JPH0798884B2 - 帯電防止性に優れたメタクリル樹脂キャスト板の製法 - Google Patents
帯電防止性に優れたメタクリル樹脂キャスト板の製法Info
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- JPH0798884B2 JPH0798884B2 JP21115886A JP21115886A JPH0798884B2 JP H0798884 B2 JPH0798884 B2 JP H0798884B2 JP 21115886 A JP21115886 A JP 21115886A JP 21115886 A JP21115886 A JP 21115886A JP H0798884 B2 JPH0798884 B2 JP H0798884B2
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- Japan
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- monomer
- group
- methacrylic resin
- cast plate
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本願の発明は、良好且つ恒久的な帯電防止性を有するメ
タクリル樹脂キヤスト板及びその製法に関するものであ
る。
タクリル樹脂キヤスト板及びその製法に関するものであ
る。
メタクリル樹脂キヤスト板はその優れた透明性、表面光
沢、美しい外観、良好な機械的性質等により、照明器
具、看板、建材、各種銘板、装飾品などに広く利用され
ているが、（イ）表面抵抗値が高いため容易に帯電し、
ゴミ、ほこり等を吸引して外観を損ねる、（ロ）キズが
つく、（ハ）人体やエレクトロニクス部品に対して電撃
を与える等の問題を起こしている。
沢、美しい外観、良好な機械的性質等により、照明器
具、看板、建材、各種銘板、装飾品などに広く利用され
ているが、（イ）表面抵抗値が高いため容易に帯電し、
ゴミ、ほこり等を吸引して外観を損ねる、（ロ）キズが
つく、（ハ）人体やエレクトロニクス部品に対して電撃
を与える等の問題を起こしている。
メタクリル樹脂キヤスト板に帯電防止性を付与する方法
としては （１）界面活性剤の内部添加 （２） 〃 の表面塗布 （３）シリコン系化合物の表面塗布 （４）プラズマ処理による表面改質 があげられる。これらのうち（３）、（４）はいずれも
コスト的に高価となるので、一般には（１）、（２）の
方法が用いられる。
としては （１）界面活性剤の内部添加 （２） 〃 の表面塗布 （３）シリコン系化合物の表面塗布 （４）プラズマ処理による表面改質 があげられる。これらのうち（３）、（４）はいずれも
コスト的に高価となるので、一般には（１）、（２）の
方法が用いられる。
使用される界面活性剤としては、アニオン系、カチオン
系、ノニオン系のものがあるが、特にカチオン系の第四
級アンモニウム塩を含んだ化合物が優れた帯電防止性性
能を与えるものとして知られている。
系、ノニオン系のものがあるが、特にカチオン系の第四
級アンモニウム塩を含んだ化合物が優れた帯電防止性性
能を与えるものとして知られている。
これらの界面活性剤を表面塗布処理する場合、メタクリ
ル樹脂キヤスト板の表面状態を損わないようにするには
微妙な操作が要求され、且つこのように処理したメタク
リル樹脂キヤスト板においては、水洗や摩擦等により表
面に付着した帯電防止剤が容易に脱落し、帯電防止性能
が失われてしまう問題点がある。
ル樹脂キヤスト板の表面状態を損わないようにするには
微妙な操作が要求され、且つこのように処理したメタク
リル樹脂キヤスト板においては、水洗や摩擦等により表
面に付着した帯電防止剤が容易に脱落し、帯電防止性能
が失われてしまう問題点がある。
界面活性剤を内部添加する方法は、重合前の樹脂原料に
帯電防止剤を混合又は分散するので製造工程が簡単とな
るが、充分な帯電防止性能を得るためには、一般に添加
量を多くする必要があり、そうするとメタクリル樹脂の
透明性や機械的物性を損い、且つ得られた帯電防止性能
が水洗や摩擦等により容易に失われてしまう問題点があ
る。
帯電防止剤を混合又は分散するので製造工程が簡単とな
るが、充分な帯電防止性能を得るためには、一般に添加
量を多くする必要があり、そうするとメタクリル樹脂の
透明性や機械的物性を損い、且つ得られた帯電防止性能
が水洗や摩擦等により容易に失われてしまう問題点があ
る。
内部添加法の上記のような欠点を克服するために、帯電
防止剤として重合性の単量体を使用する試みがなされた
（特公昭48−15471号、特公昭54−23395号）。しかしな
がらこの種のものは、帯電防止性能が不充分であつた
り、キヤスト重合によつて得られた板と鋳型の接着性が
強くなり、安定した製造が難かしくなる欠点を有してい
た。
防止剤として重合性の単量体を使用する試みがなされた
（特公昭48−15471号、特公昭54−23395号）。しかしな
がらこの種のものは、帯電防止性能が不充分であつた
り、キヤスト重合によつて得られた板と鋳型の接着性が
強くなり、安定した製造が難かしくなる欠点を有してい
た。
以上のように、特別な製造工程を必要とせず、良好な帯
電防止性能を恒久的に示し、且つメタクリル樹脂本来の
物性を保持しているようなメタクリル樹脂キヤスト板は
従来提案されていない。
電防止性能を恒久的に示し、且つメタクリル樹脂本来の
物性を保持しているようなメタクリル樹脂キヤスト板は
従来提案されていない。
本発明者等は、上記問題点について鋭意検討の結果、メ
チルメタクリレートをキヤスト重合させる際にある種の
四級アンモニウム塩基を持つ（共）重合体を少量添加す
ることにより良好で且つ恒久的な帯電防止性能を有し、
メタクリル樹脂本来の物性を保持しているような、メタ
クリル樹脂キヤスト板が得られることを見出した。
チルメタクリレートをキヤスト重合させる際にある種の
四級アンモニウム塩基を持つ（共）重合体を少量添加す
ることにより良好で且つ恒久的な帯電防止性能を有し、
メタクリル樹脂本来の物性を保持しているような、メタ
クリル樹脂キヤスト板が得られることを見出した。
すなわち本願の発明は、メチルメタクリレート又はメチ
ルメタクリレート50重量％以上とこれと共重合可能な少
なくとも一種の単量体50重量％以下とからなる単量体混
合物或いは、それらの部分重合体（Ｉ）100重量部に対
し、 一般式 （R1は水素原子又はメチル基、R2〜R4は水素原子又は炭
素数１〜９の置換基を含んでいてもよいアルキル基、ｍ
は１〜10、Ｘは四級化剤のアニオン） で表される四級アンモニウム塩基を有する単量体20〜10
0重量％、好ましくは30〜90重量％及びこれと共重合可
能な少なくとも一種の単量体80〜０重量％、好ましくは
70〜10重量％からなる単量体又は単量体混合物を重合さ
せて得られた（共）重合体（II）0.1〜20重量部を混合
して重合させることを特徴とする帯電防止性に優れたメ
タクリル樹脂キヤスト板の製法に関するものである。
ルメタクリレート50重量％以上とこれと共重合可能な少
なくとも一種の単量体50重量％以下とからなる単量体混
合物或いは、それらの部分重合体（Ｉ）100重量部に対
し、 一般式 （R1は水素原子又はメチル基、R2〜R4は水素原子又は炭
素数１〜９の置換基を含んでいてもよいアルキル基、ｍ
は１〜10、Ｘは四級化剤のアニオン） で表される四級アンモニウム塩基を有する単量体20〜10
0重量％、好ましくは30〜90重量％及びこれと共重合可
能な少なくとも一種の単量体80〜０重量％、好ましくは
70〜10重量％からなる単量体又は単量体混合物を重合さ
せて得られた（共）重合体（II）0.1〜20重量部を混合
して重合させることを特徴とする帯電防止性に優れたメ
タクリル樹脂キヤスト板の製法に関するものである。
本発明においてメチルメタクリレート単量体混合物又
は、それらの部分重合体に用いられる共重合可能な単量
体としては、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレ
ート、２−エチルヘキシルメタクリレート等のメタクリ
ル酸エステル類、メチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリ
レート等のアクリル酸エステル類、アクリル酸、メタク
リル酸、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン
酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物、Ｎ
−フエニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミ
ド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド等のマレイミド誘導体、
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のヒド
ロキシ基含有単量体、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ジアセト
ンアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト等の窒素含有単量体、アリルグリシジルエーテル、グ
リシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等の
エポキシ基含有単量体、スチレン、α−メチルスチレン
等のスチレン系単量体、エチレングリコールジアクリレ
ート、アリルアクリレート、エチレングリコールジメタ
クリレート、アリルメタクリレート、ジビニルベンゼ
ン、トリメチロールプロパントリアクリレート等の架橋
剤等が挙げられる。
は、それらの部分重合体に用いられる共重合可能な単量
体としては、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレ
ート、２−エチルヘキシルメタクリレート等のメタクリ
ル酸エステル類、メチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリ
レート等のアクリル酸エステル類、アクリル酸、メタク
リル酸、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン
酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物、Ｎ
−フエニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミ
ド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド等のマレイミド誘導体、
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のヒド
ロキシ基含有単量体、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ジアセト
ンアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト等の窒素含有単量体、アリルグリシジルエーテル、グ
リシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等の
エポキシ基含有単量体、スチレン、α−メチルスチレン
等のスチレン系単量体、エチレングリコールジアクリレ
ート、アリルアクリレート、エチレングリコールジメタ
クリレート、アリルメタクリレート、ジビニルベンゼ
ン、トリメチロールプロパントリアクリレート等の架橋
剤等が挙げられる。
共重合可能な単量体の種類と添加量は、目的とするキヤ
スト板の性質により適宜選ぶことができる。
スト板の性質により適宜選ぶことができる。
本発明において（共）重合体（II）を構成する四級アン
モニウム塩基を有する単量体は、一般式 （R1〜R4は前述した通りである） で表わされ、これはアミノ基を有するアクリレートもし
くはメタクリレートを四級化剤により四級化することに
より得られる。アミノ基を有するメタクリレートもしく
はアクリレートとしては、ジメチルアミノエチルメタク
リレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジメ
チルアミノプロピルメタクリレート、ジメチルアミノエ
チルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレー
ト、ジメチルアミノブチルメタクリレート、ジヒドロキ
シエチルアミノエチルメタクリレート、ジプロピルアミ
ノエチルメタクリレート、ジブチルアミノエチルメタク
リレート等が挙げられる。
モニウム塩基を有する単量体は、一般式 （R1〜R4は前述した通りである） で表わされ、これはアミノ基を有するアクリレートもし
くはメタクリレートを四級化剤により四級化することに
より得られる。アミノ基を有するメタクリレートもしく
はアクリレートとしては、ジメチルアミノエチルメタク
リレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジメ
チルアミノプロピルメタクリレート、ジメチルアミノエ
チルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレー
ト、ジメチルアミノブチルメタクリレート、ジヒドロキ
シエチルアミノエチルメタクリレート、ジプロピルアミ
ノエチルメタクリレート、ジブチルアミノエチルメタク
リレート等が挙げられる。
四級化剤としては、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、ジプ
ロピル硫酸等のアルキル硫酸類、Ｐ−トルエンスルホン
酸メチル、ベンゼンスルホン酸メチル等のスルホン酸エ
ステル、トリメチルホスフエイト等のアルキルリン酸、
アルキルベンジルクロライド、ベンジルクロライド、ア
ルキルクロライド、アルキルブロマイド等の各種ハライ
ドが用いられ、特にアルキル硫酸、スルホン酸エステル
が耐熱分解性の点より好ましい。一般式中のｍは１〜10
であるが、２〜６が特に好ましい。
ロピル硫酸等のアルキル硫酸類、Ｐ−トルエンスルホン
酸メチル、ベンゼンスルホン酸メチル等のスルホン酸エ
ステル、トリメチルホスフエイト等のアルキルリン酸、
アルキルベンジルクロライド、ベンジルクロライド、ア
ルキルクロライド、アルキルブロマイド等の各種ハライ
ドが用いられ、特にアルキル硫酸、スルホン酸エステル
が耐熱分解性の点より好ましい。一般式中のｍは１〜10
であるが、２〜６が特に好ましい。
四級アンモニウム塩基を有する単量体と共重合可能な単
量体としては、公知の単量体が使用できる。例えばメチ
ルメタクリレート、エチルメタクリレート等のメタクリ
ル酸エステル類、メチルアクリレート、エチルアクリレ
ート等のアクリル酸エステル類、アクリル酸メタクリル
酸等の不飽和カルボン酸、無水マレイン酸、無水イタコ
ン酸等の酸無水物、Ｎ−フエニルマレイミド等のマレイ
ミド誘導体、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−
ヒドロキシプロピルメタクリレート等のヒドロキシ基含
有単量体、アクリルアミド、アクリロニトリル等の窒素
含有単量体、アリルグリシジルエーテル、グリシジルア
クリレート等のエポキシ基含有単量体がある。
量体としては、公知の単量体が使用できる。例えばメチ
ルメタクリレート、エチルメタクリレート等のメタクリ
ル酸エステル類、メチルアクリレート、エチルアクリレ
ート等のアクリル酸エステル類、アクリル酸メタクリル
酸等の不飽和カルボン酸、無水マレイン酸、無水イタコ
ン酸等の酸無水物、Ｎ−フエニルマレイミド等のマレイ
ミド誘導体、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−
ヒドロキシプロピルメタクリレート等のヒドロキシ基含
有単量体、アクリルアミド、アクリロニトリル等の窒素
含有単量体、アリルグリシジルエーテル、グリシジルア
クリレート等のエポキシ基含有単量体がある。
これらのうち下記一般式 （R5は水素原子又はメチル基、R6は水素原子又は炭素原
子数１〜18のアルキル基、アリル基、アリール基、アラ
ルキル基、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基、ｎは０〜
500） で表わされる化合物より選ばれたものを使用する。
子数１〜18のアルキル基、アリル基、アリール基、アラ
ルキル基、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基、ｎは０〜
500） で表わされる化合物より選ばれたものを使用する。
本発明における（共）重合体（II）の好ましい組成は、
四級アンモニウム塩基を有する単量体成分を30〜90重量
％と共重合可能でポリアルキレングリコール成分を有す
る単量体成分10〜70重量％を含むものである。（共）重
合体（II）中の四級アンモニウム塩基を有する単量体成
分が30重量％未満、特に20重量％未満では、得られるメ
タクリル樹脂キヤスト板に良好な制電性が付与できない
場合があり、90重量％以上ではメチルメタクリレート単
量体（混合物）又はその部分重合体（Ｉ）に対する溶解
性が不足する傾向があり、得られるメタクリル樹脂キャ
スト板の透明性が阻害される場合がある。
四級アンモニウム塩基を有する単量体成分を30〜90重量
％と共重合可能でポリアルキレングリコール成分を有す
る単量体成分10〜70重量％を含むものである。（共）重
合体（II）中の四級アンモニウム塩基を有する単量体成
分が30重量％未満、特に20重量％未満では、得られるメ
タクリル樹脂キヤスト板に良好な制電性が付与できない
場合があり、90重量％以上ではメチルメタクリレート単
量体（混合物）又はその部分重合体（Ｉ）に対する溶解
性が不足する傾向があり、得られるメタクリル樹脂キャ
スト板の透明性が阻害される場合がある。
（共）共重合体（II）を調製する方法は、特に限定され
ないが、通常のラジカル重合開始剤及び連鎖移動剤の存
在下、溶液重合、塊状重合等の手法を用いることができ
る。特に溶液重合が均一系のまま重合できるので好まし
い。又、溶液重合の場合、単量体の一括添加、分割添
加、滴下添加等種々の添加方法を採用できる。
ないが、通常のラジカル重合開始剤及び連鎖移動剤の存
在下、溶液重合、塊状重合等の手法を用いることができ
る。特に溶液重合が均一系のまま重合できるので好まし
い。又、溶液重合の場合、単量体の一括添加、分割添
加、滴下添加等種々の添加方法を採用できる。
本発明における（共）重合体（II）の分子量は、1000以
上であることが好ましい。1000未満であれば、良好な恒
久帯電防止性能が得られない場合があり、又可塑化効果
によりメタクリル樹脂本来の耐熱性を低下させる傾向が
ある。（共）重合体（II）のメチルメタクリレート単量
体（混合物）又はその部分重合物（Ｉ）100重量部に対
する添加量は0.1〜20重量部が好ましく、特に好ましく
は0.5〜10重量部である。この添加量が0.1重量部未満で
あると良好な帯電防止性能を付与できず、20重量部を超
えるとメタクリル樹脂本来の物性を大きく損ねる上にコ
スト高となる。
上であることが好ましい。1000未満であれば、良好な恒
久帯電防止性能が得られない場合があり、又可塑化効果
によりメタクリル樹脂本来の耐熱性を低下させる傾向が
ある。（共）重合体（II）のメチルメタクリレート単量
体（混合物）又はその部分重合物（Ｉ）100重量部に対
する添加量は0.1〜20重量部が好ましく、特に好ましく
は0.5〜10重量部である。この添加量が0.1重量部未満で
あると良好な帯電防止性能を付与できず、20重量部を超
えるとメタクリル樹脂本来の物性を大きく損ねる上にコ
スト高となる。
本発明における帯電防止性の優れたメタクリル樹脂キヤ
スト板は、当該業者によつて普通に行われている鋳込重
合法によつて製造するのが好ましい。すなわちメチルメ
タクリレート又はメチルメタクリレート50重量％以上
と、共重合可能な少なくとも一種類の単量体50重量％以
下とからなる単量体混合物或いはそれらの部分重合物
（Ｉ）に所定量の（共）重合体（II）を添加して均一に
溶解又は懸濁させ、得られた混合物にさらにラジカル重
合開始剤を添加して鋳込原料とする。該原料を、周辺を
ガスケツトでシールした対向させた２枚の無機ガラス板
又は、金属板の間に注入して加熱するセルキヤスト法か
又は、同一方向に同一速度で進行する片面鏡面研摩され
た２枚のステンレス製エンドレスベルトとガスケツトと
でシールされた空間の上流から連続的に上記の鋳込原料
を注入して加熱する連続キヤスト法が具体的な重合方法
として挙げられる。
スト板は、当該業者によつて普通に行われている鋳込重
合法によつて製造するのが好ましい。すなわちメチルメ
タクリレート又はメチルメタクリレート50重量％以上
と、共重合可能な少なくとも一種類の単量体50重量％以
下とからなる単量体混合物或いはそれらの部分重合物
（Ｉ）に所定量の（共）重合体（II）を添加して均一に
溶解又は懸濁させ、得られた混合物にさらにラジカル重
合開始剤を添加して鋳込原料とする。該原料を、周辺を
ガスケツトでシールした対向させた２枚の無機ガラス板
又は、金属板の間に注入して加熱するセルキヤスト法か
又は、同一方向に同一速度で進行する片面鏡面研摩され
た２枚のステンレス製エンドレスベルトとガスケツトと
でシールされた空間の上流から連続的に上記の鋳込原料
を注入して加熱する連続キヤスト法が具体的な重合方法
として挙げられる。
上述した本発明の重合性材料（Ｉ）を重合させるには、
アゾ化合物あるいは、有機過酸化物等のラジカル重合開
始剤を用いるのが好ましい。
アゾ化合物あるいは、有機過酸化物等のラジカル重合開
始剤を用いるのが好ましい。
アゾ化合物の具体例としては、2,2′−アゾビス（イソ
ブチロニトリル）、2,2′−アゾビス（2,4−ジメチルバ
レロニトリル）、2,2′−アゾビス（2,4−ジメチル−４
−メトキシバレロニトリル）等を挙げることができ、他
方有機過酸化物の具体例としては、ベンゾイルパーオキ
サイド、ラウロイルパーオキサイド等が挙げられる。
又、レドツクス系の重合開始剤、例えば有機過酸化物と
アミン類との組み合わせも用いることができる。
ブチロニトリル）、2,2′−アゾビス（2,4−ジメチルバ
レロニトリル）、2,2′−アゾビス（2,4−ジメチル−４
−メトキシバレロニトリル）等を挙げることができ、他
方有機過酸化物の具体例としては、ベンゾイルパーオキ
サイド、ラウロイルパーオキサイド等が挙げられる。
又、レドツクス系の重合開始剤、例えば有機過酸化物と
アミン類との組み合わせも用いることができる。
本発明のメタクリル樹脂キヤスト板を重合によつて製造
する際の重合温度は、使用するラジカル重合開始剤の種
類によつて異なるが、一般には10〜150℃である。
する際の重合温度は、使用するラジカル重合開始剤の種
類によつて異なるが、一般には10〜150℃である。
鋳込重合法によつて得られるキヤスト板の厚さは特に制
限はないが通常市販されている厚み、すなわち0.2〜65m
mの範囲内であることが好ましい。
限はないが通常市販されている厚み、すなわち0.2〜65m
mの範囲内であることが好ましい。
さらに本発明の好都合な工程のいずれかに着色剤、紫外
線吸収剤、熱安定剤、他の帯電防止剤、各種充てん剤等
の添加剤を混合して用いることができる。
線吸収剤、熱安定剤、他の帯電防止剤、各種充てん剤等
の添加剤を混合して用いることができる。
次に、実施例によつてさらに具体的に本発明を説明する
が、本発明は、これらによつて限定されるものではな
い。
が、本発明は、これらによつて限定されるものではな
い。
なお、すべての試料の電気的性質は、23℃65％相対湿度
で１日間調湿した後測定した。電荷半減時間は、スタテ
イツクオネストメーター（宍戸商会製）を使用し、印加
電圧10000V、試料回転速度1300rpm、印加時間30秒、測
定湿度23℃、測定湿度65％の条件で測定し、電圧印加等
の試料電圧を初期電圧（Ｖ）、電圧印加後試料電圧が初
期電圧の半分になるまでの時間を電荷半減時間（sec）
とした。表面抵抗値については、超絶縁抵抗計（タケダ
理研製、TR−8601）を使用し、測定温度23℃、測定湿度
65％の条件で、印加電圧500Vで１分後の表面抵抗値
（Ω）を測定した。洗浄は、30℃の温水中で超音波洗浄
を30分間行つた。耐熱性については試料をアニール後、
ASTM D648に準じてHDT（Ｃ）を測定した。強度について
はASTM D638に準じて引張試験を行い、引張弾性係数お
よび、引張破壊強度を測定した。透明性については、積
分球式ヘーズメーター（日本精密光学製、SEP−Ｈ−S
S）を使用して曇価を測定した。
で１日間調湿した後測定した。電荷半減時間は、スタテ
イツクオネストメーター（宍戸商会製）を使用し、印加
電圧10000V、試料回転速度1300rpm、印加時間30秒、測
定湿度23℃、測定湿度65％の条件で測定し、電圧印加等
の試料電圧を初期電圧（Ｖ）、電圧印加後試料電圧が初
期電圧の半分になるまでの時間を電荷半減時間（sec）
とした。表面抵抗値については、超絶縁抵抗計（タケダ
理研製、TR−8601）を使用し、測定温度23℃、測定湿度
65％の条件で、印加電圧500Vで１分後の表面抵抗値
（Ω）を測定した。洗浄は、30℃の温水中で超音波洗浄
を30分間行つた。耐熱性については試料をアニール後、
ASTM D648に準じてHDT（Ｃ）を測定した。強度について
はASTM D638に準じて引張試験を行い、引張弾性係数お
よび、引張破壊強度を測定した。透明性については、積
分球式ヘーズメーター（日本精密光学製、SEP−Ｈ−S
S）を使用して曇価を測定した。
実施例１ 攪拌羽根突き3lガラス製フラスコに、ジエチルアミノエ
チルメタクリレート374重量部、ハイドロキノンモノメ
チルエーテル４重量部、メタノール450重量部を入れ、
攪拌しながらジメチル硫酸252重量部、メタノール80重
量部の混合物を30℃以下になるように滴下し、滴下終了
後30分間攪拌を続けて四級アンモニウム塩基を有する単
量体（Ｍ−１）溶液を得た。この溶液に、アゾビスイソ
ブチロニトリル６重量部、ｎ−オクチルメルカプタン４
重量部、メタノール480重量部、ポリエチレングリコー
ル（23）モノメタクリレートモノメチルエーテル［カッ
コ内はポリエチレングリコールユニットの数］620重量
部を加え、60℃窒素雰囲気下で４時間重合させた。重合
後、そのまま真空乾燥して共重合体（Ｐ−１）を得た。
メチルメタクリレート部分重合体（粘度100センチポイ
ズ、重合率８％）100重量部に上記共重合体（Ｐ−１）
を0.5重量部、重合開始剤として2,2′−アゾビスイソブ
チロニトリル0.05重量部を溶解させた後、減圧にして溶
存空気を除去し、ガスケツト及び２枚の強化ガラスによ
り形成され、あらかじめ厚さ3mmになるよう設定された
セル中に注いだ。重合は60℃において10時間、110℃に
おいて４時間行つた。このキヤスト板は、表面抵抗率が
2.0×1011Ω、電荷半減時間3.2秒、曇価2.5％であつ
た。
チルメタクリレート374重量部、ハイドロキノンモノメ
チルエーテル４重量部、メタノール450重量部を入れ、
攪拌しながらジメチル硫酸252重量部、メタノール80重
量部の混合物を30℃以下になるように滴下し、滴下終了
後30分間攪拌を続けて四級アンモニウム塩基を有する単
量体（Ｍ−１）溶液を得た。この溶液に、アゾビスイソ
ブチロニトリル６重量部、ｎ−オクチルメルカプタン４
重量部、メタノール480重量部、ポリエチレングリコー
ル（23）モノメタクリレートモノメチルエーテル［カッ
コ内はポリエチレングリコールユニットの数］620重量
部を加え、60℃窒素雰囲気下で４時間重合させた。重合
後、そのまま真空乾燥して共重合体（Ｐ−１）を得た。
メチルメタクリレート部分重合体（粘度100センチポイ
ズ、重合率８％）100重量部に上記共重合体（Ｐ−１）
を0.5重量部、重合開始剤として2,2′−アゾビスイソブ
チロニトリル0.05重量部を溶解させた後、減圧にして溶
存空気を除去し、ガスケツト及び２枚の強化ガラスによ
り形成され、あらかじめ厚さ3mmになるよう設定された
セル中に注いだ。重合は60℃において10時間、110℃に
おいて４時間行つた。このキヤスト板は、表面抵抗率が
2.0×1011Ω、電荷半減時間3.2秒、曇価2.5％であつ
た。
又得られた板に水洗処理を行い、ただちに帯電防止性能
を評価したところ表面抵抗率1.5×1011Ω、電荷半減時
間3.0秒であつた。
を評価したところ表面抵抗率1.5×1011Ω、電荷半減時
間3.0秒であつた。
又、ASTM D648に準じてHDT試片を作成し、アニール後HD
Tを測定したところ100℃であり、ASTM D638に準じて引
張試験を行つたところ引張弾性係数３×104（kg/c
m2）、引張破壊強度750（kg/cm2）であつた。
Tを測定したところ100℃であり、ASTM D638に準じて引
張試験を行つたところ引張弾性係数３×104（kg/c
m2）、引張破壊強度750（kg/cm2）であつた。
比較例１ メチルメタクリレート部分重合体（粘度100センチポイ
ズ、重合率８％）100重量部に2,2′−アゾビスイソブチ
ロニトリル0.05重量部を溶解させた後、実施例１と同様
な方法で重合させて板厚3mmのキヤスト板を得た。この
板の表面抵抗率は1016Ω以上であり、電荷半減時間120s
ec以上、曇価1.0％であつた。
ズ、重合率８％）100重量部に2,2′−アゾビスイソブチ
ロニトリル0.05重量部を溶解させた後、実施例１と同様
な方法で重合させて板厚3mmのキヤスト板を得た。この
板の表面抵抗率は1016Ω以上であり、電荷半減時間120s
ec以上、曇価1.0％であつた。
又HDTは100℃であり、引張弾性係数は３×104（kg/c
m2）、引張破壊強度760（kg/cm2）であつた。
m2）、引張破壊強度760（kg/cm2）であつた。
実施例２〜４ メチルメタクリレート部分重合体（粘度100センチポイ
ズ、重合率８％）100重量部に実施例１で得られた共重
合体Ｐ−１を1.0〜10.0重量部添加混合して実施例１と
同様の手法により厚さ3mmのメタクリル樹脂キヤスト板
を得た。23℃、65％相対湿度雰囲気中で１日間調湿後の
帯電防止性能及びその他の物性の評価結果を表１に示
す。
ズ、重合率８％）100重量部に実施例１で得られた共重
合体Ｐ−１を1.0〜10.0重量部添加混合して実施例１と
同様の手法により厚さ3mmのメタクリル樹脂キヤスト板
を得た。23℃、65％相対湿度雰囲気中で１日間調湿後の
帯電防止性能及びその他の物性の評価結果を表１に示
す。
実施例５〜９ 実施例１で得た四級アンモニウム塩基を含む単量体Ｍ−
１溶液を用い、表２に示す組成の単量体混合物を加えて
実施例１と同様の手法で重合させて共重合体（Ｐ−２〜
３）を得た。これらの共重合体をそれぞれ2.0重量部使
用して、実施例１と同様の手法により厚さ3mmのメタク
リル樹脂キヤスト板を得た。23℃、65％相対湿度雰囲気
で１日間調湿後の帯電防止性能及びその他の物性の評価
結果を表３に示す。
１溶液を用い、表２に示す組成の単量体混合物を加えて
実施例１と同様の手法で重合させて共重合体（Ｐ−２〜
３）を得た。これらの共重合体をそれぞれ2.0重量部使
用して、実施例１と同様の手法により厚さ3mmのメタク
リル樹脂キヤスト板を得た。23℃、65％相対湿度雰囲気
で１日間調湿後の帯電防止性能及びその他の物性の評価
結果を表３に示す。
実施例10〜14 表４に示すアミノ基含有アクリレート又はメタクリレー
トと四級化剤の組み合せを用いた他は、実施例１と同様
の手法により四級アンモニウム塩基を有する共重合体
（Ｐ−７〜Ｐ−11）を得た。これらをメチルメタクリレ
ート部分重合体（粘度100センチポイズ、重合率８％）1
00重量部に対して2.0重量部添加し、実施例１と同様の
手法により、厚さ3mmのメタクリル樹脂板を得た。23
℃、65％相対湿度雰囲気中で１日間調湿した後の帯電防
止性能及びその他の物性の評価結果を表５に示す。
トと四級化剤の組み合せを用いた他は、実施例１と同様
の手法により四級アンモニウム塩基を有する共重合体
（Ｐ−７〜Ｐ−11）を得た。これらをメチルメタクリレ
ート部分重合体（粘度100センチポイズ、重合率８％）1
00重量部に対して2.0重量部添加し、実施例１と同様の
手法により、厚さ3mmのメタクリル樹脂板を得た。23
℃、65％相対湿度雰囲気中で１日間調湿した後の帯電防
止性能及びその他の物性の評価結果を表５に示す。
実施例15 メチルメタクリレート部分重合体（粘度1000センチポイ
ズ、重合率20％）100重量部に、実施例１で得た共重合
体Ｐ−１を20重量部、重合開始剤として2,2′−アゾビ
スイソブチロニトリル0.05重量部、離型剤としてジオク
チルスルホサクシネート・ナトリウム塩0.005重量部を
添加混合したものを、特公昭52−30985号に示す如き連
続製板装置で重合させて、厚さ3mmのメタクリル樹脂板
を製造した。重合は70℃の温水雰囲気下で60分、次いで
130℃の空気雰囲気下で15分間滞在させ重合を完結させ
た。得られたメタクリル樹脂キヤスト板を実施例１と同
様に評価したところ、表面抵抗率5.0×109Ω、電荷半減
時間1.7秒、曇価4.0％であり、水洗処理後の表面抵抗率
は3.6×109Ωであつた。
ズ、重合率20％）100重量部に、実施例１で得た共重合
体Ｐ−１を20重量部、重合開始剤として2,2′−アゾビ
スイソブチロニトリル0.05重量部、離型剤としてジオク
チルスルホサクシネート・ナトリウム塩0.005重量部を
添加混合したものを、特公昭52−30985号に示す如き連
続製板装置で重合させて、厚さ3mmのメタクリル樹脂板
を製造した。重合は70℃の温水雰囲気下で60分、次いで
130℃の空気雰囲気下で15分間滞在させ重合を完結させ
た。得られたメタクリル樹脂キヤスト板を実施例１と同
様に評価したところ、表面抵抗率5.0×109Ω、電荷半減
時間1.7秒、曇価4.0％であり、水洗処理後の表面抵抗率
は3.6×109Ωであつた。
又、引張弾性係数は3.0×104kg/cm2、引張破壊強度は74
0kg/cm2、HDTは100℃であつた。
0kg/cm2、HDTは100℃であつた。
実施例16 共重合体Ｐ−１の代りにＰ−３を用いた他は実施例15と
同様にして、板厚3mmのメタクリル樹脂キヤスト板を得
た。表面抵抗率は2.5×1010Ω、電荷半減時間2.3秒、曇
価3.0％であり、水洗処理後の表面抵抗率は2.0×1010Ω
であつた。
同様にして、板厚3mmのメタクリル樹脂キヤスト板を得
た。表面抵抗率は2.5×1010Ω、電荷半減時間2.3秒、曇
価3.0％であり、水洗処理後の表面抵抗率は2.0×1010Ω
であつた。
また引張弾性係数は3.0×104kg/cm2、引張破壊強度は74
0kg/cm2であり、HDTは100℃であつた。
0kg/cm2であり、HDTは100℃であつた。
実施例17、比較例２〜３ 実施例１で得た四級アンモニウム塩基を含む単量体Ｍ−
１溶液を用い、表２に示す組成の単量体混合物を加え、
実施例１と同様の手法で重合させて共重合体（Ｐ−12〜
14）を得た。これらの共重合体をそれぞれ0.5重量部、
2.0重量部、2.0重量部使用して実施例１と同様の手法に
より厚さ3mmのメタクリル樹脂キヤスト板を得た。得ら
れたキヤスト板の性能評価結果を表６に示す。
１溶液を用い、表２に示す組成の単量体混合物を加え、
実施例１と同様の手法で重合させて共重合体（Ｐ−12〜
14）を得た。これらの共重合体をそれぞれ0.5重量部、
2.0重量部、2.0重量部使用して実施例１と同様の手法に
より厚さ3mmのメタクリル樹脂キヤスト板を得た。得ら
れたキヤスト板の性能評価結果を表６に示す。
比較例４ メチルメタクリレート部分重合体（粘度100センチポイ
ズ、重合率８％）100重量部に、グリセリンモノステア
レートを５重量部添加混合し、実施例１と同様の手法に
より、板厚3mmのメタクリル樹脂キヤスト板を得た。こ
のキヤスト板の性能、評価結果を表６に示す。
ズ、重合率８％）100重量部に、グリセリンモノステア
レートを５重量部添加混合し、実施例１と同様の手法に
より、板厚3mmのメタクリル樹脂キヤスト板を得た。こ
のキヤスト板の性能、評価結果を表６に示す。
比較例５ 四級アンモニウム塩基を有する塗布型帯電防止剤（スタ
チサイド、Analytical Chemical Laboratories社製）の
1.5％水溶液に板厚3mmのメタクリル樹脂板（アクリライ
ト、三菱レイヨン製）を１分間浸析し、風乾後、実施例
１と同様に評価した。結果を表６に示す。
チサイド、Analytical Chemical Laboratories社製）の
1.5％水溶液に板厚3mmのメタクリル樹脂板（アクリライ
ト、三菱レイヨン製）を１分間浸析し、風乾後、実施例
１と同様に評価した。結果を表６に示す。
本願の発明は、良好且つ恒久的な帯電防止性能を有し、
メタクリル樹脂本来の物性を低下させることのないメタ
クリル樹脂キヤスト板及びその製造方法を提供するもの
である。このメタクリル樹脂キヤスト板は静電気による
トラブルがないのでエレクトロニクス関連分野等の高信
頼性を必要とする産業にも使用できる。
メタクリル樹脂本来の物性を低下させることのないメタ
クリル樹脂キヤスト板及びその製造方法を提供するもの
である。このメタクリル樹脂キヤスト板は静電気による
トラブルがないのでエレクトロニクス関連分野等の高信
頼性を必要とする産業にも使用できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 畠山 宏毅 広島県大竹市御幸町20番１号 三菱レイヨ ン株式会社内 審査官 谷口 浩行 (56)参考文献 特開 昭58−76408（ＪＰ，Ａ) 特公 昭48−15471（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭47−40313（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭57−39273（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (6)
- 【請求項１】メチルメタクリレート又はメチルメタクリ
レート50重量％以上と、共重合可能な少なくとも一種の
単量体50重量％以下とからなる単量体混合物或いは、そ
れらの部分重合体（Ｉ）100重量部に対し、 一般式 （R1は水素原子又はメチル基、R2〜R4は水素原子又は、
炭素数１〜９の置換基を含んでいてもよいアルキル基、
ｍは１〜10、X-は四級化剤のアニオン） で表される四級アンモニウム塩基を有する単量体20〜10
0重量％とこれと共重合可能な少なくとも一種類の単量
体80〜０重量％からなる単量体（混合物）を重合させて
得られた（共）重合体（II）0.1〜20重量部を混合して
重合させることを特徴とする帯電防止性に優れたメタク
リル樹脂キャスト板の製法。 - 【請求項２】四級アンモニウム塩基を有する単量体30〜
90重量％とこれと共重合可能な少なくとも一種の単量体
70〜10重量％からなる単量体混合物を重合させて得られ
た共重合体を使用する特許請求の範囲第１項記載の帯電
防止性に優れたメタクリル樹脂キャスト板の製法。 - 【請求項３】四級アンモニウム塩基を有する単量体と共
重合可能な単量体として、下記一般式 （R5は水素原子又はメチル基、R6は水素原子又は炭素数
１〜18のアルキル基、アリル基、アリール基、アラルキ
ル基、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基、ｎは０〜50
0）で表される化合物より選ばれたものを使用する特許
請求の範囲第１項記載の帯電防止性に優れたメタクリル
樹脂キャスト板の製法。 - 【請求項４】四級アンモニウム塩基のカウンターアニオ
ンが一般式 R7SO3 -又はR7OSO3 - （R7は水素原子又は炭素数１〜20のフエニル基を含んで
いてもよいアルキル基） で表されるものである特許請求の範囲第１項記載の帯電
防止性に優れたメタクリル樹脂キャスト板の製法。 - 【請求項５】キャスト板を製造する際の重合を、２枚の
無機ガラス板又は金属板とガスケットで構成された鋳型
内で行なう特許請求の範囲第１項記載の帯電防止性に優
れたメタクリル樹脂キャスト板の製法。 - 【請求項６】キャスト板を製造する際の重合を、同一方
向に同一速度で進行する片面鏡面研摩された２枚のステ
ンレス鋼製エンドレスベルトとガスケットで構成された
鋳型内で連続的に行なう特許請求の範囲第１項記載の帯
電防止性に優れたメタクリル樹脂キャスト板の製法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21115886A JPH0798884B2 (ja) | 1986-09-08 | 1986-09-08 | 帯電防止性に優れたメタクリル樹脂キャスト板の製法 |
| CA000546195A CA1318064C (en) | 1986-09-08 | 1987-09-04 | Methacrylic resin cast plate having excellent antistatic property and process for preparation thereof |
| DE8787112988T DE3784202T2 (de) | 1986-09-08 | 1987-09-04 | Gegossene platte aus methacrylharz mit guten antistatischen eigenschaften und verfahren zu deren herstellung. |
| EP87112988A EP0259802B1 (en) | 1986-09-08 | 1987-09-04 | Methacrylic resin cast plate having excellent antistatic property and process for preparation thereof |
| KR1019870009857A KR910003737B1 (ko) | 1986-09-08 | 1987-09-07 | 우수한 대전방지특성을 갖는 메타크릴 수지 성형판 및 그의 제조방법 |
| US07/423,596 US5086106A (en) | 1986-09-08 | 1989-10-17 | Methacrylic resin cast plate having excellent antistatic property |
| US07/498,547 US5118744A (en) | 1986-09-08 | 1990-03-26 | Process for the preparation of a methacrylic resin cast plate having excellent antistatic property |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21115886A JPH0798884B2 (ja) | 1986-09-08 | 1986-09-08 | 帯電防止性に優れたメタクリル樹脂キャスト板の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6366253A JPS6366253A (ja) | 1988-03-24 |
| JPH0798884B2 true JPH0798884B2 (ja) | 1995-10-25 |
Family
ID=16601352
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21115886A Expired - Lifetime JPH0798884B2 (ja) | 1986-09-08 | 1986-09-08 | 帯電防止性に優れたメタクリル樹脂キャスト板の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0798884B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100758656B1 (ko) * | 2006-05-19 | 2007-09-13 | 장학섭 | 난연 및 방염성 아크릴 시트 및 그 제조방법 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100677032B1 (ko) | 2005-10-10 | 2007-02-01 | 박한표 | 대전방지성 계면활성제를 사용한 대전방지성 아크릴 판, 그제조방법 및 계면활성제 조성물 |
| JP2008201068A (ja) * | 2007-02-22 | 2008-09-04 | Seiko Epson Corp | スタンプ装置 |
| CN111499795A (zh) * | 2020-05-07 | 2020-08-07 | 浙江展宇新材料有限公司 | 一种pmma单体共聚有机玻璃生产工艺 |
-
1986
- 1986-09-08 JP JP21115886A patent/JPH0798884B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100758656B1 (ko) * | 2006-05-19 | 2007-09-13 | 장학섭 | 난연 및 방염성 아크릴 시트 및 그 제조방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6366253A (ja) | 1988-03-24 |
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