JPH04252256A - 帯電防止性メタクリル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、優れた帯電防止性を有
するメタクリル樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】古くから、各種樹脂には帯電によって静
電気が発生することが知られているが、その発生機構は
現在でも不明な点が多い。この特性は、樹脂を製造加工
する際に静電気の放電、回路経路へのノイズの発生ある
いは人体への悪影響を及ぼし、実際に使用する際にも同
様の支障をきたすと考えられてる。現在これらの問題を
解決するために多くのさまざまな工夫がなされているが
、実際にはほとんどの樹脂でその有効な解決策は見当た
っていない。

【０００３】一方、メタクリル樹脂はその優れた透明性
および美麗な外観で知られており、看板あるいは各種装
飾品などに使用されている。しかし、この樹脂表面には
ほこり等が付着して汚れやすく、外観が損なわれるのが
問題となっている。一般に合成樹脂の帯電防止能を改良
するために界面活性剤を練り込んで使用されることがあ
るが、メタクリル樹脂にこれらを適用した場合、この樹
脂本来の特性を損じかねなく有効な手段とはいい難い。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】また、その他の帯電防
止能を向上させる方法としてシリコン系化合物を塗布し
たり、スルホン酸基を有する化合物や多価アルコールの
い脂肪酸エステルを練り込んだりすることも提案されて
いる。しかし、シリコン系化合物を用いる方法では一般
に高価であるためコスト的に不利であり、また、スルホ
ン酸基を用いた場合では顕著な帯電防止能の向上が認め
られるが、一度の水洗によってその効果は著しく低下す
るなど永久性には乏しい。

【０００５】一方、脂肪酸エステルを練り込む方法では
通常の常識的な添加量では有効な帯電防止能の向上は認
められず、やむを得ず脂肪酸エステルを多量に添加する
必要がある。この場合、得られた樹脂のブリード性が著
しいか、あるいは耐熱性を極度に低下させてしまい、成
形加工上に大きく制限をきたすことになる。

【０００６】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らはこ
のような現状に鑑み鋭意検討した結果、メタクリル樹脂
にポリエーテルエステルアミドと、カルボン酸基などの
特性基あるいは酸無水物などを含有するメタクリレート
系重合体を少量添加するにより、成形加工性を維持した
まま、かつ優れた永久帯電防止性と機械的特性を有する
メタクリル樹脂組成物が得られることを見い出し本発明
を完成するに至った。

【０００７】即ち、本発明はメチルメタクリレート単位
を７０重量％以上有するメタクリル樹脂［Ｉ］７０〜９
８重量部およびポリエーテルエステルアミド［ＩＩ］３
０〜２重量部との合計１００重量部に対して、カルボン
酸基、スルホン酸基、リン酸基あるいは酸無水物を含有
するメタクリレート系重合体［ＩＩＩ］を１〜１０重量
部配合してなる帯電防止性メタクリル樹脂組成物である
。

【０００８】本発明において用いられるメタクリル樹脂
［Ｉ］は、メチルメタクリレート単位を７０重量％以上
有するものであり、メチルメタクリレートと共重合可能
な他の単量体としては、メタクリル酸エチル、メタクリ
ル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシルなどのメタク
リル酸アルキルエステル類；アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチルなどのアクリル酸アルキ
ルエステル類；スチレン、ビニルトルエン、αーメチル
スチレンなどの芳香族ビニル化合物；アクリロニトリル
、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体；桂皮
酸メチル、クロトン酸メチル、無水マレイン酸などの酸
無水物；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（Ｏークロロフ
ェニルマレイミド）、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−シク
ロヘキシルマレイミドなどのマレイミド類などが挙げら
れ、これらは単独であるいは２種以上を組み合わせて用
いることができる。また、これらの樹脂をイミド化反応
によりイミド化した樹脂、あるいはゴム変性した樹脂も
用いることができる。

【０００９】また、メタクリル樹脂［Ｉ］は、得られる
樹脂組成物１００重量部中７０〜９８重量部用いられ、
７０重量部未満では機械的強度の低下が比較的大きく、
一方９８重量部を超えると帯電防止性が発現されず好ま
しくない。なお、メタクリル樹脂［Ｉ］は、２５℃のク
ロロホルム中で測定した固有粘度［η］が０．０３〜０
．１　　／ｇの範囲のものが好ましい。

【００１０】次に、本発明において用いられるポリエー
テルエステルアミド［ＩＩ］は、（ａ）１１ーアミノウ
ンデカン酸およびエナントラクタムなどの炭素原子数６
以上のアミノカルボン酸あるいはラクタム、もしくはヘ
キサメチレンジアミンーアジピン酸塩およびヘキサメチ
レンジアミンーセパシン酸塩などの炭素原子数６以上の
ジアミンとジカルボン酸の塩、（ｂ）ポリ（エチレンオ
キシド）グリコールなどの数平均分子量２００〜６００
０のポリ（アルキレンオキシド）グリコールおよび（Ｃ
）テレフタル酸あるいはイソフタル酸などの炭素原子数
４〜２０のジカルボン酸から構成され、ポリエーテルエ
ステル単位が９５〜１０重量％であるものを指す。

【００１１】このポリエーテルエステルアミド［ＩＩ］
は添加量が多くなるにつれて帯電防止能は良くなるが、
３０重量部を超える添加では熱変形温度の低下が著しく
なる。また２重量部未満の少量添加では有効な帯電防止
能は得られない。したがって、成形品の外観や加工性な
どを考慮すれば、２〜３０重量部の添加が望ましい。

【００１２】また、本発明においてメタクリル樹脂［Ｉ
］に添加されて用いられるメタクリレート系重合体は［
ＩＩＩ］は （Ａ）アクリレート、メタクリレートなどのカルボン酸
基含有（メタ）アクリル酸モノマー、無水マレイン酸な
どの酸無水物含有モノマー、スルホプロピルアクリレー
トなどのスルホン酸基含有（メタ）アクリル酸モノマー
あるいはメタクリロキシエチルフォスフェートなどのリ
ン酸基含有（メタ）アクリル酸モノマー（Ｂ）メチルメ
タクリレート （Ｃ）エチルアクリレートやブチルアクリレートなどの
各種（メタ）アクリル酸エステルあるいはスチレンやα
ーメチルスチレンなどの各種芳香族ビニルで表される（
Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を共重合することによって得られ
、それぞれの割合をａ、ｂ、ｃ（ｗｔ％）としたとき３
≦ａ≦３０、７０≦ｂ≦９７、０≦ｃ≦２７、ａ＋ｂ＋
ｃ＝１００であるランダム共重合体（１）あるいは片末
端にビニル基やメタクリロイルオキシ基を有するポリメ
チルメタクリレートマクロマー（Ｄ）（平均分子量５０
０〜１００００）の濃度をｄ（ｗｔ％）としたとき　　
　　３≦ａ≦３０、４７≦ｂ≦６０、０≦ｃ≦２７、１
０≦ｄ≦５０、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１００ で表されるグラフト重合体（２）である。

【００１３】メタクリレート系重合体［ＩＩＩ］は、メ
タクリル樹脂［Ｉ］とポリエーテルエステルアミド［Ｉ
Ｉ］の合計量１００重量部に対して１〜１０重量部の添
加で有効な帯電防止能とともに優れた機械的特性が付与
できる。メタクリレート系重合体［ＩＩＩ］を添加しな
いときには、帯電防止能は得られるものの、機械的特性
の低下が起こる。

【００１４】本発明のメタクリル樹脂組成物を製造する
方法としては、メタクリル樹脂［Ｉ］にポリエーテルエ
ステルアミド［ＩＩ］ならびにメタクリレート系重合体
［ＩＩＩ］を混合し、さらに押出機を使用して溶融混合
させた後ペレット状に成形する手法が挙げられる。

【００１５】

【実施例】以下、実施例により、本発明を具体的に説明
する。なお、実施例中の「％」、「部」はそれぞれ「重
量％」、「重量部」を示す。なお、各物性値の測定は、
次の方法で行った。 引張試験 ＡＳＴＭーＤ６３８に準じて測定した。 表面固有抵抗値 射出成形直後、この成形板を２３℃、５０％湿度の恒温
室に２４時間放置後、超絶縁抵抗計（（株）アドバンテ
スト製、ＴＲ−８６０１）で測定した。さらに測定後、
蒸留水で十分洗浄してから表面の水分を取り除いた後、
２３℃、５０％の恒温室に２４時間放置して再度測定し
た。

【００１６】メタクリル樹脂［Ｉ］の製造メチルメタク
リレート９７部とメチルアクリレートを３部の割合で混
合した単量体１００部にｎ−オクチルメルカプタンの０
．２２部を溶解し、重合触媒としてアゾビスイソブチロ
ニトリル０．１部、離型剤としてステアリルアルコール
０．１部、懸濁重合分散剤としてメタクリル酸メチルと
３ーメタクリロイルオキシプロパンスルホン酸カリウム
の共重合体０．０１部、硫酸ナトリウム０．１５部、水
１４５部を撹拌器および温度計付きガラス製フラスコ重
合装置に混入し、８０℃で重合させ内温がピークに達し
た後９５℃で３０分間保持後冷却し、濾過、水洗、乾燥
することにより標記ビーズ状ポリマーを得た。

【００１７】メタクリレート系重合体［ＩＩＩーｂ］の
製造 メチルメタクリレートマクロマー（分子量５００）４０
％、メチルメタクリレート５５％、およびメタクリル酸
５％からなる単量体１００部に対してトルエンを２００
部加え、さらにｎ−オクチルメルカプタンを０．１２部
、重合触媒としてアゾビスイソブチロニトリル０．１部
を加えた。フラスコ内で十分撹拌後、８０℃で６時間温
水槽中に保持して重合を行った。得られた重合体をメタ
ノール中に投じ、析出物を濾過した後、乾燥してメタク
リレート系重合体［ＩＩＩーｂ］を得た。

【００１８】メタクリレート系重合体［ＩＩＩーＣ］の
製造 メチルメタクリレート９３％、メチルアクリレート２％
およびメタクリル酸５％からなる単量体１００部にｎ−
オクチルメルカプタン０．２５部を溶解し、重合触媒と
してアゾビスイソブチロニトリル０．１部を加えた。十
分撹拌後、洗浄乾燥された３０ｃｍ四方のガラスセルに
注入し、肉厚を３ｍｍに調整した後、８０℃で３時間温
水槽中に浸しさらに９５℃で１時間保持した。その後自
然冷却させてキャスト状ポリマーを得た。この得られた
ポリマーを微小粉砕し、メタクリレート系重合体［ＩＩ
Ｉーｃ］とした。

【００１９】メタクリレート系重合体［ＩＩＩーｄ］の
製造 メチルメタクリレート７５％、無水マレイン酸１０％、
スチレン１０％およびαーメチルスチレン５％からなる
単量体１００部にｎーオクチルメルカプタン０．２５部
を溶解し、重合触媒としてアゾビスイソブチロニトリル
０．１部を加えた。十分撹拌後、メチルメタクリレート
系重合体［ＩＩＩーｃ］の製造と同様の操作でメタクリ
レート系重合体［ＩＩＩーｄ］を得た。

【００２０】実施例１ メタクリル樹脂［Ｉ］９０部にポリエーテルエステルア
ミド［ＩＩ］１０部およびメタクリレート系重合体［Ｉ
ＩＩ−ａ］としてレゼダＧＰ−１００（東亜合成化学工
業（株）製）を撹拌混合し、４００ｍｍφの押出機にて
混練ペレット化した後、射出成形機によって２５０℃で
１００×１００×２ｍｍの平板を作製した。得られた成
形板の表面固有抵抗値、引張強度、引張伸度を測定した
。結果を表１に示す。

【００２１】実施例２〜４ メタクリル樹脂［Ｉ］９０部にポリエーテルエステルア
ミド［ＩＩ］１０部および表１に示す割合のメタクリレ
ート系重合体を加えて撹拌混合した後、実施例１と同様
に実験を行い得られた成形板の表面固有抵抗値、引張強
度、引張伸度を測定した。結果を表１に示す。

【００２２】比較例１ メタクリル樹脂［Ｉ］９０部にポリエーテルエステルア
ミド［ＩＩ］１０部のみを添加して撹拌混合した後、実
施例１と同様に実験を行った。結果を表１に示す。

【００２３】

【表１】

【００２４】表１の結果から、本発明の樹脂組成物はい
ずれも引張強度が低下することなく、良好な帯電防止性
を示すことがわかる。しかも、引張伸度はメタクリレー
ト系重合体［Ｉ］を添加することにより２倍以上の上昇
が認められ、その帯電防止能は表面水洗によっても低下
しない。

【００２５】

【発明の効果】本発明のメタクリル樹脂組成物は優れた
帯電防止能と機械的特性を有しており、電子・電気機械
部品を中心とした工業的利用が期待できる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　メチルメタクリレート単位を７０重量
   ％以上有するメタクリル樹脂［Ｉ］７０〜９８重量部お
   よびポリエーテルエステルアミド［ＩＩ］３０〜２重量
   部との合計１００重量部に対して、カルボン酸基、スル
   ホン酸基、リン酸基あるいは酸無水物を含有するメタク
   リレート系重合体［ＩＩＩ］を１〜１０重量部配合して
   なる帯電防止性メタクリル樹脂組成物。