアンバーリ
スト (Amberlyst)15酸触媒(0.02モル)を含む適
当な圧力容器にイソブチレン(0.8モル)を導入し
た。温度を50〜60℃に、圧力を50〜60psig
に保つようにイソブチレンの添加速度を調節した。イソ
ブチレンの添加に約1時間を要し、反応器をさらに3時
間にわたり50℃に保った。その後生成物を反応器から
取り出し、酸触媒を分離し、未反応のイソブチレンと軽
質の副生物をストリッピングにより除去して生成物を回
収した。この方法により得られた典型的な生成物を本実
施例で使用した。
【0037】
【表3】
【0038】上記の表3において、DPTBはジプロピ
レングリコールモノt−ブチルエーテルであり、DPG
はジプロピレングリコールであり、そしてDPDTBは
ジプロピレングリコールジt−ブチルエーテルである。
【0039】実施例4 コンクリート 実施例1の手順を繰り返したが、粗粒骨材を9mmの砂
利として混合物に加え、水/セメントの比率を0.4に
減らした。また、拘束収縮試験ではより大きいリングモ
ールドも使用した。
【0040】
【表4】
【0041】上記の表4において、DPTBはジプロピ
レングリコールモノt−ブチルエーテルであり、TBA
はt−ブチルアルコールである。
【0042】実施例から明らかなように、DPTBとT
BAおよび/またはDPGとの組合せは、ひび割れが生
じるまでの期間を個々の成分について予測される期間よ
りもはるかに引き延ばすことができる。
【0043】
【発明の効果】上記の結果から、ジプロピレングリコー
ルモノt−ブチルエーテルとt−ブチルアルコールとの
組合せ、またはジプロピレングリコールモノt−ブチル
エーテルとジプロピレングリコールとの組合せといっ
た、本発明の添加剤の組合せを使用すると、ひび割れ期
間により実証されるような収縮の実質的な改善が達成さ
れることがわかる。この組合せに減水剤を含めた場合に
は、ひび割れを生じるまでの期間の更なる相乗的増加が
観察される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C04B 103:30 103:60 (72)発明者 ヘブン エス ケスリング ジュニア アメリカ合衆国 ペンシルベニア 19026 ドレクセル ヒル フレンドシップ ロ ード 248

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 セメント、および収縮抑制量の、式:R
    1 O(AO)n H〔式中、AはC2 −C4 アルキレン基
    またはC2 −C4 アルキレン基の組合せであり、nは1
    〜10であり、そしてR1 はC1 −C10アルキルまたは
    シクロアルキル基である〕を有する化合物と、式:RO
    H〔式中、Rは4〜10個の炭素原子を有するアルキル
    またはシクロアルキル基である〕のアルコールおよび/
    または式:HO(AO)n H〔式中、Aは上記のとおり
    であり、nは1〜8である〕のジヒドロキシ化合物と、
    の添加剤の相乗的組合せを含有するセメント組成物。
  2. 【請求項2】 添加剤の組合せがジプロピレングリコー
    ルモノt−ブチルエーテルとt−ブチルアルコールから
    なる請求項1記載の組成物。
  3. 【請求項3】 添加剤の組合せがジプロピレングリコー
    ルモノt−ブチルエーテルとジプロピレングリコールか
    らなる請求項1記載の組成物。
  4. 【請求項4】 通常のセメント添加剤をさらに含む請求
    項1記載の組成物。
  5. 【請求項5】 骨材を含む請求項1記載の組成物。
  6. 【請求項6】 減水剤 (water reducer)および空気連行
    剤を含む請求項1記載の組成物。
  7. 【請求項7】 硬化剤としての水を含む請求項1記載の
    組成物。
  8. 【請求項8】 骨材および硬化剤としての水を含む請求
    項1記載の組成物。
JP6230177A 1993-09-14 1994-09-01 セメント組成物 Expired - Fee Related JP2929067B2 (ja)

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US08/191563 1994-02-03
US08/121016 1994-02-03
PCT/US1995/002671 WO1996027563A1 (en) 1993-09-14 1995-03-08 Cement composition

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CN (1) CN1095811C (ja)
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DE (2) DE643022T1 (ja)
DK (1) DK0643022T3 (ja)
ES (1) ES2072841T3 (ja)
GR (1) GR3023762T3 (ja)
PH (1) PH11995050129B1 (ja)
WO (1) WO1996027563A1 (ja)
ZA (1) ZA952055B (ja)

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