JPH0328270A - 帯電防止性熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は良好且つ，恒久的な帯電防止性を有する熱可塑
性樹脂組或物に関する。

〔従来の技術〕

一般にプラスチックスは電気抵抗値が大きく、摩擦、剥
離等によって容易に帯電し易く、ごみや埃を吸引して外
観を損ねるなど戒形品、フイμム、ｙ−｝、繊維等の分
野で様々なトヲプ〃の原因となっている。

プラスチックスに帯電防止性を付与するには一般的に１
．帯電防止剤の内部４Ｉ１υ込み法、Ｚ帯電防止剤の表
面塗布法の二種の方法が用いられている。他にもシリコ
ン系化合物の表面塗布法、またはプラスチックスの表面
構造の改質、即ちプラズマ処理等があるが、いずれも高
価なものである。

〔発明が解決しようとする課題〕

上述の帯電防止剤の内部練シ込み法は、一般的に低分子
の界面活性剤が用いられているが、この方法では恒久的
な帯電防止性を付与することが困難であり、表面に存在
する帯電防止剤が水洗、摩擦等の手段で除かれてしまう
と帯電防止性が失われてしまう。筐た、特開昭５５−３
６２３７号公報で見られる様に制電性ゴムを用いる方法
があるが、添加量を多く必要とし、プラスチツクス本来
の耐熱性等の物性を低下させてしまう上に表面抵抗値も
たかだか１０１１ｇ程度であう良好とはいえない。

一方、帯電防止剤の表面塗布法は、表面抵抗値１０＠Ω
程度と非常に良好な帯電防止性を示すが、水洗、！ｌ！
擦等によって帯電防止性は簡単に失われてしまう。その
上内部練り込み法と違って表面塗布工程を必要としコス
ト高になってしまう。

また、本発明者らは先に四級アンモニウム塩基を有する
カチオン系共重合体を熱可塑性樹脂に配合した帯電防止
性熱可塑性樹脂組或物について出願しているが（特願昭
６１−１９６８５８号）、該組或物は２２０℃以上の高
温での戊形時に、戊形機内滞留によう淡黄色に帯色して
しまうという問題点を有していた。

最近では工Ｖクトロエクス部品の運搬用コンテナーや包
装材で信頼性の高い帯電防止性材料が求められている。

しかるに、上述の如き塗布等の特別な工程を必要とせず
、少量の配合量で特別な帯電防止性を恒久的に示し且つ
基材樹脂本来の物性も低下させない帯電防止剤がなく、
その開発が望まれている。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは上述した如き現状に鑑み鋭意検討の結果、
特定のア二オン系単量体単位を必須成分とする単独重合
体または共重合体を基材樹脂である熱可塑性樹脂に少量
配合することによシ、基材樹脂の耐熱性を殆ど低下させ
ずに、良好て且つ恒久的な帯電防止性が付与された熱可
塑性樹脂組底物とし得ることを見出し本発明に到達した
。

即ち、本発明は熱可盟性樹脂ω１００重量部に対し、 一般式（Ｉｌ Ｒ１ − ＯＲ２ｇ＋＋（３−Ａ，−８０，−　　Ｎ＋Ｒ，Ｒ，Ｒ
４曳　　　　　（１）〔式中Ｒ１　　は水素原子又はメ
チル基を表わし、Ａ，は−＋ｃＨｔ＋ｎ（　ｎは０〜２
の整数）、又は−Ｏ−０−Ｂ−　　（Ｂはエステ〃結合
を有していて１１ ０ も良いア〃キ〃基、アリー〃基又はアμア〃０　曳 又はアルキル基）、又は→ｒ　　を表わし、Ｒ，〜Ｒ．
は置換基を有していても良いアμキル基、アリール基又
はアμア〃キル基を表わし、かのかの同一又は異なって
いても良い。〕で表わされるアニオン系単量体単位２０
〜１００重量４かよびこれと共重合可能なビ二μ単量体
又はビニリデン単量体単位８０〜０重量憾からなる共重
合体（Ｂ）をα１〜４０重量部配合してなる帯電防止性
熱可塑性樹脂組成物である。

本発明の帯電防止性熱可塑性樹脂組底物は良好な耐熱劣
化性を有し、２５０℃程度の高温での戊形時、戊形機内
滞留がかこっても、ほとんど帯色しない。

本発明にかける基材樹脂として用いる熱可塑性樹脂（Ａ
）としては、ば》少なくとも一種のエチＶン性不飽和単
量体の重合生或物並びにその共重合体、例えばボリエチ
Ｖン、ボリデロビレン、ボリメチμベンテン、更にはビ
ニル単量体やアクリル系単量体をその構或或分とするも
の、例えばポリ塩化ビニ〃、ポリ酢酸ビニル、工ｆＶン
ー酢酸ビニル共重合体、エチレン一二千ルアノ クリＶ−｝共！合体，エチレン系アイオ夢マー樹脂、メ
チμメタクリＶ−｝系樹脂、ボリスチＶン、スチレンー
アクリロニトリμ共重合体、スチＶンーアルキＡ／（メ
タ）アクリＶ−｝共重合体、ゴム変性ボリスチＶン、Ａ
Ｂ８樹指、ＭＢＥＩ樹脂、ＡＡＥＩ樹脂等、（ロ）自己
縮合によシ重合可能な少なくとも一種の二官能的反応性
化合物の重合体、例えばポリオキンメチレン、ポリアセ
ターｐ、ポリフエニＶンエーテル，　ＰＰＢ樹脂、ボリ
カブロックタム、ポリカデロラクトン等、（ハ）多縮合
によって重合可能な少なくとも二種の二官能的反応性化
合物の重合体、例えばナイロン−６６、ポリスμフォン
、ポリエステル、ポリエステ〃−ポリエーテ〃ブロック
共重合体、ポリイミド、芳香族ポリエステμ、ボリカー
ポネイト、ポリエーテルエーテルケトン、ポリウレタン
エフストマー等が挙げられ、これらの重合体を単独もし
くは組合せて用いることができる。

これらの重合体のうちポリスチＶン、スチＶンーアクリ
ロニトリル共重合体、ＡＢＳ［脂、メチルメタクリレー
ト系樹脂、ポリエステル釦よびボリ塩化ビニμが好まし
く用いられる。

なか、これらの重合体中には通常或形性、耐熱性等の物
性を改善するために共重合或分が導入されてかう、本発
明にかける熱可塑性樹脂ＣＡ）も共重合或分が導入され
ているものを使用することができる。

例えば本発明で使用されるメチμメタクリレー｝系樹ｉ
ｌｌぱメチμメタクリＶ−｝単位５０〜１００重量幅と
他の共重合性の単量体単位０〜５０重量鴫とからなる重
合体であシ、メチルメタク！）１／−｝と共重合性の単
量体としては、エチルメタクリレート、プチμメタクリ
Ｖ−｝、２−エチ〃ヘキシルメタクリレート等のアＡ／
キｐメタクリＶ−｝類、メチルアクリＶ−｝、エチルア
クリＶ一ト、プチμアクリレート、２一エ千〃ヘキシμ
アクリレート等のアμキルアクリレート類、スチレン、
アクリロニトリル、メタクリル酸、アクリ〃酸、メタコ
ン酸、マＶイン酸、フマル酸、ビニｆＶ１−Ａ／エン等
が挙ケられ、好１しくぱメチ〃アクリＶ−｝等のア〃キ
〃アクリレート類釦よびスチＶンが挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。

本発明にかける帯電防止性を付与し得る重合体ｆＢ１の
構戊或分であるアニオン系単量体ユニットは、一般式（
１） Ｒヌ ｌ （３Ｈ，−０−Ａ，　−８０，”−　　Ｎ”Ｒ，Ｒ，Ｒ
４Ｒ５　　　　　　＋１）で表わされるものであり、具
体的にはビニルスルホン酸テトヲメチμアンモニウム塩
、ビニルスｐホン酸ペンジルトリメチμアンモニウム塩
、アリルスＮホン酸テトフエチ〃アンモニウム塩、メタ
リ〃スルホン酸ベンジｐトリエチμアンモニウム塩、ス
〃ホエチ〃メタクリレートメチルトリエチロー〃アンモ
ニウム塩、ス〃ホエチ〃アクリＶ−｝ラウリルメチ〃ア
ンモニウム塩、２−アクリ〃アミド２−メチ〃プロパン
ス〃ホン酸テトラメチルアンモニウム壜、２−メタクリ
μアミド２−メチμデロバンスμホン酸メチ〃トリエチ
μアンモニウム塩、スチレンスｐホン酸メチルトリエチ
ロー〜アンモニウム塩エチレンオキサイド付加物、ａ−
メチ〃スチレンスルホン酸テトヲブチルアンモニウム塩
等が挙げられる。これらのア二オン系単量体は熱可塑性
樹脂（Ａ）の種類によって適宜選択でき、例えば熱可墾
性樹脂（Ａ１がメチルメタクリレ−｝系ＷＩＩＷ−ｔ’
ある場合、メチルメタクリＶ−｝系樹脂の保持の点から
２−アクリ〃アミド２−メｆ−μデロバンス〃ホン酸ア
ンモニウム塩類、特にテトラメチ〃アンモニウム塩が好
筐しい。

本発明にＤける帯電防止性を付与し得る重合体ＯＢＩは
アニオン系単量体単位が゜２０〜１００重量懺であシ、
他の単量体単位はこれと共重合可能なビニ〃又はビニリ
デン単量体単位８０〜０重量鳴からなるものであるが、
共重合可能なビニル又はビニリデン単量体としてはアク
リル酸、メタクリ〃酸、アクリ〃酸アクリルエステル、
メタクリル酸アμキ〃エステμ、アクリ〃アミド、メタ
クリμアミド、酢酸ビニル、不飽和二トリル化合物、芳
香族ビニ〃化合物、ア〃キ〃ビニ〃エーテμ、ア〃キ〃
ビニ〃ヶトン、２−ヒドロキシア〃キ〃アクリレート、
２−ヒドロキシア〃キルメタクリｖ一ト、塩化ビニ〃、
塩化ビニリデン、イソプテン、２−アシッドホスフオキ
シエチルアクリＶ−｝、２−アシッドホスフオキシエチ
μメタクリレート等が挙ケラれ、これらは単独で又は二
種以上を組合せて用いることができる。特に、基材樹脂
である熱可塑性樹ＩＩＩＩ▲）を構或する単量体単位と
同一か又は熱可塑性樹脂ωと相溶性の良い樹脂を構或す
る単量体単位と同一のものを用いると基材樹脂の強度、
透明性等の物性を保つ上で特に有利である。

本発明にかいて最も好ましい共重合或分としてボリアル
キレングリコーｆｉ／戊分を有する単量体が挙げられる
。該単量体は多くの熱可塑性樹脂（Ａ）にわいてその強
度、透明性等の物性を低下させずに帯電防止性を向上さ
せる効果がある。

特に熱可塑性樹脂（Ａ）がメチ〃メタク！ＪＬ’−｝系
重合体である場合、帯電防止性ｂよび透明性の優れた熱
可塑性樹脂組放物となる。

本発明にかいて使用される共重合可能でボリア〃キレン
グリコー〃或分を有する単量体威分としては、末端スチ
リ〃のポリア〃キＶングリコー〃マクロマー　末端ビニ
μのポリア〃キＶ冫グリコー〃マクロマー等が使用でき
るが、特に好ましい単量体或分は一般式（［ｌ）（式中
、Ｒ，は水素原子又はメチｐ基、Ｒ８は枝分かれしてい
てもよい炭素数４以下のア〃キ〃基、Ｒ．は水素原子又
は炭素数１〜２０のア／Ｉ／キ〃基、ｎは１〜５００の
整数を表わす） で表わされる末端メタクリレート又はアクリＶ一トのボ
リア〃キＶ冫グリコーμマクロマーである。具体的には
ポリエチレングリコーｔＶ　（ａ）モノメタクリＶ−｝
，ポリエチレングリコー〃（２３）モノメタクリｖ−｝
、ｙｆリエチＶングリコ−　Ａ／　（３００）モノメタ
クリレート、ポリエチレングリコーｔｖ　（２３）モノ
アクリレート、ポリプロビレングリコーＡ／　（２３）
モノメタクリレート、ホリプロビＶングリコーＡ／　（
２３）モノアクリレート、ポリエチＶ冫グリコーｔｖ　
（２３）モノメタクリレート七ノメチルエーテ〃、ポリ
エチレングリコーＡ／（２３）モノメタクリｖ−）モノ
プチ〃エーテ〃、ボリプロビレングリコ−４／　（２３
）モノアクリレートモノメチ〃エーテル、ボリエチＶン
グリコーＡ／　（２５）モノメタクリレートモノノニ〃
エーテＮ１ポリエチＶ冫グリコー／ｌ／　（２３）モノ
メタクリレートモノステアリμエーテμ、ボリブロピＶ
冫グリコー／ｌ／　（２３）モノメタクリレートモノメ
チ〜エーテル、ボリエチＶングリコーｉｖ　（４）モノ
メタク’Ｊ　Ｖ−　｝モノメチルエーテ〃、ポリエチレ
ンクリコーＡ／（９）モノメタクリレートモノメチ〃エ
ーテ〃、ボリエチＶングリコーＡ／　（３００）モノメ
タクリレートモノメチルエーテ〜、ポリエチレングリコ
ーμ（２３）モノメタクリＶ一トモノオＶイ〃エーテμ
等（カツコ内はボリアルキレングリコーｐユニットの数
）が挙げられる。

本発明にかける重合体の》のｍ或は一般式巾で表わされ
るアニオン系単量体単位が２０〜１００重量略、好まし
くは２０〜９９重量係および共重合可能なビニル単量体
又はビニリデン単量体単位８０〜０重量鴫、好筐しくは
８０〜１重量嘔である。共重合体ω）中の一般式（１１
で表わされる単量体単位が２０重量嶋未満では熱可塑性
樹脂ＩＡ）に良好な帯電防止性を付与させることができ
ない。

特に、熱可塑性樹脂（Ａ）がメチμメタクリレート系重
合体である場合は、好ましくは一般式（１）で表わされ
るアニオン系単量体或分が２０〜９０重ｌｉ％、共重合
可能でボリア〃キレングリコー〃或分を有する単量体成
分が１０〜８０重量憾、共重合可能なビ二〜単量体が０
〜７０重量係であり、よジ好１しくぱ一般式（１）で表
わされるアニオン系単量体成分が３０〜８０重量鴫、共
重合可能でボリアμキＶングリコー／Ｌ’戒分を有する
単量体或分が２０〜７０重量嶋、共重合可能なビ二〃単
量体又はビニリデン単量体が０〜５０重量係である。重
合体色）中のポリアルキＶングリコー／Ｉ／戊分を有す
る単量体或分が１０重量憾未満では樹脂組或物の透明性
が低下する傾向になる。第三或分である共重合可能なビ
二〜系単量体がメチμメタクリレート系樹脂ト相溶性の
良い成分であれば、ボリアμキレングリコーＡ／威分を
有する単量体或分を少なくしても得られる樹脂組或物の
透明性を維持でき、１た共重合可能なビ二〃系単量体が
極性の高い単量体の場合は、一般式（１）で表わされる
単量体戒分を少なくしても得られる樹脂ｍ或物の帯電防
止性を維持できる傾向がちる。

１た、熱可塑性樹脂（Ａ）がメチルメタクリレート系樹
脂である場合、共重合体（Ｂ）中の一般弐ｍで表わされ
るアニオン系単量体単位と一般式（Ｉｌｌで表わされる
ポリアルキレングリコー／％／戊分を有する単量体単位
の重量比が１：４〜４：１であることが好ましく、より
好ましくは１：２〜２：１である。これらの重量比は一
般弐ｆｌ）：Ｔｈよび＋ｎ）で表わされる単量体の種類
とその他の共重合可能なビ二μ単量体釦よびビニリデン
単量体の種類かよび量によって最適値が決まるが、一般
的に一般式中の単量体単位の重量が（ｇ）の単量体単位
の重量の４倍より多いと樹脂組或物の透明性が低下する
傾向があり、κよう少ないと帯電防止性が低下する。

重合体田）の製法については特別な限定はなく、通常の
ヲジカ〃重合開始剤の存在下で溶液重合、塊状重合等の
手法を用いることができるが、溶液重合が均一系の１１
重合できるので好ましい。

筐た、溶液重合の場合には単量体の一括添加、分割添加
、滴下添加等種凌の添加方法を採用できる。

本発明の重合体田）の分子量は１０００以上であること
が好ましい。分子量が１０００未満の場合には、良好な
恒久帯電防止性が得られない場合があり、可塑化効果に
よシ配合された熱可塑性樹脂の耐熱性が低下することも
ある。

また、熱可塑性樹指ＩＡＩ　１　０　０重量部に対する
重合体ＩＢＩの添加量ぱ江１〜４０重量部が好ましく、
特に好ましくは０．５〜４０重量部である。

重合体由）の添加量がＣＬ１重量部未満では良好な帯電
防止性を付与することができず、一方４０重量部を超え
ると熱可囃性樹脂伍）本来の物性を損ねる上に、コスト
高となる。重合体色）の添加量は通常２〜６重量部程度
で十分であう、この程度で表面抵抗値１０９Ω〜１０１
２Ωとなる。

また、熱可塑性樹ＩＩ！　（Ａ）と重合体［Ｆ］）を混
合するには各種の手法が適用でき、例えば重合体（Ｂｌ
の存在下に熱可塑性樹Ｉｌｌ　ＣＡ）を重合する方法や
、重合体（Ｂ）と熱可塑性樹脂償）とを加熱溶融混合す
る方法があるが、後者の方が好ましい。

本発明の熱可゛塑性樹脂組放物には他の帯電防止剤、滑
剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤かよびその他の添加剤を配
合しても差し支えない。なか、重合体（Ｂｌ中の四級ア
ンモニウム塩は酸化され易いため、ホスファイト系抗酸
化剤の使用が好ましく、ホスファイト系抗酸化剤の使用
によう熱可盟性樹脂組威物の耐熱劣化性を向上させるこ
とができる。

また、本発明の樹脂組或物を戒形するには各種の戒形法
が適用できるが、射出戒形、押出或形、ブＶス成形等の
加熱溶融或形が好１しい。

本発明の熱可塑性樹脂組放物が帯電防止性を発現するの
は、本発明にかいて用いる一般式（Ｉ）で表わされるア
ニオン系単量体単位を有する重合体（Ｂ）の独特の性質
のため、射出戒形や押出底形等の戊形時に成形物表面に
この重合体田）が濃縮したう、配向したシすることによ
るものである。重合体ＣＢ）は或“形品を水洗しても容
易に脱落せず、恒久的な帯電防止性を付与できる上に、
基材樹脂との相溶性、非相溶性のパフンスをとることが
容易である丸め樹脂本来の様Ａな物性を低下させること
なく帯電防止性を発現させることができるのである。

〔実施例〕

以下、実施例によｂ本発明を具体的に説明する。なか、
実施例中の「部」は「重量部」を示し、「嶋」は「重量
鳴」を示す。１た処理条件かよび物性評価は下記の方法
によった。

調　湿：ぺＶットを射出或形により１　０　ｃｍ　Ｘ１
０ｃｍＸ２−の板に或形し、２０℃、湿度６５４で１日
調湿した。

水洗処理：測定用試片を流水下ガーゼで３０回強くこす
った。

表面抵抗値：超絶縁抵抗計（タケダ理研製、ＴＲ−８６
０１）を使用し、２０℃、湿度６５４０条件下で印加電
圧５００ｖで１分後の表面抵抗ＩＩ（Ω）を測定した。

電荷半減時間：スタガツクオネストメーター（宍戸商会
製）を使用し、印加電圧１　００００Ｖ、試料回転速度
１　３　０　０　ｒｐｍ、印加時間３０秒、２０℃、湿
度６５４の条件下で測定し、電圧印加時の試料電圧が初
期電圧の半分になるまでの時間を電荷半減時間（秒）と
した。なか、電荷半減時間２秒以上をωとした。

熱変形温度（ＥＤＴ）：Ａ日’１’Ｍ　Ｄ　６４８　　
に準じてＴ１″ＤＴ測定用試片を作或し、この試片をア
ニール後ＡＳＴＭ　Ｄ　６４Ｂ　　に準じてＴＩＩ）　
Ｔ　（℃）を測定し，た。

透明性：積分球式ヘーズメーター（日本精密光学社製、
８１ｍ’−Ｈ−８８）を使用し曇価を測定した。

実施例１ 攪拌羽根付き３ｔガフス製フラスコに２−アクリルアミ
ド２−メチルプロパンス〃ホン酸６　２　４．　９部、
メタノーＡ／４５０部を入れ激しく攪拌しながら水酸化
テトフメチ〃アンモニウム２５４メタノーＡ／溶液１１
０α６部を５０℃以下になるように滴下し九。滴下終了
後３０分攪拌しアニオン系単量体（Ｍ−１）溶液を得た
。

得られたアニオン系単量体（Ｍ−１）溶液にアゾビスイ
ソブチロニトリ／Ｉ／４部、ｎ−オクチ〃メｐカブタン
２部を加え、６０℃、窒素雰囲気下４時間重合させ、重
合後そのま壕真空乾燥し、帯電防止性重合体（Ｔ−１）
を得た。

得られた重合体３部とトリフエニ〃ホスファイトｃＬＯ
Ｓ部をボリスチＶ７１００部に混合し、押出機によりべ
Ｖット化した。得られたぺＶットを射出成形により１　
０ｃｙ＋＋Ｘ　１　０ｃｍＸ　Ｚ−の板にし、２０℃、
６５４湿度で１日調湿後、帯電防止性を付与したところ
表面抵抗値５．　Ｉ　Ｘ　１　０１１Ω、電荷半減時間
２秒であった。また、得られた板に水洗処理を行ない、
直ちに帯電防止性を評価したところ表面抵抗値４．８Ｘ
１（１ｓｔΩ、電荷半減時間２秒であった。

実施例２ 攪拌羽根付き３ｔガラス製フラスコに２−アクリμアミ
ド２−メチ〃プロパンスｐホン酸３１２．４部、メタノ
ー／Ｉ／４５０部を入れ、激しく攪拌しながら水酸化テ
トラメチμアンモニウム２５僑メタノーμ溶液５５Ｃ１
．５部を３０℃以下になるように滴下した。滴下終了後
３０分攪拌しアニオン系単量体（Ｍ−１）溶液を得た。

得られたアニオン系単量体（Ｍ−１）溶液にアゾビスイ
ソプチロニトリ／Ｌ／４部、ｎ−オクチＮメμカブタン
５部、メタノーＡ／３８部、ボリエチＶングリコー／Ｉ
／　（２３）モノメタクリレートモノメチ〃エーテＡ／
４５０部を加え、６０℃、窒素雰囲気下４時間重合させ
、重合後そのまま真空乾燥し帯電防止性重合体（’Ｉ’
−２　）を得た。

得られた重合体６部とトリフエニルホスファイト（ＬＯ
５部をメチルメタクリＶ＝｝樹脂（ＰＭＭＡ）に混合し
、押出機によりぺＶット化した。得られたペレットを射
出底形により１０律×１０倒×２−の板にし２０℃、６
５係湿度で１日調湿後、帯電防止性、透明性を評価した
ところ表面抵抗値五５　Ｘ　１　０１＋１０、電荷半減
時間１秒、曇価１．０憾であった。１た、得られた板に
水洗処理を行ない、直ちに帯電防止性を評価したところ
表面抵抗値２．５Ｘ１０１０Ω、電荷半減時間１．０４
であった。１た、ＡＥＩＴＭ　Ｄ６４８に準じてＨＤＴ
試片を作或し、アニール後１１１ＤＴを測定したところ
１００℃であった。

実施例３〜６ 実施例２で得られた帯電防止性重合体（Ｔ−２）を第１
表に示す割合でメタクリｐ樹脂１００部に混合し、実施
例２と同様の条件で押出機によりぺＶット化し、射出戒
形を行ない１００×１０ｍＸ２ｍの板を得た。得られた
板を２０で、６５４湿度で１日調湿後、評価を行なつ九
。結果を第１表に示す。

第　　１ 表 実施例７〜１９ 第２表に示す各種の四級アンモニウム塩基を有するス〃
ホン酸含有単量体を用い九以外は実施例１と同様の方法
により各種単量体（Ｍ−２〜Ｍ−４）を得た。

得られた単量体（Ｍ−２〜Ｍ−４）ＴｈよびＭ一１を用
いて第３表に示す割合で実施例２と同様の方法により共
重合体（〒−５〜？−１１）を得た。

得られた各種の帯電防止性共重合体を第４表に示す割合
で熱可塑性樹Ｉｌｌ　１゜００部と混合し、夾施例１と
同様の条件で押出機にようベＶット化し、射出成形によ
り１０ｃｆＲＸ１０ｃｒＲ×２−の板にし、２０℃、６
５４湿度で１日調湿後、評価を行なった。結果を第４表
に示す。な釦メタク！ＪＡ／樹脂については透明性も評
価した。

第　　２　　表 第　　３　　表 １０ポリエチレングリコー／ｌ／　（２３）モノメタク
リレートモノメチ〃エーテｐ ＊２）　ｔｔ！リエチＶングリコ−Ｉ／Ｉ／（？）モノ
メタクリレートモノメチ〃エーテｐ 傘３）ポリエチレングリコー／Ｉ／　（５００）モノメ
タクリレート（カツコ内はエチレングリコールユニット
数）実施例２０ 実施例７で得られた共重合体（Ｔ−３）４部をＰＥＴ　
１　０　０部と混合し、実施例１と同様の方法でぺＶッ
ト化し、Ｔダイフイ〃ム或形機によシ巾約３００ｍ，厚
さ１００μｍのフイ〃ムを得た。得られたフイルムを２
０℃、６５懺湿度で１日調湿後、評価したところ表面抵
抗値５．３Ｘ１０”Ω、電荷半減時間、１．８秒であっ
た。壕た、得られたフイルムに水洗処理を行ない、直ち
に評価したところ表面抵抗値ａ８Ｘ１（１１１Ωであっ
た。

比較例１〜６ 帯電防止性共重合体を使用しない場合の各種熱可塑性樹
脂の評価結果を第５表に示す。なか、べＶット化、戒形
等は実施例１に準じて行なった。

第　　５ 表 比較例７ 実施例２で得られた共重合体（Ｔ−２）５０部をメタク
リ〃樹脂１００部に混合し、実施例とと同様の方法で押
出機によりぺＶット化し、射出戒形を行なって１０αＸ
　１　０　ｃｍ　Ｘ　２−の平板を作威し、２０℃、６
５４湿度で１日調湿した後、評価したところ第６表に示
す結果を得た。

第　　６ 表 ろ第８表に示す結果を得た。

第　　７　　表 第６表の結果から、帯電防止性共重合体の添加量がメタ
クリ）ｖ！！！ｊ脂１００部に対して５０部となると、
帯電防止性能は良好な結果を示すが、曇価は増大し透明
性が失なわれることが理解できる。

比較例８〜９ 実施例２と同様の方法で第７表に示す組戒の共重合体（
Ｔ−１２、’ｒ−１３）を得た。得られた共重合体をメ
タクリ／％／６Ｍ脂１００部に対して第８表に示す割合
で混合し、実施例２と同様の方法で押出機にようベレッ
ト化し、射出放形により１　０ｍＸ　１　０５１Ｘ　２
ｍ１１１の板にし、２０℃、６５４湿度で１日調湿後、
評価を行なったとこ第　　８ 表 比較例１０ グリセリンモノステアレート（低分子界面活性剤）１０
部をメタクリル樹脂１００部に混合し、夾施例２と同様
の方法によジ押出機にょシペレット化し，　　１　０ｃ
ｙｍＸ　１　０ｍＸ　２■の板にし、２０℃、６５４湿
度で１日調湿後評価したところ表面抵抗値１１Ｌ２Ｘ１
０１１　Ω、電荷半減時間五５秒であった。

１た、得られた板に水洗処理を行ない、直ちに評価した
ところ表面抵抗値１．　８　Ｘ　１　ｏｌＩΩ、電荷半
減時間１分以上であう帯電防止性に欠けていた。

比較例１１ 四級アンモニウム塩基を有する塗布型帯電防止剤（スタ
チサイド、Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ　ＣｈｅｍｉｃａｌＬ
ａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ　　社製）の１．５鳴水溶液に
１０ｃｍＸ　１　０　ｃｍ　Ｘ　２　ｍのメタクリ／ｌ
／樹脂板を１分間浸漬し、風乾後２０℃、６５４湿度で
１日調湿し、評価したところ表面抵抗値１．　２　Ｘ　
１　０●Ω、電荷半減時間１秒以下であった。

また、得られた板に水洗処理を行ない、直ちに評価した
ところ表面抵抗値５．６Ｘ１０１”Ω、電荷半減時間は
２分以上であシ、帯電防止性に欠けていた。

〔発明の効果〕

本発明の樹脂組或物は良好且つ恒久的な帯電防止性を有
し、しかもベースボリマー本来の耐熱性、強度等の物性
を低下させないものでちるため、ごみや埃を吸引して外
観を損ねるなどの戊形品、フイ〃ム、シート、繊維等の
分野で起こる様Ａな帯電トヲプ〜がなく、且つエレクト
ロニクス関連等の高信頼度を必要とする分野にも使用す
るこ・ともできる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対し、一般式（
   I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿１は水素原子又はメチル基を表わし、Ａ＿１
   は▲数式、化学式、表等があります▼（ｎは０〜２の整
   数）、又 は▲数式、化学式、表等があります▼（Ｂはエステル結
   合を有してい ても良いアルキル基、アリール基又はアル アルキル基）、又は▲数式、化学式、表等があります▼
   （Ｒ＿６は水 素原子又はアルキル基）、又は▲数式、化学式、表等が
   あります▼を 表わし、 Ｒ＿２〜Ｒ＿５は置換基を有していても良いアルキル基
   、アリール基又はアルアルキル基を 表わし、おのおの同一又は異なつていても良い。〕 で表わされるアニオン系単量体単位２０〜１００重量％
   およびこれと共重合可能なビニル又はビニリデン単量体
   単位８０〜０重量％からなる重合体（Ｂ）を０．１〜４
   ０重量部配合してなる帯電防止性熱可塑性樹脂組成物。 ２、重合体（Ｂ）が、一般式（ I ）で表わされるアニ
   オン系単量体成分２０〜９０重量％、共重合可能でポリ
   アルキレングリコール成分を有する単量体成分１０〜８
   ０重量％、共重合可能なビニル単量体成分０〜７０重量
   ％からなることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の帯電防止性熱可塑性樹脂組成物。