JP2010150085A - セメント組成物用収縮低減剤 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】下記一般式(1)で表される少なくとも一種の化合物を含み、且つ該化合物のうち140℃の沸点を有するものの含有割合は、該化合物全体の質量に基づいて5質量%未満であることを特徴とする、セメント組成物用収縮低減剤。
RO−(AO)n−H (1)
(式中、Rはメチル基又はエチル基を表し、(AO)nは1〜7モルのエチレンオキシドと0〜4モルのプロピレンオキシドとの重合により構成されたポリオキシアルキレン基を表し、nは1乃至11の整数を表す。)
【選択図】なし
Description
また、セメント硬化体中の水分移動や、外部への水分蒸散などにより硬化体表面に発生する白華現象(エフロレッセンス)は、コンクリート構造物の美観を損なうだけでなく、施工時の初期欠陥やひび割れ発生、中性化等の変状の有無を表わすことがあるために注意が必要である。
一方、セメント硬化体の表面外観を向上させる従来の手段としては、ポリエチレングリコールのポリプロピレンオキシド付加物および/またはエチレンジアミンポリエチレンオキシド付加物のポリプロピレンオキシド付加物を含有する表面美観改良剤(特許文献4)や、脂肪酸アルカリ金属塩を用いた液状のエフロレッセンス防止剤(特許文献5)が提案されている。
近年、実際にコンクリートを打設し硬化した後、経時的使用を経て発生する、硬化体の表面外観の問題、例えばコンクリート表面に網目状に発生するひび(硬化体の表面を溝状に走る、従来問題とされたひび割れとは異なる)や白華の発生状態、汚れに対する抵抗性などが新たな問題として浮上してきた。
また、コンクリート硬化体の凍結・融解によって硬化体表面に網目状や亀甲模様状のひびが発生し、その後の更なる凍結・融解作用によってひびの開き幅が拡大し、ついには硬
化体全体の強度低下につながることから、寒冷地などにおいてはコンクリートの凍結融解抵抗性の改善も重要な課題となっている。しかしながら、従来のセメント収縮低減剤の中には、コンクリートに混和するとそのコンクリートの凍結融解抵抗性を低下させるものもあり、凍結融解抵抗性に悪影響を与えないセメント用収縮低減剤が求められていた。
RO−(AO)n−H (1)
(式中、Rはメチル基又はエチル基を表し、(AO)nは1〜7モルのエチレンオキシドと0〜4モルのプロピレンオキシドとの重合により構成されたポリオキシアルキレン基を表し、nは1乃至11の整数を表す。)
しかも本発明のセメント組成物用収縮低減剤は、コンクリート硬化体の凍結融解抵抗性の低下を有効に抑制することができる。
また本発明のセメント混和剤は、コンクリートに混和させることにより、減水効果等とともに、そのコンクリートを長期間に亘って外観の劣化を抑制でき、且つ、硬化体の凍結融解抵抗性を著しく改良することができるという効果を発揮することができる。
上記一般式(1)で表される化合物において、Rはメチル基又はエチル基を表す。
また上記(AO)nは、1〜7モルのエチレンオキシドと、0〜4モルのプロピレンオキシドとの重合により構成されたポリオキシアルキレン基を表し、nは該オキシアルキレ
ン基の重合数であって1〜11の数を表すものである。
好ましくはポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノエチルエーテル、ポリエチレングリコールモノエチルエーテルであることが望ましい。
こうした化合物の含有率を5質量%未満、とりわけ3質量%以下とすることにより、コンクリート硬化体表面に発生する、粗大な空気孔の数を減少でき、また収縮ひびを低減でき、長期間経過後の硬化体の表面性状の向上につながる。
これら併用される化合物の配合比は前記一般式(1)化合物との質量比で、一般式(1)で表される化合物(質量):併用される化合物(質量)=50:50〜99:1の割合で、好ましくは70:30〜99:1である。
また、これらのセメントに、砂、小石、石灰等を配合したコンクリート(コンクリート製品、生コンクリート、軽量コンクリート)やモルタルに、本発明の収縮低減剤を用いることができる。
なるが、通常、セメントの質量に対して0.1〜3質量%が好ましい。但しコンクリートの材料、配合条件により異なるので本発明のコンクリート用収縮低減剤及び収縮低減剤組成物の添加量はこれに限定されるものではない。
これらのほか、増粘剤、膨張材、防錆剤、有機繊維、無機繊維、有機ポリマー、顔料など、セメント組成物に通常用いる種々の混和材料を使用できる。
なお下記表における「沸点140℃以下の化合物の割合(質量%)」は、ガスクロマトグラフィーによって測定した値である。以下に測定条件を示す。
[ガスクロマトグラフィー測定条件]
機種:島津製作所(株)製 GC−14A
カラム:GLサイエンス社製 OV−17
昇温プログラム:100℃→300℃(10℃/1分)、インジェクション 330℃、ディテクタ 340℃
キャリアガス:窒素ガス、40ml/分
注入量:1μl
JIS R 5201の規定に従い、下記表2に示すモルタル配合にてモルタルを調製
し、モルタル試験に供した。
詳細には、モルタルの練り混ぜにはホバートミキサーを使用し、はじめに水とセメントを低速で30秒間練り混ぜたのち、砂を投入し低速で30秒練り混ぜた。なお、下記実施例及び比較例において添加した上記化合物は、セメント質量に対して一律2質量%の添加量で練り水と共に加えた。その後高速で30秒練り混ぜたのちに撹拌を停止し、90秒間静置した。静置開始から15秒間で容器の壁に付着したモルタルを掻き落とし、静置後、高速で60秒練り混ぜを行った。ここでモルタルの空気量は7〜9%となるように、適宜AE剤と消泡剤にて調整した。
モルタルフローの測定にはJISコーンを使用し、空気量の測定には、全質量方式を採用し、メスシリンダーを用いて測定し、下記式により空気量を算出した。結果を表3に示す。
空気量(%)=[1−(モルタル質量)/(配合から求める空気量0%でのモルタル質量
)]×100
収縮低減率の測定は、JIS R 5201に従い、4×4×16cmの型枠に充填して作製したモルタルの供試体を用いて行なった。硬化後の供試体を24時間後に脱型し、その後1週間の水中養生(20℃)を行った。水中養生終了後、JIS A 1129−2記載のコンタクトゲージ方法にて供試体の寸法を測定し、これを基準値とした。その後、供試体を温度20℃、湿度60%の条件にて保存し、材齢56日に再度供試体の寸法を測定し、長さ変化率を算出した。さらに、長さ変化率の測定と並行して、モルタル供試体の質量変化も測定した。
収縮低減率(%)=[1−(実施例・比較例の長さ変化率)/(ブランク長さ変化率)]×100
乾燥質量減少率(%)=(供試体の質量変化量)/(試験開始時の供試体質量)×100
凍結融解抵抗性の評価には、凍結融試験解前後の質量減少率の値を用いた。この測定に
はJIS A 1148 A法(水中凍結水融解法)を参考にした簡易法を採用した。
詳細には、まず上記収縮低減率及び乾燥質量低減率の測定と同様の型枠、方法にて供試体を作成し、水中養生を行なった。その後供試体表面の水分を軽く拭き取り、凍結融解前の供試体質量を測定した。この後、+20℃〜−20℃の温度範囲で温度を上下させ、供試体の凍結と融解を繰り返し、1回の凍結と融解を1サイクルとし、計60サイクルの凍結融解試験を行った。なお、凍結並びに融解工程以下のとおりである。
・凍結工程:1時間かけて+20℃から−20℃まで降下し、−20℃を7時間保持する。
・融解行程:1時間かけて−20℃から+20℃まで上昇し、+20℃を3時間保持する。
なお、温度の誤算範囲は±2℃以内とする。
質量減少率(%)=[(試験前供試体質量)−(試験後供試体質量)]/(試験前供試体質量)×100
供試体の全面の表面外観を目視にて観察し、白華の発生を確認した。結果を表4に示す。
また、前記供試体の型枠接触面のうち、2側面及び底面の3面につき、目視にて直径1mm以上の粗大な空気孔と直径1mm以下の微小な空気孔の個数を計測した。結果を表4に示す。この空気孔測定における外観の判定基準は、粗大な空気孔の数が多く、微小な空気孔の数が少ないほど、表面外観の状態が悪いと評価できる。
また、実施例1ないし実施例3のモルタルは、表面の空気孔粗大な空気孔数に比べて微小な空気孔数が多いという結果が得られ、表面性状に優れるコンクリート硬化体を得られことが確認された。
すなわち、本発明のセメント組成物用収縮低減剤は、収縮低減効果と凍結融解による影響防止効果とを均衡してともに良好に発揮することができ、且つ、経時的な使用を通してコンクリート硬化体の表面外観を良好に維持させることができることが確認された。
Claims (2)
- 下記一般式(1)で表される少なくとも一種の化合物を含み、且つ該化合物のうち140℃以下の沸点を有するものの含有割合は、該化合物全体の質量に基づいて5質量%未満であることを特徴とする、セメント組成物用収縮低減剤。
RO−(AO)n−H (1)
(式中、Rはメチル基又はエチル基を表し、(AO)nは1〜7モルのエチレンオキシドと0〜4モルのプロピレンオキシドとの重合により構成されたポリオキシアルキレン基を表し、nは1乃至11の整数を表す。) - 請求項1記載のセメント組成物用収縮低減剤、並びに、高性能AE減水剤、高性能減水剤、AE減水剤、減水剤、AE剤、起泡剤、消泡剤、養生剤、撥水剤、凝結促進剤及び凝結遅延剤からなる群から選択される少なくとも一種の他のコンクリート添加剤を含有することを特徴とする、セメント混和剤。
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