JP4459912B2 - 乾燥収縮低減剤及びそれを用いたセメント硬化体 - Google Patents
乾燥収縮低減剤及びそれを用いたセメント硬化体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4459912B2 JP4459912B2 JP2006033246A JP2006033246A JP4459912B2 JP 4459912 B2 JP4459912 B2 JP 4459912B2 JP 2006033246 A JP2006033246 A JP 2006033246A JP 2006033246 A JP2006033246 A JP 2006033246A JP 4459912 B2 JP4459912 B2 JP 4459912B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- drying shrinkage
- reducing agent
- cement
- mass
- shrinkage reducing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000004568 cement Substances 0.000 title claims description 64
- 238000001035 drying Methods 0.000 title claims description 55
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 title claims description 47
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 18
- 239000000463 material Substances 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- -1 oxybutylene group Chemical group 0.000 description 8
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 7
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 5
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 5
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 description 5
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011398 Portland cement Substances 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 4
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 3
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 3
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 3
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 238000012661 block copolymerization Methods 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000003229 2-methylhexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- FEIQOMCWGDNMHM-UHFFFAOYSA-N 5-phenylpenta-2,4-dienoic acid Chemical compound OC(=O)C=CC=CC1=CC=CC=C1 FEIQOMCWGDNMHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000012615 aggregate Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M naphthalene-1-sulfonate Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229960002796 polystyrene sulfonate Drugs 0.000 description 1
- 239000011970 polystyrene sulfonate Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910021487 silica fume Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
- C04B40/0028—Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
- C04B40/0039—Premixtures of ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
- C04B2103/56—Opacifiers
- C04B2103/58—Shrinkage reducing agents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Aftertreatments Of Artificial And Natural Stones (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、主に土木、建築分野において使用されるセメントコンクリートの乾燥収縮低減剤及びそれを用いたセメント硬化体に関する。
セメント硬化体のひび割れは、亀裂又はクラックとも言われ、セメントコンクリートの硬化体が大きな乾燥収縮が拘束されている場合、硬化しつつあるセメントコンクリートの表面が温度低下や風等の原因で収縮する場合、まだ固まらないセメントコンクリートの沈下が鉄筋等によって妨げられる場合、セメントの水和により自己収縮する場合、断面の大きな部材で著しい水和熱が発生する場合、アルカリ骨材反応、海水の飛散、及び中性化等により鉄筋が腐食する場合、著しい膨張が生じる場合、並びに、蒸気養生を行ったのちに急激な温度低下が生じる場合等に発生するもので、本発明は、自己収縮によるひび割れや乾燥収縮によるひび割れを対象とするものである。
セメント硬化体のひび割れがなくならないことは、基本的には、セメントの引張強度が圧縮強度の１／１０程度と低いことが原因である。
セメント硬化体のひび割れがなくならないことは、基本的には、セメントの引張強度が圧縮強度の１／１０程度と低いことが原因である。
ひび割れは、セメントコンクリートがその時点でもっている引張強度以上の引張力が外力から作用して生じるもので、コンクリートの使用材料の異常凝結、水和熱、アルカリ骨材反応、乾燥収縮、鉄筋の酸化反応、及び温度変化の変形が拘束され引張力として作用することなどが原因となっている。
そして、適切な施工や正常な使用材料を使用しても、自己収縮や乾燥収縮によって、ひび割れが生じる場合があった。
そして、適切な施工や正常な使用材料を使用しても、自己収縮や乾燥収縮によって、ひび割れが生じる場合があった。
セメント硬化体の乾燥収縮ひび割れ防止対策として、従来から、乾燥収縮低減剤が使用されている。
乾燥収縮低減剤は、セメント硬化体中の乾燥収縮を減らす材料として、壁や床スラブなどの一般建築物や、道路の拡幅に伴う一般構造物や、さらには、セメント製品にも使用され、乾燥収縮防止や硬化収縮の補償等をする用途に使用されている。
乾燥収縮低減剤は、セメント硬化体中の乾燥収縮を減らす材料として、壁や床スラブなどの一般建築物や、道路の拡幅に伴う一般構造物や、さらには、セメント製品にも使用され、乾燥収縮防止や硬化収縮の補償等をする用途に使用されている。
乾燥収縮低減剤としては、炭素数１〜４の低級アルコールのアルキレンオキサイド付加物（特許文献１参照）、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドのブロックまたはランダム化合物（特許文献２参照）、フェノール又はアルキルフェノールのアルキルオキサイド付加物（特許文献３参照）、ビスフェノールのアルキルオキサイド付加物（特許文献４参照）、鎖状炭化水素にエチレンオキサイドとプロピレンオキサイド付加物（特許文献５参照）等が公知である。
特公昭５６−５１１４８号公報
特公平１−５３２１４号公報
特公昭６２−１０９４７号公報
特公平５−４０７１４号公報
特開２００１−１６３６５３号公報
しかしながら、従来の乾燥収縮低減剤では、満足できる性能が発揮されていない。また、低温性状における強度発現が遅れるという問題があった。
また、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの共重合により構成されたポリオキシアルキレン基を有する化合物とオキシエチレンを有する化合物とを組み合わせたものを乾燥収縮低減剤とすることにより、硬化物の強度低下を起こさず、効率的に乾燥収縮を抑制する技術も公知である（特許文献６参照）。
特開２００３−１７１１５５号公報
しかしながら、特許文献６には、低温性状における強度発現の改善やセメント硬化体の中性化抑制に関しては開示がない。
本発明は、上記の問題を解消すべく種々検討した結果なされたもので、乾燥収縮や硬化収縮が小さくなり、強度発現が改善され、高いひび割れ抵抗性が得られると共に、セメント硬化体の中性化を抑制することができる乾燥収縮低減剤を提供すること及びそれを用いたセメント硬化体を提供することを課題とする。
本発明は、上記課題を解決するために以下の手段を採用する。
（１）一般式（１）で表されるＡ成分が１０〜９０質量％、一般式（２）で表されるＢ成分が１０〜９０質量％の割合からなることを特徴とする乾燥収縮低減剤。
ＨＯ−｛（ＡＯ）a（Ｃ2Ｈ4Ｏ）b｝−Ｈ 一般式（１）
但し、ＡＯは、炭素数３及び／又は４のオキシアルキレン基を表し、ａ、ｂは、それぞれ、１≦ａ、１≦ｂを示し、また、２≦（ａ＋ｂ）≦３０、０．４≦ａ／ｂを示す。（ＡＯ）と（Ｃ2Ｈ4Ｏ）は、ランダム付加物でもブロック付加物でも良い。
ＲＯ−（Ａ′Ｏ）n−Ｈ 一般式（２）
但し、Ｒは、炭素数２〜８のアルキル基を表し、Ａ′Ｏは、炭素数２及び／又は３のオキシアルキレン基を表し、ｎは１〜１０を表す。
（２）消泡剤を添加したことを特徴とする前記（１）の乾燥収縮低減剤。
（３）前記（１）又は（２）の乾燥収縮低減剤を混和したことを特徴とするセメント硬化体。
（４）前記乾燥収縮低減剤をセメント１００質量部に対して０．５〜１０質量部混和したことを特徴とする前記（３）のセメント硬化体。
（５）前記（１）又は（２）の乾燥収縮低減剤を表面に混和し及び／又は浸透させたことを特徴とするセメント硬化体。
（１）一般式（１）で表されるＡ成分が１０〜９０質量％、一般式（２）で表されるＢ成分が１０〜９０質量％の割合からなることを特徴とする乾燥収縮低減剤。
ＨＯ−｛（ＡＯ）a（Ｃ2Ｈ4Ｏ）b｝−Ｈ 一般式（１）
但し、ＡＯは、炭素数３及び／又は４のオキシアルキレン基を表し、ａ、ｂは、それぞれ、１≦ａ、１≦ｂを示し、また、２≦（ａ＋ｂ）≦３０、０．４≦ａ／ｂを示す。（ＡＯ）と（Ｃ2Ｈ4Ｏ）は、ランダム付加物でもブロック付加物でも良い。
ＲＯ−（Ａ′Ｏ）n−Ｈ 一般式（２）
但し、Ｒは、炭素数２〜８のアルキル基を表し、Ａ′Ｏは、炭素数２及び／又は３のオキシアルキレン基を表し、ｎは１〜１０を表す。
（２）消泡剤を添加したことを特徴とする前記（１）の乾燥収縮低減剤。
（３）前記（１）又は（２）の乾燥収縮低減剤を混和したことを特徴とするセメント硬化体。
（４）前記乾燥収縮低減剤をセメント１００質量部に対して０．５〜１０質量部混和したことを特徴とする前記（３）のセメント硬化体。
（５）前記（１）又は（２）の乾燥収縮低減剤を表面に混和し及び／又は浸透させたことを特徴とするセメント硬化体。
本発明でいうセメントコンクリートとは、セメントペースト、モルタル、及びコンクリートを総称するものであり、セメント硬化体とは、そのセメントコンクリートの硬化体を総称するものである。
なお、本発明における部や％は、特に規定のない限り質量基準で示す。
なお、本発明における部や％は、特に規定のない限り質量基準で示す。
本発明の乾燥収縮低減剤を用いることにより、土木・建築分野において使用されるセメントコンクリート（セメント硬化体）の乾燥ひび割れを防止することが可能となった。また、セメント硬化体が中性化しにくいものとなり、耐久性が向上する。
本発明の乾燥収縮低減剤は、一般式（１）で表されるＡ成分と一般式（２）で表されるＢ成分を組み合わせたことに特徴がある。
即ち、Ａ成分は、ＨＯ−｛（ＡＯ）a（Ｃ2Ｈ4Ｏ）b｝−Ｈ 一般式（１）で表されるものである。
一般式（１）に示されるＡＯは、炭素数３及び／又は４のオキシアルキレン基を表す。炭素数３はオキシプロピレン基、炭素数４はオキシブチレン基を表す。
ＡＯは、炭素数が５以上であると、セメントと混和する場合、溶解による均一化が期待できず、硬化体の浸透が少なくなり乾燥収縮低減効果が小さくなるので、炭素数４以下が好ましい。
ＡＯが、オキシプロピレン基とオキシブチレン基との共重合の場合は、ランダム付加物でもブロック付加物でも良い。
ａ、ｂは、それぞれ、１≦ａ、１≦ｂを示し、また、２≦（ａ＋ｂ）≦３０、０．４≦ａ／ｂを示す。好ましくは１２≦（ａ＋ｂ）≦３０である。また、１≦ａ／ｂ≦１０がより好ましく、更に好ましくは１≦ａ／ｂ≦５である。
ａ、ｂがこの範囲を外れるとセメントと混和する場合、空気連行性が大きくなり、強度低下を生じ、乾燥収縮低減効果も小さくなる。
（ＡＯ）と（Ｃ2Ｈ4Ｏ）との組合せは、ランダム付加物でもブロック付加物でも良い。
即ち、Ａ成分は、ＨＯ−｛（ＡＯ）a（Ｃ2Ｈ4Ｏ）b｝−Ｈ 一般式（１）で表されるものである。
一般式（１）に示されるＡＯは、炭素数３及び／又は４のオキシアルキレン基を表す。炭素数３はオキシプロピレン基、炭素数４はオキシブチレン基を表す。
ＡＯは、炭素数が５以上であると、セメントと混和する場合、溶解による均一化が期待できず、硬化体の浸透が少なくなり乾燥収縮低減効果が小さくなるので、炭素数４以下が好ましい。
ＡＯが、オキシプロピレン基とオキシブチレン基との共重合の場合は、ランダム付加物でもブロック付加物でも良い。
ａ、ｂは、それぞれ、１≦ａ、１≦ｂを示し、また、２≦（ａ＋ｂ）≦３０、０．４≦ａ／ｂを示す。好ましくは１２≦（ａ＋ｂ）≦３０である。また、１≦ａ／ｂ≦１０がより好ましく、更に好ましくは１≦ａ／ｂ≦５である。
ａ、ｂがこの範囲を外れるとセメントと混和する場合、空気連行性が大きくなり、強度低下を生じ、乾燥収縮低減効果も小さくなる。
（ＡＯ）と（Ｃ2Ｈ4Ｏ）との組合せは、ランダム付加物でもブロック付加物でも良い。
Ｂ成分は、ＲＯ−（Ａ′Ｏ）n−Ｈ 一般式（２）で表されるものである。
一般式（２）に示されるＲは、炭素数２〜８のアルキル基を表し、例えば、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基を表し、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基が好ましく、ｎ−ブチル基がより好ましい。
Ａ′Ｏは、炭素数２及び／又は３のオキシアルキレン基を表す。炭素数２はオキシエチレン基、炭素数３はオキシプロピレン基を表す。
ｎは1〜１０を表し、Ａ′Ｏが２種以上のオキシアルキレン基の場合は、オキシエチレン基、オキシプロピレン基の重合形態は特に限定されず、ランダム共重合、ブロック共重合、ランダム共重合／ブロック共重合であって良い。ｎが１０を超えると、乾燥収縮低減効果が小さくなるので１０以下が好ましく、１〜５がさらに好ましい。
一般式（２）に示されるＲは、炭素数２〜８のアルキル基を表し、例えば、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基を表し、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基が好ましく、ｎ−ブチル基がより好ましい。
Ａ′Ｏは、炭素数２及び／又は３のオキシアルキレン基を表す。炭素数２はオキシエチレン基、炭素数３はオキシプロピレン基を表す。
ｎは1〜１０を表し、Ａ′Ｏが２種以上のオキシアルキレン基の場合は、オキシエチレン基、オキシプロピレン基の重合形態は特に限定されず、ランダム共重合、ブロック共重合、ランダム共重合／ブロック共重合であって良い。ｎが１０を超えると、乾燥収縮低減効果が小さくなるので１０以下が好ましく、１〜５がさらに好ましい。
乾燥収縮低減剤のＡ成分とＢ成分との配合割合は、Ａ成分が１０〜９０質量％、Ｂ成分が１０〜９０質量％が好ましい。
Ａ成分が１０質量％より少ない場合や９０質量％より多い場合では、複合効果が得られず乾燥収縮低減効果も小さくなる。また、Ａ成分が１０質量％より少ないと強度発現が改善されない。
Ａ成分が１０質量％より少ない場合や９０質量％より多い場合では、複合効果が得られず乾燥収縮低減効果も小さくなる。また、Ａ成分が１０質量％より少ないと強度発現が改善されない。
本発明の乾燥収縮低減剤の使用量は、ミキサ混練りによる混和の場合、水硬性材料であるセメント類１００質量部に対して、０．１質量部〜１０質量部が好ましく、０．５質量部〜５質量部が更に好ましい
施工時の均し時に混和する場合、塗布する場合や浸透する場合は、１０ｇ〜５００ｇ／ｍ2が好ましい。
施工時の均し時に混和する場合、塗布する場合や浸透する場合は、１０ｇ〜５００ｇ／ｍ2が好ましい。
本発明の乾燥収縮低減剤の使用方法は、特に限定されない。ミキサにより混和する場合は、セメント類、骨材、水、減水剤に個々に添加しても良く、単独に添加し混練りしても良い。
施工時の均し時に混和する場合は、散布噴霧等を行い荒均し、仕上げ時に混和される。
塗布、浸透は、凝結硬化が生じた以降に刷毛やローラーによるもの、散布機噴霧機を使用し行われる。
施工時の均し時に混和する場合は、散布噴霧等を行い荒均し、仕上げ時に混和される。
塗布、浸透は、凝結硬化が生じた以降に刷毛やローラーによるもの、散布機噴霧機を使用し行われる。
本発明の乾燥収縮低減剤は、壁や床スラブなどの一般建築物、道路の拡幅に伴う一般構造物、及びセメント製品に使用され、乾燥収縮防止や硬化収縮の補償等をする用途に使用されているもので、液体や粉体化させ、セメント硬化体中の細孔にある水に溶解して、蒸発するときの水の表面張力を低下させる働きがある。
本発明の乾燥収縮低減剤には、消泡剤を添加することができる。
添加できる消泡剤としては高級脂肪酸のアルキレンオキサイド付加物、ポリプロピレングリコールのエチレンオキサイド付加物等の、ポリエーテル系消泡剤。ジメチルシリコーン等のシリコーン系消泡剤。トリブチルホスフェート等のトリアルキルホスフェート系消泡剤等がある。
消泡剤の使用量は、セメント１００部に対して、固形分換算で０．００１〜１部が好ましく、０．０１〜０．５部がより好ましい。０．００１部未満では所定の消泡効果が得難い場合があり、１部を超えても消泡効果が飽和状態となり不経済となる場合がある。
添加できる消泡剤としては高級脂肪酸のアルキレンオキサイド付加物、ポリプロピレングリコールのエチレンオキサイド付加物等の、ポリエーテル系消泡剤。ジメチルシリコーン等のシリコーン系消泡剤。トリブチルホスフェート等のトリアルキルホスフェート系消泡剤等がある。
消泡剤の使用量は、セメント１００部に対して、固形分換算で０．００１〜１部が好ましく、０．０１〜０．５部がより好ましい。０．００１部未満では所定の消泡効果が得難い場合があり、１部を超えても消泡効果が飽和状態となり不経済となる場合がある。
本発明で使用するセメントとしては、普通、早強、超早強、低熱、及び中庸熱のポルトランドセメントや、これらポルトランドセメントに、高炉スラグ、フライアッシュ、又はシリカを混合した各種混合セメント、エコセメント、白色セメント、超速硬セメント、シリカフューム、フライアッシュ、及びけい酸白土等のポゾラン反応を有するものや高炉スラグ微粉末等を混和したポルトランドセメント、並びに、石灰石微粉末等を混合したフィラーセメント、アルミナセメント、マグネシアセメント、白セメント等などが挙げられる。
本発明で使用する骨材としては、通常のモルタルやコンクリートに使用できるものであれば特に限定されるものではなく、川砂、陸砂、砕砂、及び海砂等の細骨材や、川砂利、砕石、及び人工軽量骨材等の粗骨材が挙げられる。
本発明では、さらに、減水剤を使用することが可能である。
減水剤は、コンクリートの流動性を改善したり、単位水量を低減させるために使用するもので、高耐久性、高強度発現性、及び高流動性のコンクリートを得ることが可能となるものである。
減水剤としては、ＡＥ減水剤、高性能減水剤、及び高性能ＡＥ減水剤等が使用可能である。具体的には、ＡＥ減水剤としては、リグニンスルホン酸化合物、変性リグニンスルホン酸化合物、ポリオール、及びオキシカルボン酸化合物等が挙げられ、高性能減水剤としては、ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物やメラミンスルホン酸のホルマリン縮合物等が挙げられ、高性能ＡＥ減水剤としては、ポリスチレンスルホン酸塩系、ヒドロキシポリアクリレート、αβ−不飽和ジカルボン酸とオレフィンの共重合体、ポリエチレングリコールモノアルケニルエーテルとマレイン酸系単量体、メタクリル酸単量体から導かれる共重合体、及びスチレン−アクリル酸エステル−マレイン酸系共重合体等のポリカルボン酸が挙げられ、一部架橋反応で高分子化したものや配向ポリマー、高変性ポリマーを含み、これらのうちの一種又は二種以上の使用が可能である。
減水剤の使用量は、セメント１００部に対して、固形分換算で０．０１〜４部が好ましく、０．０５〜２部がより好ましい。０．０１部未満では所定の流動性が得難い場合があり、４部を超えると分離や強度遅延を生じる場合がある。
減水剤は、コンクリートの流動性を改善したり、単位水量を低減させるために使用するもので、高耐久性、高強度発現性、及び高流動性のコンクリートを得ることが可能となるものである。
減水剤としては、ＡＥ減水剤、高性能減水剤、及び高性能ＡＥ減水剤等が使用可能である。具体的には、ＡＥ減水剤としては、リグニンスルホン酸化合物、変性リグニンスルホン酸化合物、ポリオール、及びオキシカルボン酸化合物等が挙げられ、高性能減水剤としては、ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物やメラミンスルホン酸のホルマリン縮合物等が挙げられ、高性能ＡＥ減水剤としては、ポリスチレンスルホン酸塩系、ヒドロキシポリアクリレート、αβ−不飽和ジカルボン酸とオレフィンの共重合体、ポリエチレングリコールモノアルケニルエーテルとマレイン酸系単量体、メタクリル酸単量体から導かれる共重合体、及びスチレン−アクリル酸エステル−マレイン酸系共重合体等のポリカルボン酸が挙げられ、一部架橋反応で高分子化したものや配向ポリマー、高変性ポリマーを含み、これらのうちの一種又は二種以上の使用が可能である。
減水剤の使用量は、セメント１００部に対して、固形分換算で０．０１〜４部が好ましく、０．０５〜２部がより好ましい。０．０１部未満では所定の流動性が得難い場合があり、４部を超えると分離や強度遅延を生じる場合がある。
本発明でセメントコンクリート調製に使用する水の量は、セメント以外の併用する材料によって変化するため、一義的に決定することはむずかしいが、通常、セメント１００部に対して、２０〜５０部が好ましく、２５〜３５部がより好ましい。２０部未満では作業性が得られない場合があり、５０部を超えると材料分離したり、耐久性が劣る場合がある。
本発明では、セメントなどの投入・混合方法は均一に分散・混合できれば特に限定されるものではない。
セメントなどを投入・混合し、打設し、養生してセメント硬化体を調製することができる。
セメントなどを投入・混合し、打設し、養生してセメント硬化体を調製することができる。
以下、本発明を実施例に基づいて説明する。
セメント１００部、細骨材２００部に対して、水５０部をJIS R5201セメントの物理的試験方法に準じて練混ぜを行い、モルタルとした。なお、乾燥収縮低減剤２部は、水の内割り添加とした。
＜使用材料＞
セメント：普通ポルトランドセメント、３種混合（市販品）
細骨材 ：標準砂
水 ：水道水
本発明例及び比較例の乾燥収縮低減剤として、表１に示されるＡ成分及び表２に示されるＢ成分を使用した。
セメント：普通ポルトランドセメント、３種混合（市販品）
細骨材 ：標準砂
水 ：水道水
本発明例及び比較例の乾燥収縮低減剤として、表１に示されるＡ成分及び表２に示されるＢ成分を使用した。
上記のモルタルを４×４×１６ｃｍの型枠に無拘束プラグをセットしたものに流し込み、養生温度を２０℃とし、材齢１日で、脱型し基長の測定を行い、その後２０℃６０％ＲＨにて乾燥収縮を測定した。表３に、乾燥収縮低減剤の組成割合、相対的乾燥収縮比（相対的長さ変化率）を示す。
＜測定方法＞
相対的長さ変化率％：JIS A 1129-3 モルタル及びコンクリートの長さ変化試験方法、ダイヤルゲージ法に準じ２０℃６０％ＲＨにて測定。乾燥収縮低減剤添加・材齢２８日の測定値／無添加・材齢２８日の測定値％
相対的長さ変化率％：JIS A 1129-3 モルタル及びコンクリートの長さ変化試験方法、ダイヤルゲージ法に準じ２０℃６０％ＲＨにて測定。乾燥収縮低減剤添加・材齢２８日の測定値／無添加・材齢２８日の測定値％
表３より、本発明の乾燥収縮低減剤（Ａ成分：１０〜９０質量％、Ｂ成分：１０〜９０質量％）を用いると、相対的乾燥収縮比が小さくなり（実験No.1-6〜1-10、No.1-13〜1-15）、材齢初期で安定したひび割れ抵抗性が高いセメント硬化体が得られることが判る。
Ａ成分のみ、Ｂ成分のみでは、乾燥収縮低減効果は十分ではない（実験No.1-2、1-3）。
Ａ成分が１０質量％より少ない場合、９０質量％より多い場合（Ｂ成分が９０質量％より多い場合、１０質量％より少ない場合）には、相対的乾燥収縮比が大きくなる（実験No.1-4、1-5、1-11、1-12）から好ましくない。
Ａ成分のみ、Ｂ成分のみでは、乾燥収縮低減効果は十分ではない（実験No.1-2、1-3）。
Ａ成分が１０質量％より少ない場合、９０質量％より多い場合（Ｂ成分が９０質量％より多い場合、１０質量％より少ない場合）には、相対的乾燥収縮比が大きくなる（実験No.1-4、1-5、1-11、1-12）から好ましくない。
乾燥収縮低減剤イとロを等量用い、乾燥収縮低減剤の添加率（セメント１００部に対する割合）を変更したこと以外は、実施例１と同様に行った。結果を表４に示す。
表４より、乾燥収縮低減剤の添加率が増加するに従って相対的乾燥収縮比が小さくなり、ひび割れ抵抗性が高いセメント硬化体が得られることが判る。セメント１００部に対して０．５部から相対的乾燥収縮比の減少は顕著となるが、１０部になると、相対的乾燥収縮比の減少は頭打ちになるから、０．５〜１０部が好ましい。
乾燥収縮低減剤の添加率を４部、養生温度を５℃とし、材齢１日後に脱型し水中養生を行い所定の材齢で圧縮強度の測定を行った。それ以外は、実施例1と同様に行った。結果を表５に示す。
＜測定方法＞
圧縮強度：JIS R 5201「セメントの物理的試験方法 付属書２」に準じて行った。
＜測定方法＞
圧縮強度：JIS R 5201「セメントの物理的試験方法 付属書２」に準じて行った。
表５より、Ａ成分を１０〜９０質量％、Ｂ成分を１０〜９０質量％とした本発明の乾燥収縮低減剤を用いた場合には、強度発現が改善されていることが判る（実験No.3-6〜3-10、3-13〜3-15）。
Ａ成分が１０質量％より少ない場合（Ｂ成分が９０質量％より多い場合）には、圧縮強度が下がるから好ましくない（実験No.3-4、3-5）。
Ａ成分が１０質量％より少ない場合（Ｂ成分が９０質量％より多い場合）には、圧縮強度が下がるから好ましくない（実験No.3-4、3-5）。
養生温度を２０℃とし、材齢１日後に脱型し、JIS A 1153「コンクリ−トの促進中性化試験方法」に準じ、材齢１３週で測定を行った。それ以外は、実施例３と同様に行った。結果を表６に記す。
＜測定方法＞
中性化深さ：JIS A 1153「コンクリ−トの中性化深さの測定方法」に準じて行った。
＜測定方法＞
中性化深さ：JIS A 1153「コンクリ−トの中性化深さの測定方法」に準じて行った。
表６より、Ａ成分を１０〜９０質量％、Ｂ成分を１０〜９０質量％とした本発明の乾燥収縮低減剤を用いた場合には、コンクリ−ト（セメント硬化体）の中性化深さが小さくなることが判る（実験No.4-6〜4-10、4-13〜4-15）。
Ａ成分が１０質量％より少ない場合、９０質量％より多い場合（Ｂ成分が９０質量％より多い場合、１０質量％より少ない場合）には、中性化深さが大きくなる（実験No.4-2〜4-5、4-11、4-12）から好ましくない。
Ａ成分が１０質量％より少ない場合、９０質量％より多い場合（Ｂ成分が９０質量％より多い場合、１０質量％より少ない場合）には、中性化深さが大きくなる（実験No.4-2〜4-5、4-11、4-12）から好ましくない。
以上のとおり、本発明の乾燥収縮低減剤を用いることにより、乾燥収縮や硬化収縮が小さくなり、強度発現が改善され、材齢初期で安定したひび割れ抵抗性が高いセメント硬化体が得られる。また、セメント硬化体が中性化しにくいものとなり、耐久性が向上する。
Claims (5)
- 一般式（１）で表されるＡ成分が１０〜９０質量％、一般式（２）で表されるＢ成分が１０〜９０質量％の割合からなることを特徴とする乾燥収縮低減剤。
ＨＯ−｛（ＡＯ）a（Ｃ2Ｈ4Ｏ）b｝−Ｈ 一般式（１）
但し、ＡＯは、炭素数３及び／又は４のオキシアルキレン基を表し、ａ、ｂは、それぞれ、１≦ａ、１≦ｂを示し、また、２≦（ａ＋ｂ）≦３０、０．４≦ａ／ｂを示す。（ＡＯ）と（Ｃ2Ｈ4Ｏ）は、ランダム付加物でもブロック付加物でも良い。
ＲＯ−（Ａ′Ｏ）n−Ｈ 一般式（２）
但し、Ｒは、炭素数２〜８のアルキル基を表し、Ａ′Ｏは、炭素数２及び／又は３のオキシアルキレン基を表し、ｎは１〜１０を表す。 - 消泡剤を添加したことを特徴とする請求項１に記載の乾燥収縮低減剤。
- 請求項１又は２に記載の乾燥収縮低減剤を混和したことを特徴とするセメント硬化体。
- 前記乾燥収縮低減剤をセメント１００質量部に対して０．５〜１０質量部混和したことを特徴とする請求項３に記載のセメント硬化体。
- 請求項１又は２に記載の乾燥収縮低減剤を表面に混和し及び／又は浸透させたことを特徴とするセメント硬化体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006033246A JP4459912B2 (ja) | 2006-02-10 | 2006-02-10 | 乾燥収縮低減剤及びそれを用いたセメント硬化体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006033246A JP4459912B2 (ja) | 2006-02-10 | 2006-02-10 | 乾燥収縮低減剤及びそれを用いたセメント硬化体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2007210842A JP2007210842A (ja) | 2007-08-23 |
| JP4459912B2 true JP4459912B2 (ja) | 2010-04-28 |
Family
ID=38489608
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2006033246A Active JP4459912B2 (ja) | 2006-02-10 | 2006-02-10 | 乾燥収縮低減剤及びそれを用いたセメント硬化体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4459912B2 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4860396B2 (ja) * | 2006-07-31 | 2012-01-25 | 電気化学工業株式会社 | モルタルまたはコンクリート組成物 |
| JP4607161B2 (ja) * | 2007-09-28 | 2011-01-05 | 電気化学工業株式会社 | 低収縮超高強度繊維補強セメント組成物、低収縮超高強度繊維補強モルタル又はコンクリート、並びに低収縮超高強度セメント混和材 |
| JP5168497B2 (ja) * | 2008-12-26 | 2013-03-21 | 日油株式会社 | セメント用収縮低減剤 |
| JP5443949B2 (ja) * | 2009-11-11 | 2014-03-19 | 株式会社日本触媒 | コンクリート用収縮低減剤 |
| JP2011173736A (ja) * | 2010-02-23 | 2011-09-08 | Taiheiyo Materials Corp | セメントモルタル及びコンクリート用養生剤および養生方法 |
| JP6031281B2 (ja) * | 2012-07-12 | 2016-11-24 | 宇部興産株式会社 | ペースト組成物 |
| JP6731144B2 (ja) * | 2016-05-31 | 2020-07-29 | 日油株式会社 | プレミックス補修モルタル用粉体添加剤、プレミックス補修モルタルおよびセメント硬化体 |
| JP6765641B2 (ja) * | 2017-03-17 | 2020-10-07 | 日油株式会社 | セメント用収縮低減剤およびセメント組成物 |
-
2006
- 2006-02-10 JP JP2006033246A patent/JP4459912B2/ja active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2007210842A (ja) | 2007-08-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4459912B2 (ja) | 乾燥収縮低減剤及びそれを用いたセメント硬化体 | |
| JP4607161B2 (ja) | 低収縮超高強度繊維補強セメント組成物、低収縮超高強度繊維補強モルタル又はコンクリート、並びに低収縮超高強度セメント混和材 | |
| JP6192208B2 (ja) | 無収縮ａｅコンクリートの調製方法及び無収縮ａｅコンクリート | |
| JP4715368B2 (ja) | セルフレベリング性水硬性組成物 | |
| JP5193055B2 (ja) | 水硬性組成物の加工性を向上させるための組成物およびその使用 | |
| JP4709677B2 (ja) | プレミクス高靭性ポリマーセメントモルタル材料及び高靭性ポリマーセメントモルタル | |
| JP2009132557A (ja) | ポリマーセメントグラウト用混和材 | |
| JP5335176B2 (ja) | ポリマーセメントグラウト材 | |
| JP7271185B2 (ja) | 部材の構築工法 | |
| JP3672518B2 (ja) | セメント混和材、セメント組成物及びそれを用いたコンクリート | |
| JP5046472B2 (ja) | セメント混和材及びセメント組成物 | |
| JP6252851B2 (ja) | プレミックスモルタル作業性改善用乾燥収縮低減剤組成物、プレミックスモルタルおよびそれを用いたセメント硬化体 | |
| JP6076641B2 (ja) | 舗装コンクリート及びその製造方法 | |
| JP5965256B2 (ja) | 水硬性組成物 | |
| JP4822498B2 (ja) | セメント混和剤及びセメント組成物 | |
| JP4762654B2 (ja) | ひび割れ防止方法 | |
| JP5120651B2 (ja) | セメント組成物用収縮低減剤 | |
| JP2007197322A (ja) | セメント組成物及びそれを用いたコンクリート硬化体の製法 | |
| JP4932348B2 (ja) | 遠心成形硬化体用水硬性組成物 | |
| JP2016223066A (ja) | コンクリート床状構造物の施工方法 | |
| JP4298634B2 (ja) | ひび割れ防止方法およびそのセメント硬化体 | |
| JP7271186B2 (ja) | 構造部材及びそれを用いて構成される構造物 | |
| JP7497224B2 (ja) | 構造部材及び部材の構築工法 | |
| JP6887739B2 (ja) | 水硬性組成物用表面美観向上剤組成物 | |
| JP6824778B2 (ja) | ポリマーセメントコンクリート及びその施工方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070702 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100128 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100202 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100210 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4459912 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130219 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140219 Year of fee payment: 4 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |