JPH0764940B2 - 帯電防止性に優れた合成樹脂成形品の製造法 - Google Patents
帯電防止性に優れた合成樹脂成形品の製造法Info
- Publication number
- JPH0764940B2 JPH0764940B2 JP61217601A JP21760186A JPH0764940B2 JP H0764940 B2 JPH0764940 B2 JP H0764940B2 JP 61217601 A JP61217601 A JP 61217601A JP 21760186 A JP21760186 A JP 21760186A JP H0764940 B2 JPH0764940 B2 JP H0764940B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- monomer
- group
- synthetic resin
- weight
- mold
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/044—Forming conductive coatings; Forming coatings having anti-static properties
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/922—Static electricity metal bleed-off metallic stock
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S524/91—Antistatic compositions
- Y10S524/913—Contains nitrogen nonreactant material
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31928—Ester, halide or nitrile of addition polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31935—Ester, halide or nitrile of addition polymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、良好且つ恒久的な帯電防止性能を有する合成
樹脂成形品及びその製造方法に関するものである。
樹脂成形品及びその製造方法に関するものである。
現在、多くの合成樹脂成形品が市販されており、これら
は多くの優れた性質を有するが、一般に電気抵抗値が高
いため、摩擦等によって容易に帯電し、ゴミ、ほこり等
を吸引して外観を損ねる等の問題を起こしている。
は多くの優れた性質を有するが、一般に電気抵抗値が高
いため、摩擦等によって容易に帯電し、ゴミ、ほこり等
を吸引して外観を損ねる等の問題を起こしている。
合成樹脂成形品に帯電防止性能を付与する方法として
は、 （１）界面活性剤の内部添加 （２）界面活性剤の表面塗布 （３）シリコン系化合物の表面塗布 （４）プラズマ処理による表面改質 があげられる。これらのうち（３），（４）はいずれも
コスト的に高価となるので、一般には（１），（２）の
方法が用いられる。
は、 （１）界面活性剤の内部添加 （２）界面活性剤の表面塗布 （３）シリコン系化合物の表面塗布 （４）プラズマ処理による表面改質 があげられる。これらのうち（３），（４）はいずれも
コスト的に高価となるので、一般には（１），（２）の
方法が用いられる。
界面活性剤の内部添加法は、重合前の合成樹脂原料や成
形前の合成樹脂に界面活性剤を混合又は分散させるの
で、製造工程は簡単となるが、充分な帯電防止性能を得
るためには、一般に界面活性剤の添加量を多くする必要
があり、そうすると合成樹脂の機械的強度を損う傾向が
あり、且つ得られた帯電防止性能が水洗や摩擦等により
容易に失なわれてしまう欠点がある。
形前の合成樹脂に界面活性剤を混合又は分散させるの
で、製造工程は簡単となるが、充分な帯電防止性能を得
るためには、一般に界面活性剤の添加量を多くする必要
があり、そうすると合成樹脂の機械的強度を損う傾向が
あり、且つ得られた帯電防止性能が水洗や摩擦等により
容易に失なわれてしまう欠点がある。
界面活性剤を表面塗布する方法は、基材となる合成樹脂
の物性を損うことがないうえ少量の界面活性剤で良好な
帯電防止性能が得られる利点を持つが、反面表面塗布工
程が必要なためコストが高くなったり、合成樹脂成形品
本来の美麗な外観を損ねる可能性があり、また得られた
帯電防止性能が水洗や摩擦等により容易に失なわれてし
まうという問題があった。
の物性を損うことがないうえ少量の界面活性剤で良好な
帯電防止性能が得られる利点を持つが、反面表面塗布工
程が必要なためコストが高くなったり、合成樹脂成形品
本来の美麗な外観を損ねる可能性があり、また得られた
帯電防止性能が水洗や摩擦等により容易に失なわれてし
まうという問題があった。
以上説明したように、良好に帯電防止性能を恒久的に示
し、且つ合成樹脂本来の物性を保持しているような合成
樹脂成形品は従来なかった。
し、且つ合成樹脂本来の物性を保持しているような合成
樹脂成形品は従来なかった。
本発明者等は、上記問題点について鋭意検討の結果、あ
る種の四級アンモニウム塩基を持つ重合体を含む組成物
を水及び／又は有機溶媒の溶液の系で鋳型の面に塗布し
て皮膜をガラス又は金属の鋳型面上に形成させたのち、
該鋳型を使用して基材となる合成樹脂の原料として、メ
チルメタルクリレート又はメチルメタクリレート50重量
％以上とこれと共重合可能な少なくとも一種類の単量体
50重量％以下とからなる単量体混合物あるいはそれらの
部分重合体を重合させることにより、良好且つ恒久的な
帯電防止性能を有する合成樹脂成形品が得られることを
見出した。
る種の四級アンモニウム塩基を持つ重合体を含む組成物
を水及び／又は有機溶媒の溶液の系で鋳型の面に塗布し
て皮膜をガラス又は金属の鋳型面上に形成させたのち、
該鋳型を使用して基材となる合成樹脂の原料として、メ
チルメタルクリレート又はメチルメタクリレート50重量
％以上とこれと共重合可能な少なくとも一種類の単量体
50重量％以下とからなる単量体混合物あるいはそれらの
部分重合体を重合させることにより、良好且つ恒久的な
帯電防止性能を有する合成樹脂成形品が得られることを
見出した。
すなわち本発明は、一般式 （R1は水素原子又はメチル基、R2〜R4は水素原子又は炭
素数１〜９の置換基を含んでいてもよいアルキル基、ｍ
は１〜10、X-は４級化剤のアニオン） で表される四級アンモニウム塩基を有する単量体又は該
単量体20重量％以上とこれと共重合可能な少なくとも一
種類の単量体80重量％以下よりなる単量体混合物を重合
させた制電性重合体を、メチルメタクリレート又はメチ
ルメタクリレート50重量％以上とこれと共重合可能な単
量体50重量％以下との単量体混合物あるいはそれらの部
分重合体と混合し、水及び／又は有機溶媒の溶液の系で
鋳型の面に塗布して皮膜をガラス又は金属の鋳型の面に
形成させたのち、基材となる合成樹脂の原料として、メ
チルメタクリレート又はメチルメタクリレート50重量％
以上とこれと共重合可能な少なくとも一種類の単量体50
重量％以下とからなる単量体混合物あるいはそれらの部
分重合体を該鋳型に注入し、重合させて上記皮膜を鋳型
面より基材面側に転移させたのち、成形品を該鋳型より
取出すことを特徴とする帯電防止性に優れた合成樹脂成
形品の製造法に関するものである。
素数１〜９の置換基を含んでいてもよいアルキル基、ｍ
は１〜10、X-は４級化剤のアニオン） で表される四級アンモニウム塩基を有する単量体又は該
単量体20重量％以上とこれと共重合可能な少なくとも一
種類の単量体80重量％以下よりなる単量体混合物を重合
させた制電性重合体を、メチルメタクリレート又はメチ
ルメタクリレート50重量％以上とこれと共重合可能な単
量体50重量％以下との単量体混合物あるいはそれらの部
分重合体と混合し、水及び／又は有機溶媒の溶液の系で
鋳型の面に塗布して皮膜をガラス又は金属の鋳型の面に
形成させたのち、基材となる合成樹脂の原料として、メ
チルメタクリレート又はメチルメタクリレート50重量％
以上とこれと共重合可能な少なくとも一種類の単量体50
重量％以下とからなる単量体混合物あるいはそれらの部
分重合体を該鋳型に注入し、重合させて上記皮膜を鋳型
面より基材面側に転移させたのち、成形品を該鋳型より
取出すことを特徴とする帯電防止性に優れた合成樹脂成
形品の製造法に関するものである。
本発明において制電性重合体を構成する四級アンモニウ
ム塩基を有する単量体成分は、一般式 （R1は水素原子又はメチル基、R2〜R4は水素原子又は炭
素数１〜９の置換基を含んでいてもよいアルキル基、ｍ
は１〜10の整数、X-は４級化剤のアニオン） で表され、これはアミノ基を有するアクリレートもしく
はメタクリレートを四級化剤により四級化することによ
り得られる。アミノ基を有するメタクリレートもしくは
アクリレートとしては、ジメチルアミノエチルメタクリ
レート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジメチ
ルアミノプロピルメタクリレート、ジメチルアミノエチ
ルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、
ジメチルアミノブチルメタクリレート、ジヒドロキシエ
チルアミノエチルメタクリレート、ジプロピルアミノエ
チルメタクリレート、ジブチルアミノエチルメタクリレ
ート等があげられる。
ム塩基を有する単量体成分は、一般式 （R1は水素原子又はメチル基、R2〜R4は水素原子又は炭
素数１〜９の置換基を含んでいてもよいアルキル基、ｍ
は１〜10の整数、X-は４級化剤のアニオン） で表され、これはアミノ基を有するアクリレートもしく
はメタクリレートを四級化剤により四級化することによ
り得られる。アミノ基を有するメタクリレートもしくは
アクリレートとしては、ジメチルアミノエチルメタクリ
レート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジメチ
ルアミノプロピルメタクリレート、ジメチルアミノエチ
ルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、
ジメチルアミノブチルメタクリレート、ジヒドロキシエ
チルアミノエチルメタクリレート、ジプロピルアミノエ
チルメタクリレート、ジブチルアミノエチルメタクリレ
ート等があげられる。
四級化剤としては、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、ジプ
ロピル硫酸等のアルキル硫酸類、ｐ−トルエンスルホン
酸メチル、ベンゼンスルホン酸メチル等のスルホン酸エ
ステル、トリメチルホスフェイト等のアルキルリン酸、
フェニルホスホン酸ジメチル等のアルキルホスホン酸エ
ステル類、アルキルベンジルクロライド、ベンジルクロ
ライド、アルキルクロライド、アルキルブロマイド等の
各種ハライドが用いられ、特にアルキル硫酸、スルホン
酸エステルが耐熱分解性の点より好ましい。一般式中の
ｍは１〜10であるが、２〜６が特に好ましい。
ロピル硫酸等のアルキル硫酸類、ｐ−トルエンスルホン
酸メチル、ベンゼンスルホン酸メチル等のスルホン酸エ
ステル、トリメチルホスフェイト等のアルキルリン酸、
フェニルホスホン酸ジメチル等のアルキルホスホン酸エ
ステル類、アルキルベンジルクロライド、ベンジルクロ
ライド、アルキルクロライド、アルキルブロマイド等の
各種ハライドが用いられ、特にアルキル硫酸、スルホン
酸エステルが耐熱分解性の点より好ましい。一般式中の
ｍは１〜10であるが、２〜６が特に好ましい。
四級アンモニウム塩基を有する単量体成分と共重合可能
な単量体としては、公知の単量体が使用できる。例えば
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート等のメタ
クリル酸エステル類、メチルアクリレート、エチルアク
リレート等のアクリル酸エステル類、アクリル酸、メタ
クリル酸等の不飽和カルボン酸、無水マレイン酸、無水
イタコン酸等の酸無水物、Ｎ−フェニルマレイミド等の
マレイミド誘導体、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のヒドロ
キシ基含有単量体、アクリルアミド、アクリロニトリル
等の窒素含有単量体、アリルグリシジルエーテル、グリ
シジルアクリレート等のエポキシ基含有単量体、アリル
メタクリレート、アリルアクリレート等の二官能単量
体、末端メタクリレートポリメチルメタクリレート、末
端スチリルポリメチルメタクリレート、末端メタクリレ
ートポリスチレン、末端メタクリレートポリエチレング
リコール、末端メタクリレートアクリロニトリルスチレ
ン共重合体等の高分子単量体が用いられる。
な単量体としては、公知の単量体が使用できる。例えば
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート等のメタ
クリル酸エステル類、メチルアクリレート、エチルアク
リレート等のアクリル酸エステル類、アクリル酸、メタ
クリル酸等の不飽和カルボン酸、無水マレイン酸、無水
イタコン酸等の酸無水物、Ｎ−フェニルマレイミド等の
マレイミド誘導体、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のヒドロ
キシ基含有単量体、アクリルアミド、アクリロニトリル
等の窒素含有単量体、アリルグリシジルエーテル、グリ
シジルアクリレート等のエポキシ基含有単量体、アリル
メタクリレート、アリルアクリレート等の二官能単量
体、末端メタクリレートポリメチルメタクリレート、末
端スチリルポリメチルメタクリレート、末端メタクリレ
ートポリスチレン、末端メタクリレートポリエチレング
リコール、末端メタクリレートアクリロニトリルスチレ
ン共重合体等の高分子単量体が用いられる。
これらの共重合性の単量体としては、一般式 （R5は水素原子又はメチル基、R6は水素原子又は炭素原
子数１〜18のアルキル基、アリル基、アリール基又はア
ラルキル基、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基、ｎは０
〜500の整数） で表される化合物より選ばれたものを使用することが好
ましい。
子数１〜18のアルキル基、アリル基、アリール基又はア
ラルキル基、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基、ｎは０
〜500の整数） で表される化合物より選ばれたものを使用することが好
ましい。
本発明における制電性重合体の組成は、四級アンモニウ
ム塩基を有する単量体成分20〜100重量％と共重合可能
な単量体０〜80重量％である。共重合体中の四級アンモ
ニウム塩基を有する単量体成分が20重量％未満では、得
られる合成樹脂成形品、例えばメタクリル樹脂キャスト
板に良好な制電性が付与できない。
ム塩基を有する単量体成分20〜100重量％と共重合可能
な単量体０〜80重量％である。共重合体中の四級アンモ
ニウム塩基を有する単量体成分が20重量％未満では、得
られる合成樹脂成形品、例えばメタクリル樹脂キャスト
板に良好な制電性が付与できない。
又、本発明における制電性重合体の分子量は1000以上で
あることが好ましい。1000未満であると良好な恒久帯電
防止性能を持つ皮膜が得られない場合がある。
あることが好ましい。1000未満であると良好な恒久帯電
防止性能を持つ皮膜が得られない場合がある。
本発明において用いられる鋳型としては、強化ガラス等
の無機ガラスやステンレス鋼、アルミニウム及びクロム
メッキ等の金属で構成されるものが具体例としてあげら
れる。ガラス及び金属の鋳型面は一般に鏡面であるが、
場合によっては、表面に微少な凹凸をつけて艶消し処理
の施されたものも目的に応じて用いることができる。
の無機ガラスやステンレス鋼、アルミニウム及びクロム
メッキ等の金属で構成されるものが具体例としてあげら
れる。ガラス及び金属の鋳型面は一般に鏡面であるが、
場合によっては、表面に微少な凹凸をつけて艶消し処理
の施されたものも目的に応じて用いることができる。
本発明に用いられる基材合成樹脂としては、メチルメタ
クリレート又はメチルメタクリレート50重量％以上とこ
れと共重合可能な少なくとも一種類の単量体50重量％以
下とからなる単量体混合物あるいはそれらの部分重合体
を原料とするメタクリル樹脂が好ましい。
クリレート又はメチルメタクリレート50重量％以上とこ
れと共重合可能な少なくとも一種類の単量体50重量％以
下とからなる単量体混合物あるいはそれらの部分重合体
を原料とするメタクリル樹脂が好ましい。
メチルメタクリレートと共重合可能な単量体としては、
エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−エ
チルヘキシルメタクリレート等のメタクリル酸エステル
類、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチル
アクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等のア
クリル酸エステル類、アクリル酸、メタクリル酸、マレ
イン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸、無水マレイ
ン酸、無水イタコン酸等の酸無水物、Ｎ−フェニルマレ
イミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチ
ルマレイミド等のマレイミド誘導体、２−ヒドロキシエ
チルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート等のヒドロキシ基含有単量
体、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、ジアセトンアクリルアミ
ド、ジメチルアミノエチルメタクリレート等の窒素含有
単量体、アリルグリシジルエーテル、グリシジルアクリ
レート、グリシジルメタクリレート等のエポキシ基含有
単量体、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系
単量体、エチレングリコールジアクリレート、アリルア
クリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ア
リルメタクリレート、ジビニルベンゼン、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート等の架橋剤等があげられ
る。
エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−エ
チルヘキシルメタクリレート等のメタクリル酸エステル
類、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチル
アクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等のア
クリル酸エステル類、アクリル酸、メタクリル酸、マレ
イン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸、無水マレイ
ン酸、無水イタコン酸等の酸無水物、Ｎ−フェニルマレ
イミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチ
ルマレイミド等のマレイミド誘導体、２−ヒドロキシエ
チルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート等のヒドロキシ基含有単量
体、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、ジアセトンアクリルアミ
ド、ジメチルアミノエチルメタクリレート等の窒素含有
単量体、アリルグリシジルエーテル、グリシジルアクリ
レート、グリシジルメタクリレート等のエポキシ基含有
単量体、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系
単量体、エチレングリコールジアクリレート、アリルア
クリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ア
リルメタクリレート、ジビニルベンゼン、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート等の架橋剤等があげられ
る。
共重合可能な単量体の種類と添加量は、目的とする合成
樹脂成形品に応じて決めることができる。
樹脂成形品に応じて決めることができる。
又、本発明の基材合成樹脂原料には着色剤、紫外線吸収
剤、熱安定剤、各種充てん剤等の添加剤を混合して用い
ることができる。
剤、熱安定剤、各種充てん剤等の添加剤を混合して用い
ることができる。
本発明においては、制電性重合体を、メチルメタクリレ
ート又はメチルメタクリレート50重量％以上とこれと共
重合可能な単量体50重量％以下との単量体混合物あるい
はそれらの部分重合体との混合し、水及び／又は有機溶
媒の溶液の形で鋳型の面に塗布して皮膜を形成させたの
ち、基材となる合成樹脂の原料として、メチルメタクリ
レート又はメチルメタクリレート50重量％以上とこれと
共重合可能な少なくとも一種類の単量体50重合％以下と
からなる単量体混合物あるいはそれらの部分重合体を該
鋳型に注入し、重合させて上記皮膜を鋳型面より基材面
側に転移させたのち、成形品を該鋳型より取出して成形
品を得ることにより制電性重合体を含有する皮膜と基材
合成樹脂との密着性に優れたものとなる。
ート又はメチルメタクリレート50重量％以上とこれと共
重合可能な単量体50重量％以下との単量体混合物あるい
はそれらの部分重合体との混合し、水及び／又は有機溶
媒の溶液の形で鋳型の面に塗布して皮膜を形成させたの
ち、基材となる合成樹脂の原料として、メチルメタクリ
レート又はメチルメタクリレート50重量％以上とこれと
共重合可能な少なくとも一種類の単量体50重合％以下と
からなる単量体混合物あるいはそれらの部分重合体を該
鋳型に注入し、重合させて上記皮膜を鋳型面より基材面
側に転移させたのち、成形品を該鋳型より取出して成形
品を得ることにより制電性重合体を含有する皮膜と基材
合成樹脂との密着性に優れたものとなる。
上記制電性重合体の溶液に対して該溶液から得られる皮
膜の帯電防止性能や基材合成樹脂原料の重合性、基材樹
脂の物性等を損わない範囲で離型剤、消泡剤、レベリン
グ剤等の成分を添加することもできる。
膜の帯電防止性能や基材合成樹脂原料の重合性、基材樹
脂の物性等を損わない範囲で離型剤、消泡剤、レベリン
グ剤等の成分を添加することもできる。
上記制電性重合体の溶液を鋳型面に塗布する方法として
は、スプレーコート法、フローコート法、バーコード
法、ディップ法等があげられる。
は、スプレーコート法、フローコート法、バーコード
法、ディップ法等があげられる。
本発明により板状のメタクリル樹脂成形品を製造する場
合には、同一方向に同一速度で進行する、片面を鏡面研
磨された２枚のステンレス鋼製のエンドレスベルトを鋳
型として用いる連続キャスト法が生産性の面から好まし
い。
合には、同一方向に同一速度で進行する、片面を鏡面研
磨された２枚のステンレス鋼製のエンドレスベルトを鋳
型として用いる連続キャスト法が生産性の面から好まし
い。
なお、本発明において恒久的な帯電防止性を示すのは制
電性重合体が基材である合成樹脂と一体化しているため
である。すなわち鋳型表面に作られた制電性重合体のフ
ィルムが基材である合成樹脂の重合時に合成樹脂原料に
よって膨潤し、この状態で合成樹脂原料の重合が進行
し、重合後の成形品表面に基材である合成樹脂と一体化
された帯電防止層が形成されるため、帯電防止性を付与
する一般的な手法である成形品表面への界面活性剤の塗
布とは異なり、本発明に示されている手法における帯電
防止性能は水洗や摩擦等によって失なわれない。
電性重合体が基材である合成樹脂と一体化しているため
である。すなわち鋳型表面に作られた制電性重合体のフ
ィルムが基材である合成樹脂の重合時に合成樹脂原料に
よって膨潤し、この状態で合成樹脂原料の重合が進行
し、重合後の成形品表面に基材である合成樹脂と一体化
された帯電防止層が形成されるため、帯電防止性を付与
する一般的な手法である成形品表面への界面活性剤の塗
布とは異なり、本発明に示されている手法における帯電
防止性能は水洗や摩擦等によって失なわれない。
また、本発明においては制電性重合体を表面付近にのみ
存在させるために少量でも良好な帯電防止性能を示す。
存在させるために少量でも良好な帯電防止性能を示す。
次に実施例によりさらに具体的に本発明を説明するが、
本発明はこれらによって限定されるものではない。
本発明はこれらによって限定されるものではない。
なお、すべての試料の電気的性質は、23℃65％相対湿度
で１日間調湿して測定した。電荷半減時間は、スタティ
ックオネストメーター（宍戸商会製）を使用し、印加電
圧10000V、試料回転速度1300rpm、印加時間30秒、測定
温度23℃、測定湿度65％の条件で測定し、電圧印加時の
試料電圧を初期電圧（Ｖ）、電圧印加後、試料電圧が初
期電圧の半分になるまでの時間を電荷半減時間（sec）
とした。表面抵抗値は、超絶縁抵抗計（タケダ理研製、
TR−8601）を使用し、測定温度23℃、測定湿度65％の条
件で、印加電圧500Vで１分後の表面抵抗値（Ω）を測定
した。洗浄は30℃の温水中で超音波洗浄を30分間行っ
た。透明性は積分球式ヘーズメーター（日本精密光学
製、SEP−Ｈ−SS）を使用し、曇価を測定した。
で１日間調湿して測定した。電荷半減時間は、スタティ
ックオネストメーター（宍戸商会製）を使用し、印加電
圧10000V、試料回転速度1300rpm、印加時間30秒、測定
温度23℃、測定湿度65％の条件で測定し、電圧印加時の
試料電圧を初期電圧（Ｖ）、電圧印加後、試料電圧が初
期電圧の半分になるまでの時間を電荷半減時間（sec）
とした。表面抵抗値は、超絶縁抵抗計（タケダ理研製、
TR−8601）を使用し、測定温度23℃、測定湿度65％の条
件で、印加電圧500Vで１分後の表面抵抗値（Ω）を測定
した。洗浄は30℃の温水中で超音波洗浄を30分間行っ
た。透明性は積分球式ヘーズメーター（日本精密光学
製、SEP−Ｈ−SS）を使用し、曇価を測定した。
実施例１ 撹拌羽根付き３ガラス製フラスコにジエチルアミノエ
チルメタクリレート374重量部、ハイドロキノンモノメ
チルエーテル４重量部、メタノール450重量部を入れ、
撹拌しながらジメチル硫酸252重量部、メタノール80重
量部の混合物を30℃以下になるように滴下し、滴下終了
後30分間撹拌を続け、四級アンモニウム塩基を有する単
量体（Ｍ−１）溶液を得た。
チルメタクリレート374重量部、ハイドロキノンモノメ
チルエーテル４重量部、メタノール450重量部を入れ、
撹拌しながらジメチル硫酸252重量部、メタノール80重
量部の混合物を30℃以下になるように滴下し、滴下終了
後30分間撹拌を続け、四級アンモニウム塩基を有する単
量体（Ｍ−１）溶液を得た。
この溶液に、アゾビスイソブチロニトリル６重量部、ｎ
−オクチルメルカプタン４重量部、メタノール480重量
部、ポリエチレングリコール（23）モノメタクリレート
モノメチルエーテル〔カッコ内はポリエチレングリコー
ルユニットの数〕620重量部を加え、60℃窒素雰囲気下
で４時間重合させた。重合後、そのまま真空乾燥して制
電性の共重合体（Ｐ−１）を得た。
−オクチルメルカプタン４重量部、メタノール480重量
部、ポリエチレングリコール（23）モノメタクリレート
モノメチルエーテル〔カッコ内はポリエチレングリコー
ルユニットの数〕620重量部を加え、60℃窒素雰囲気下
で４時間重合させた。重合後、そのまま真空乾燥して制
電性の共重合体（Ｐ−１）を得た。
本実施例では鋳型として図面に示すようなメタクリル樹
脂の連続製板装置を使用した。
脂の連続製板装置を使用した。
図面においてベルト（１），（１′）は幅1.5m、厚さ1m
mの鏡面研磨されたエンドレスのステンレス鋼製のベル
トである。ベルトは主プーリー（２′）を駆動すること
により毎分2mの速度で走行せしめられ、ベルトの初期張
力はプーリー（２），（２′）に油圧シリンダーを設け
ることによって与えられ、ベルト断面あたり10kg/mm2に
設定されている。（３），（３′）もプーリーである。
mの鏡面研磨されたエンドレスのステンレス鋼製のベル
トである。ベルトは主プーリー（２′）を駆動すること
により毎分2mの速度で走行せしめられ、ベルトの初期張
力はプーリー（２），（２′）に油圧シリンダーを設け
ることによって与えられ、ベルト断面あたり10kg/mm2に
設定されている。（３），（３′）もプーリーである。
共重合体Ｐ−１ 2.0重量％ メチルメタクリレート 51.0重量％ メチルメタクリレート部分重合体（粘度100センチポイ
ズ、重合率８％） 47.0重量％ よりなる皮膜原料（５），（５′）がロールコーター
（６），（６′）によりベルト（１），（１′）の鏡面
に塗布された。
ズ、重合率８％） 47.0重量％ よりなる皮膜原料（５），（５′）がロールコーター
（６），（６′）によりベルト（１），（１′）の鏡面
に塗布された。
こうして皮膜処理されたベルトを対向させ、相当量の可
塑剤の入ったポリ塩化ビニル製中空パイプ（15）で両側
辺部のシールを行ない、その間に メタクリル酸メチル部分重合物（平均重合度1800の重合
体含有量21％） 100 部 2,2′−アゾビス（2,4−ジメチルバレロニトリル）0.05
部 チヌビンＰ 0.01部 よりなる基材合成樹脂の原料（14）を定量ポンプにより
注入装置を通じて供給した。
塑剤の入ったポリ塩化ビニル製中空パイプ（15）で両側
辺部のシールを行ない、その間に メタクリル酸メチル部分重合物（平均重合度1800の重合
体含有量21％） 100 部 2,2′−アゾビス（2,4−ジメチルバレロニトリル）0.05
部 チヌビンＰ 0.01部 よりなる基材合成樹脂の原料（14）を定量ポンプにより
注入装置を通じて供給した。
重合区域は全長96mであり、前半の66mの区間は15cm間隔
で配列したアイドルローラ（４），（４′）群でベルト
面間距離を規制し、ベルト外面より80℃の温水をノズル
からスプレー状に散布して加熱し、後半30mの区間は1m
間隔で配列したアイドルローラーでベルトを支持し、赤
外線ヒーター（17）で約130℃に加熱した後冷却した。
冷却後ベルトから剥離することにより、厚さ3mmのメタ
クリル樹脂板を連続的に得た。
で配列したアイドルローラ（４），（４′）群でベルト
面間距離を規制し、ベルト外面より80℃の温水をノズル
からスプレー状に散布して加熱し、後半30mの区間は1m
間隔で配列したアイドルローラーでベルトを支持し、赤
外線ヒーター（17）で約130℃に加熱した後冷却した。
冷却後ベルトから剥離することにより、厚さ3mmのメタ
クリル樹脂板を連続的に得た。
こうして得られた樹脂板の表面抵抗率は1.5×109Ω、電
荷半減時間は１秒以下、曇価は1.1％であった。
荷半減時間は１秒以下、曇価は1.1％であった。
又、水洗後の表面抵抗率は1.3×109Ω、電荷半減時間は
１秒以下であった。
１秒以下であった。
実施例２ 実施例１で得られた四級アンモニウム塩基を有する単量
体（Ｍ−１）溶液、ポリエチレングリコール（23）モノ
メタクリレートモノメチルエーテル及びメチルメタクリ
レートの比率を40:40:20とする以外は実施例１と同様に
して共重合体Ｐ−２を得た。
体（Ｍ−１）溶液、ポリエチレングリコール（23）モノ
メタクリレートモノメチルエーテル及びメチルメタクリ
レートの比率を40:40:20とする以外は実施例１と同様に
して共重合体Ｐ−２を得た。
皮膜原料として 共重合体Ｐ−６ 20重量％ メチルメタクリレート 80重量％ よりなるものを用い、長さ600mm、幅450mm、厚さ3mmの
片面鏡面研磨されたステンレス板の鏡面側にスプレーを
用いて塗布し乾燥させた。このように処理したステンレ
ス板２枚とガスケットを用いて、あらかじめ厚さ3mmに
なるように設定された鋳型中に、基材合成樹脂原料とし
てメチルメタクリレート部分重合体〔粘度100センチポ
イズ（20℃で測定した値、以下同様）、重合率８％〕10
0重量部に対し、重合開始剤として2,2′−アゾビスイソ
ブチルロニトリル0.05重量部を溶解させ、減圧にして溶
存空気を除去したものを注いだ。重合は60℃において10
時間、110℃において４時間行って、厚さ3mmのメタクリ
ル樹脂板を得た。
片面鏡面研磨されたステンレス板の鏡面側にスプレーを
用いて塗布し乾燥させた。このように処理したステンレ
ス板２枚とガスケットを用いて、あらかじめ厚さ3mmに
なるように設定された鋳型中に、基材合成樹脂原料とし
てメチルメタクリレート部分重合体〔粘度100センチポ
イズ（20℃で測定した値、以下同様）、重合率８％〕10
0重量部に対し、重合開始剤として2,2′−アゾビスイソ
ブチルロニトリル0.05重量部を溶解させ、減圧にして溶
存空気を除去したものを注いだ。重合は60℃において10
時間、110℃において４時間行って、厚さ3mmのメタクリ
ル樹脂板を得た。
この樹脂板の表面抵抗率は1.3×109Ω、電荷半減時間は
１秒以下、曇価は1.2％であった。
１秒以下、曇価は1.2％であった。
又、水洗後の表面抵抗率は1.5×109Ω、電荷半減時間は
１秒以下であった。
１秒以下であった。
比較例１ 制電性の重合体による処理をしていないステンレス製鏡
面板を用いた他は実施例２と同様にして、厚さ3mmのメ
タクリル樹脂板を得た。
面板を用いた他は実施例２と同様にして、厚さ3mmのメ
タクリル樹脂板を得た。
この板の表面抵抗率は1016Ω以上であり、電荷半減時間
120sec以上、曇価1.0％であった。
120sec以上、曇価1.0％であった。
比較例２〜３ 単量体Ｍ−１溶液を用いて実施例１と同様の手法により
表１に示す組成の共重合体Ｐ−３及びＰ−４を得た。
表１に示す組成の共重合体Ｐ−３及びＰ−４を得た。
これらの共重合体を用いて実施例２と同様にして、厚さ
3mmのメタクリル樹脂板を得た。
3mmのメタクリル樹脂板を得た。
評価結果を表１に示す。
比較例４ 皮膜原料として四級アンモニウム塩基を有する塗布型帯
電防止スタチサイド（Analytical Chemical Laboratori
es社製）の10％イソプロピルアルコール溶液を用いた他
は実施例２と同様にして、厚さ3mmのメタクリル樹脂板
を得た。
電防止スタチサイド（Analytical Chemical Laboratori
es社製）の10％イソプロピルアルコール溶液を用いた他
は実施例２と同様にして、厚さ3mmのメタクリル樹脂板
を得た。
この樹脂板の表面抵抗率は1.6×109Ω、電荷半減時間１
秒以下と良好なものの、樹脂板の表面に重合中に鋳型面
から部分的に剥離した凹凸欠陥を多数生じたため、その
商品価値はなかった。
秒以下と良好なものの、樹脂板の表面に重合中に鋳型面
から部分的に剥離した凹凸欠陥を多数生じたため、その
商品価値はなかった。
〔発明の効果〕 本発明によれば良好かつ恒久的な帯電防止性能を有し、
基材合成樹脂本来の物性を低下させることのない合成樹
脂成形品及びその製造方法を提供することができるた
め、合成樹脂を利用するうえで問題となっていた静電気
によるトラブルを解消することができる。
基材合成樹脂本来の物性を低下させることのない合成樹
脂成形品及びその製造方法を提供することができるた
め、合成樹脂を利用するうえで問題となっていた静電気
によるトラブルを解消することができる。
図面は皮膜原料の塗布装置を設置したメタクリル樹脂の
連続製板装置の１例を示すものであり、図中の符号は次
の通りである。 （１），（１′）……エンドレスベルト、（２），
（３），（２′），（３′）……プーリー、（４），
（４′）……アイドルローラー、（５），（５′）……
皮膜原料、（６），（６′）……ロールコーター、（1
4）……基材合成樹脂原料、（15）……ガスケット、（1
6）……加熱器、（17）……赤外線ヒーター
連続製板装置の１例を示すものであり、図中の符号は次
の通りである。 （１），（１′）……エンドレスベルト、（２），
（３），（２′），（３′）……プーリー、（４），
（４′）……アイドルローラー、（５），（５′）……
皮膜原料、（６），（６′）……ロールコーター、（1
4）……基材合成樹脂原料、（15）……ガスケット、（1
6）……加熱器、（17）……赤外線ヒーター
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田山 末広 広島県大竹市御幸町20番１号 三菱レイヨ ン株式会社内 審査官 井出 隆一 (56)参考文献 特開 昭54−96590（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−79919（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−16815（ＪＰ，Ａ)
Claims (4)
- 【請求項１】一般式 （R1は水素原子又はメチル基、R2〜R4は水素原子又は炭
素数１〜９の置換基を含んでいてもよいアルキル基、ｍ
は１〜10、X-は４級化剤のアニオン） で表される四級アンモニウム塩基を有する単量体又は該
単量体20重量％以上とこれと共重合可能な少なくとも一
種類の単量体80重量％以下よりなる単量体混合物を重合
させた制電性重合体を、メチルメタクリレート又はメチ
ルメタクリレート50重量％以上とこれと共重合可能な単
量体50重量％以下との単量体混合物あるいはそれらの部
分重合体と混合し、水及び／又は有機溶媒の溶液の形で
鋳型の面に塗布して皮膜をガラス又は金属の鋳型の面に
形成させたのち、基材となる合成樹脂の原料として、メ
チルメタクリレート又はメチルメタクリレート50重量％
以上とこれと共重合可能な少なくとも一種類の単量体50
重量％以下とからなる単量体混合物あるいはそれらの部
分重合体を該鋳型に注入し、重合させて上記皮膜を鋳型
面より基材面側に転移させたのち、成形品を該鋳型より
取出すことを特徴とする帯電防止性に優れた合成樹脂成
形品の製造法。 - 【請求項２】四級アンモニウム基を有する単量体と共重
合可能な単量体として、一般式 （R5は水素原子又はメチル基、R6は水素原子、炭素数１
〜18のアルキル基、アリル基、アリール基又はアラルキ
ル基、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基、ｎは０〜50
0） で表される化合物を使用する特許請求の範囲第１項記載
の帯電防止性に優れた合成樹脂成形品の製造法。 - 【請求項３】四級アンモニウム塩基のカウンターアニオ
ンが、一般式 R7SO3 -又はR7OSO3 - （R7は水素原子又は炭素数１〜20のフェニル基を含んで
いてもよいアルキル基） で表される特許請求の範囲第１項記載の帯電防止性に優
れた合成樹脂成形品の製造法。 - 【請求項４】鋳型が、相対して、同一方向に同一速度で
進行する片面鏡面研磨された２枚のステンレス鋼製エン
ドレスベルトとガスケットで構成されている特許請求の
範囲第１項記載の帯電防止性に優れた合成樹脂成形品の
製造法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61217601A JPH0764940B2 (ja) | 1986-09-16 | 1986-09-16 | 帯電防止性に優れた合成樹脂成形品の製造法 |
| EP87113416A EP0263985B1 (en) | 1986-09-16 | 1987-09-14 | Synthetic resin molded article having excellent antistatic property and process for preparing same |
| DE3788188T DE3788188T2 (de) | 1986-09-16 | 1987-09-14 | Formgegenstand aus Kunstharz mit ausgezeichneter antistatischer Eigenschaft und Verfahren zu seiner Herstellung. |
| US07/095,671 US4877687A (en) | 1986-09-16 | 1987-09-14 | Synthetic resin molded article having antistatic property |
| CA000546906A CA1287722C (en) | 1986-09-16 | 1987-09-15 | Synthetic resin molded article having excellent antistatic propertyand process for preparing same |
| KR1019870010236A KR910002646B1 (ko) | 1986-09-16 | 1987-09-16 | 우수한 대전방지 특성을 갖는 합성수지 성형품 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61217601A JPH0764940B2 (ja) | 1986-09-16 | 1986-09-16 | 帯電防止性に優れた合成樹脂成形品の製造法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7003448A Division JP2534201B2 (ja) | 1995-01-12 | 1995-01-12 | 帯電防止性に優れた合成樹脂成形品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63108040A JPS63108040A (ja) | 1988-05-12 |
| JPH0764940B2 true JPH0764940B2 (ja) | 1995-07-12 |
Family
ID=16706847
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61217601A Expired - Fee Related JPH0764940B2 (ja) | 1986-09-16 | 1986-09-16 | 帯電防止性に優れた合成樹脂成形品の製造法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4877687A (ja) |
| EP (1) | EP0263985B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0764940B2 (ja) |
| KR (1) | KR910002646B1 (ja) |
| CA (1) | CA1287722C (ja) |
| DE (1) | DE3788188T2 (ja) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5169903A (en) * | 1987-12-28 | 1992-12-08 | Mitsubishi Rayon Company Ltd. | Methacrylic resin cast plate having transparency and impact resistance and process for preparation thereof |
| US5338804A (en) * | 1987-12-28 | 1994-08-16 | Mitsubishi Rayon Company, Inc. | Methacrylic resin cast plate having transparency and impact resistance, and process for preparation thereof |
| JP2598672B2 (ja) * | 1988-04-21 | 1997-04-09 | 三菱レイヨン株式会社 | 帯電防止性合成樹脂成型品およびその製造方法 |
| US5171501A (en) * | 1988-04-21 | 1992-12-15 | Mitsubishi Rayon Company Ltd. | Process of molding antistatic resin shaped articles |
| JP2750525B2 (ja) * | 1988-05-31 | 1998-05-13 | 三菱レイヨン株式会社 | 帯電防止剤の製造方法及びメタクリル樹脂組成物 |
| JPH02225536A (ja) * | 1989-02-27 | 1990-09-07 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 帯電防止性に優れた合成樹脂成形品及びその製造法 |
| JP2803830B2 (ja) * | 1989-03-03 | 1998-09-24 | 三菱レイヨン株式会社 | 帯電防止性に優れた合成樹脂成形品及びその製造法 |
| US5175059A (en) * | 1990-09-05 | 1992-12-29 | Mitsubishi Rayon Company Ltd. | Synthetic resin molded article having good antistatic property and process for preparation thereof |
| WO1993003911A1 (en) * | 1991-08-19 | 1993-03-04 | Packard Instrument Company, Inc. | Static free coated sample vials for scintillation spectrometry |
| GB2301050B (en) * | 1995-05-12 | 1999-06-23 | Kimoto Company Limited | Masking films |
| US5883212A (en) * | 1996-05-08 | 1999-03-16 | Rexam Graphics, Inc. | Conductivity exaltation in radiation cured electrically conductive coatings |
| US5707554A (en) * | 1996-05-08 | 1998-01-13 | Rexam Graphics, Incorporated | Electrically conductive surface release polymers |
| US5869179A (en) | 1996-05-08 | 1999-02-09 | Rexam Graphics, Incorporated | Imaging element having a conductive polymer layer |
| US7981946B2 (en) | 2003-07-03 | 2011-07-19 | Mallard Creek Polymers, Inc. | Antimicrobial and antistatic polymers and methods of using such polymers on various substrates |
| US7491753B2 (en) | 2003-07-03 | 2009-02-17 | Mallard Creek Polymers, Inc. | Antimicrobial and antistatic polymers and methods of using such polymers on various substrates |
| US7781498B2 (en) | 2003-07-03 | 2010-08-24 | Mallard Creek Polymers, Inc. | Cationic latex as a carrier for bioactive ingredients and methods for making and using the same |
| US20070210476A1 (en) * | 2004-03-23 | 2007-09-13 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Machinable Resin Molded Product, Material For Forming The Same, And Model Made Of The Same |
| US20070048249A1 (en) | 2005-08-24 | 2007-03-01 | Purdue Research Foundation | Hydrophilized bactericidal polymers |
| RU2448990C2 (ru) | 2006-08-24 | 2012-04-27 | Маллард Крик Полимерс, Инк. | Анионный латекс в качестве носителя для биоактивных ингредиентов и способы его изготовления и применения |
| CN101516382A (zh) | 2006-08-24 | 2009-08-26 | 马拉德克里科聚合物公司 | 作为生物活性成分的载体的阳离子型胶乳及其生产和使用方法 |
| FR2941238B1 (fr) * | 2009-01-22 | 2012-06-08 | Arkema France | Utilisation d'une composition transparente pour photobioreacteurs. |
| US20180340046A1 (en) | 2017-05-27 | 2018-11-29 | Poly Group LLC | Dispersible antimicrobial complex and coatings therefrom |
| WO2018232417A1 (en) | 2017-06-16 | 2018-12-20 | Poly Group LLC | Polymeric antimicrobial surfactant |
| CN110951231A (zh) * | 2019-12-10 | 2020-04-03 | 深圳市佳美达光电有限公司 | 一种车灯点光源透镜及其制备方法 |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1189275B (de) * | 1963-02-18 | 1965-03-18 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von loeslichen, kationenaktiven Copolymerisaten |
| US3574158A (en) * | 1968-04-10 | 1971-04-06 | American Cyanamid Co | Dyeable acrylonitrile polymer compositions |
| JPS4939514B2 (ja) * | 1971-08-16 | 1974-10-25 | ||
| JPS5144498B2 (ja) * | 1971-09-01 | 1976-11-29 | ||
| US3868432A (en) * | 1972-04-13 | 1975-02-25 | Warner Lambert Co | Denture adhesive preparation |
| JPS5415074B2 (ja) * | 1972-09-14 | 1979-06-12 | ||
| FR2268094B1 (ja) * | 1974-04-16 | 1976-10-08 | Rhone Poulenc Textile | |
| JPS5653488B2 (ja) * | 1974-04-30 | 1981-12-19 | ||
| US4060678A (en) * | 1975-02-11 | 1977-11-29 | Plastomedical Sciences, Inc. | Cationic hydrogels based on hydroxyalkyl acrylates and methacrylates |
| JPS52155191A (en) * | 1976-06-18 | 1977-12-23 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Antistatic composition |
| JPS6017298B2 (ja) * | 1977-12-20 | 1985-05-02 | ダイセル化学工業株式会社 | 水性被覆用組成物 |
| JPS6039023B2 (ja) * | 1978-01-17 | 1985-09-04 | 帝人株式会社 | 被覆処理されたポリエステルフイルム |
| NL8006410A (nl) * | 1980-11-25 | 1982-06-16 | Philips Nv | Werkwijze voor de vervaardiging van geintegreerde optische golfgeleider circuits en circuits verkregen met deze werkwijze. |
| US4526918A (en) * | 1982-02-18 | 1985-07-02 | Ethyl Corporation | Phenolic phosphite antioxidant and process for preparation thereof |
| JPS5939736A (ja) * | 1982-08-25 | 1984-03-05 | Hitachi Cable Ltd | 偏波面保存光フアイバ母材の製造法 |
| JPS6079919A (ja) * | 1983-10-07 | 1985-05-07 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | スキン層を有するフエノ−ル樹脂発泡体の連続的製造法 |
| JPS6116815A (ja) * | 1984-07-04 | 1986-01-24 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 光デイスク基板の製造方法 |
| DE3785229T2 (de) * | 1986-01-24 | 1993-07-22 | Sumitomo Chemical Co | Durchsichtige, elektrisch leitfaehige, plastisch geformte gegenstaende. |
-
1986
- 1986-09-16 JP JP61217601A patent/JPH0764940B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1987
- 1987-09-14 US US07/095,671 patent/US4877687A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-14 DE DE3788188T patent/DE3788188T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-14 EP EP87113416A patent/EP0263985B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-15 CA CA000546906A patent/CA1287722C/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-16 KR KR1019870010236A patent/KR910002646B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63108040A (ja) | 1988-05-12 |
| DE3788188T2 (de) | 1994-06-09 |
| US4877687A (en) | 1989-10-31 |
| DE3788188D1 (de) | 1993-12-23 |
| KR910002646B1 (ko) | 1991-04-27 |
| KR880004008A (ko) | 1988-06-01 |
| EP0263985B1 (en) | 1993-11-18 |
| CA1287722C (en) | 1991-08-20 |
| EP0263985A3 (en) | 1989-09-20 |
| EP0263985A2 (en) | 1988-04-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0764940B2 (ja) | 帯電防止性に優れた合成樹脂成形品の製造法 | |
| JPH0541668B2 (ja) | ||
| US5175059A (en) | Synthetic resin molded article having good antistatic property and process for preparation thereof | |
| EP0473824B1 (en) | Synthetic resin molded article having good antistatic property and process for preparation thereof | |
| JP4382963B2 (ja) | 光硬化性樹脂組成物、積層体およびディスプレー前面板 | |
| JP2598672B2 (ja) | 帯電防止性合成樹脂成型品およびその製造方法 | |
| JP2534201B2 (ja) | 帯電防止性に優れた合成樹脂成形品 | |
| JP3358873B2 (ja) | プライマー用水溶液 | |
| JP2803830B2 (ja) | 帯電防止性に優れた合成樹脂成形品及びその製造法 | |
| EP0259802A2 (en) | Methacrylic resin cast plate having excellent antistatic property and process for preparation thereof | |
| KR940006193B1 (ko) | 우수한 대전방지 특성을 갖는 합성수지 성형품 및 그의 제조방법 | |
| US5171501A (en) | Process of molding antistatic resin shaped articles | |
| JPH0798884B2 (ja) | 帯電防止性に優れたメタクリル樹脂キャスト板の製法 | |
| JPH075683B2 (ja) | 帯電防止性に優れたメタクリル樹脂キヤスト板の製造方法 | |
| US5162396A (en) | Silicone polymers, copolymers and block copolymers and a method for their preparation | |
| JP3290733B2 (ja) | 帯電防止剤 | |
| JPS59222272A (ja) | コ−テイング方法 | |
| JPH04290707A (ja) | 耐擦傷性及び帯電防止性に優れた表面を有する合成樹脂成形品及びその製造方法 | |
| JPH04298348A (ja) | 耐擦傷性及び帯電防止性に優れた表面を有する合成樹脂成形品及びその製造方法 | |
| JPS6332092B2 (ja) | ||
| JP3882247B2 (ja) | アクリル人造大理石およびその製造方法 | |
| JPH04292638A (ja) | 耐擦傷性及び帯電防止性に優れた表面を有する合成樹脂成形品及びその製造方法 | |
| JPH04296372A (ja) | 合成樹脂成形品用被覆剤組成物 | |
| JPH0673212A (ja) | 耐擦傷性及び帯電防止性に優れたポリカーボネート板及びその製造方法 | |
| JPS6178807A (ja) | 耐擦傷性および帯電防止性に優れた表面を有する合成樹脂成形品の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |