JPS63101444A

JPS63101444A - 帯電防止樹脂組成物

Info

Publication number: JPS63101444A
Application number: JP24890086A
Authority: JP
Inventors: Kenji Nishimoto; 西本　健志; Mamoru Ishida; 守石田
Original assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1986-10-20
Filing date: 1986-10-20
Publication date: 1988-05-06

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は帯電防止性の改良された樹脂組成物に関するも
のである。

（従来の技術と問題点）一般にプラスチックスは電気抵抗が大キく、摩擦または
接触により容易に帯電し、ゴミやほこりを吸引して外観
を損ねる等、成形体、シート、フィルム、繊維等の分野
で様々なトラブルの原因になっている。この欠点を改良
するために、従来いろいろな方法が提案されている。例
えば帯電防止剤を練り込む方法がある。加熱して混練す
るこの方法は簡単ではあるが、表面に存在する帯電防止
剤を水洗、摩擦等の手段で除去すると帯電防止性が失わ
れる。それでも成形体内部に含″！九でいる帯電防止剤
が一部表面にブリードして、これを補っているが、特に
ポリスチレンやＡＢＳ樹脂では帯電防止剤が内部から表
面にブリードし難い等の問題がある。また、熱可塑性樹
脂を化学的に改質する方法がある。

例えば帯電防止性のあるポリアルキレンオキサイド基を
含む単量体を共重合させる方法であるが（特開昭５８−
９８３１７）、この場合、得られる樹脂は低湿度状態で
の帯電防止性が不十分であるという問題があった。

（問題点を解決するための手段及び作用効果）本発明者
は、洗浄等によシ帯電防止効果が低下しない永久帯電防
止性を有する樹脂を得るために鋭意検討の結果、（Ａ）　　共役ジエン系単量体を５０重量％以上含むジ
エン系共重合体ラテックス５〜８０重量部（固形分換算
）の存在下に、下記一般式（１）（式中、ＲＩ、ＲｚＨ
Ｒｓは水素又は炭素数１〜４のアルキル基、ｎば３〜５
０の整数を表わす）で示される単量体５〜１００重量％
、ビニル芳香族化合物、メタクリル酸エステル、アクリ
ル酸エステルおよびビニルシアン化合物からなる群から
選ばれた少なくとも１種の単量体９５〜０重量％からな
る単量体組成物９５〜２０重量部をグラフト重合して得
られるグラフト共重合体１０〜１００ＭＭ％と、（Ｂ）
　　上記グラフト共重合体と相溶性のある熱可塑性樹脂
９０〜０重量％とからなり、ジエン系共重合体の割合が５〜３０重量％
である樹脂１００重量部と、少なくとも１種以上の、下記一般式（２）％式％（２）（式中、Ｒｆは炭素数４〜１５のパーフルオロアルキル
基、Ｘは−Ｓｏ、　＋、　−ｃｏｏ−１Ｍは１価の金属
を表わす）で示すれるパーフルオロアルキルＭヲ有ｔ−ルフッ素ア
ルキル含有化合物のスルホン酸の１価の金属塩又はカル
ボン酸の１価の金属塩０．０５〜１０重量部とからなる
樹脂組成物が、永久帯電防止性を有することを見い出し
、本発明を完成した。以下、詳しく本発明を説明する。

本発明において使用するジエン系共重合体は、ブタジェ
ン、イソプレンなどの共役ジエン糸単量体５０〜１００
重量％とこれと共重合しうるスチレン、アクリロニトリ
ル、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルな
どのビニル系単量体５０〜０重量％とを重合させること
によシえられる。ジエン系共重合体ラテックスとしては
、好ましくは平均粒子径０．１５μ以上、ゲル含有率７
０重量％以上のものが用いられる。

次に、グラフト共重合体で使用されるグラフト鎖単量体
は、前記一般式（１）で表わされる親水性の単量体、ビ
ニル芳香族化合物、メタクリル酸エステル、アクリル酸
エステルおよびビニルシアン化合物である。一般式（１
）で表わされる単量体としては、ポリエチレングリコー
ルモノメタアクリレート、ポリエチレングリコールモノ
アクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタアク
リレート、メトキシポリエチレングリコールモノメタア
クリレート等がある。ポリアルキレンオキサイド基の数
（ｎ）は３〜５０であシ、特に５〜３０が好ましい。ｎ
が２以下では十分な帯電防止効果が得られず、５１以上
では重合性が悪くなる。ビニル芳香族化合物、メタクリ
ル酸エステル、アクリル酸エステルおよびビニルシアン
化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニ
ルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、クロロスチレン、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸
プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−　ｘ
チルヘキシル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２
−エチルヘキシル、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル等である。

一般式（１）で表わされる単量体の使用量は、グラフト
重合に使用する単介体全体の５〜１００重量％、好まし
くは５〜８０重量％、更に好ましくは１０〜５０重量％
である。５重量％未満では帯電防止性が発現され難い。

また樹脂の機械的性質の点で一般式（１）で表わされる
単量体は８０重量％以下が好ましい。

ジエン系共重合体とグラフト重合に使用する単量体との
割合は、重量比で５：９５〜８０：２０、好ましくは１
０：９０〜７０：　３０である。ジエン系共重合体が５
重量％未満では帯電防止性が得られない。ジエン系共重
合体が８０重量％を超えると機械的性質が低下する。

ジエン系共重合体及びグラフト共重合体の製造には通常
の乳化重合法が採用できる。

グラフト共重合体と相溶性のある熱可塑性樹脂は、所望
の特性に樹脂を改質するために用いられる。その組成は
グラフト共重合体に用いるグラフト鎖単量体及び又は一
般式（１）の単ｎ体を用いるのが好ましいが、グラフト
共重合体と相溶性のある樹脂であれば、これ以外の熱可
塑性樹脂も使用できる。例えばＡＢＥＢ＋！Ｉ脂、ＡＡ
ＳｍＪ］Ｌ　Ｓ　Ａ　Ｎ　ｍＪ］Ｂ、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体、スチレン−マレイミド共重合体、ポ
リカーボネート、ポリアミド樹脂などがあげられる。

グラフト共重合体（Ａ）と熱可ｍ性樹脂（Ｂ）との混合
割合は、′＃ｉ公比で１０：９０〜１００：０であり、
好ましくは３０ニア０〜１００：０である。（Ｂ）が９
０ｉｉ％を超えると帯電防止性が損なわれる。

樹脂中のジエン系共重合体の割合は、機械的性質、流動
性等の観点から５〜３０重ｎ％である。

（Ａ）との）との混合は公知の方法が採用できる。

例えば、ラテックス状態での混合、粉末あるいはベレッ
トをロール、押出機等で混練する方法がある。

本発明で用いられる一般式（２）で示されるパーフルオ
ロアルキル基を有するフッ素アルキル含有化合物のスル
ホン酸の１価の金属塩又はカルボン酸の１価の金属塩に
おいて、Ｍはリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジ
ウム等の１価の金属である。具体的にはスルホン酸塩と
して１４ＦｓＳＯ３Ｌｉ、　Ｃ４ＦｇＳＯ３Ｎａ、　Ｃ
４Ｆ＊ＳＣ３に、　ＣａＦｓ！ｑ、０３Ｒ１）ｔ（：＋
５Ｆ２ｘＳＯｘＬｉ、　Ｃ＋５Ｆ２１ＳＯ３Ｎａ、　　
ｆ：＋５Ｆ２１ｓＯｓＫ＋　Ｃｒ５ＦｘｌＳＯｓＲｂ等
、炭ｉＭ４〜１５のパーフルオロアルキルスルホン酸の
１価の金属塩、カルボン酸塩として０４Ｆ９ＣＯＯＴ−
１，０４ＦｓＯＯＯＮＯ、ｃ４ＦｓＣＯＯＫ、　　Ｃ＜
ＦｇＣＯＯＲ′ｂ。

Ｃ！＋５ＦｎＣＯＯＬｉ、　（＋５ＦｚｔＯＯＯＮａ、
　０１５ＦＨＣＯＯＫ、　ＣＨｓＦｎＣＯＯＲｂ等、炭
素数４〜１５のパーフルオロアルキルカルボン酸の１価
の金属塩がある。好ましくは炭素数Ａ　〜１０　Ｃ１０
４ＦｓＳ（ｂｕ、　ＬＪｇＳＯｔＮａ、　０４ＦｓＳＯ
３，Ｋ。

ＣｎＦ＊５（ｈＲｂ、　　　　Ｃ５ＦｏＳＯ３Ｌｉ、　
　　　ＣｅＦｒ５ＳＯｓＮ＆＋　　　　ｃ、Ｆ１ｓｓｏ
３Ｋ。

ＣＪｇ７ＳＯ３Ｒｂ、　ＣｓＪ’＋、５Ｏ３Ｌ１．Ｃｒ
ｏＦｎＳＯ３Ｎａ等、炭素数４〜１０のパーフルオロア
ルキルスルホン酸の１価の金属塩である。

上記金属塩の少なくとも１種以上を樹脂１００重量部に
対して０，０５〜１０重量部、好ましくは０．１〜３重
量部添加して用いる。金属塩がこの範囲よシ少ない場合
は、帯電防止性を改良する効果は殆どない。又この範囲
より多い場合は、加工性に悪影響を及ぼす他に、機械的
性質が低下するので好ましくない。

金属塩と樹脂との混合は公知の方法を採用できる。即ち
パウダーブレンド、溶融混線、溶液ブレンド、水性分散
ブレンドなどの方法が採用される。

かくして、帯電防止性の優れた樹脂組成物が得られるこ
とは後記実施例に示す通りである。

本発明の帯電防止性”樹脂組成物は、射出成形、押出成
形、圧縮成形法、真空成形法等の通常の加工方法を適用
できる。具体的な応用分野としては、例えばカセットテ
ープレコーダーケース、計器類カバー等の電気機器部品
、包装用品、照量器具、建材その低帯電防止性を必要と
する用途に適している。

（実施例）以下実施例により本発明を説明する。

実施例１〜３、比較例１〜３（１）　　グラフト共重合体（Ａ）の製造攪拌機つき反
応器に、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ　　１．０　　　ｍ
、１ｌｉｋ部ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレ
ート　０２　　　　〃エチレンジアミンテトラ酢酸ソー
ダ　　０．０１　　　／／硫酸第１鉄　　　　　　　　
０．００２５　　〃脱　　塩　　水　　　　　　　　　
　　　　２５０　　〃を仕込み、脱酸素後、窒素気流中
で６０°Ｃに加熱攪拌後、表１の例Ａ−１〜Ａ−３に、
それぞれ示す処方に従って、ポリブタジェンラテックス
（平均粒子径０．２０μ、ゲル含有率８５％）及び単量
体混合物を仕込み、６０°Ｃで４時間重合し、重合体ラ
テックスを得た。

（２）熱可塑性樹脂（Ｂ）の製造攪拌機つき反応器に、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ　　１＝　　　重ｆ
ｉｋ部ナトリウムホルムアルデヒドスノ叶キシレート　
０４　　　　〃エチレンジアミンテトラ酢酸ソータ０．
０１　　　　ｔｔ硫酸第１鉄　　　　　　　　　０．０
０２５　　〃脱　　塩　　水　　　　　　　　　　　　
　２５ｏ　　　〃を仕込み、脱酸素後、窒素気流中で６
０°Ｃに加熱攪拌後、 α−メチルスチレン　　　　　５０　　重ｆｆｉ部アク
リロニトリル　　　　　　２５　　〃スチレン　　　　
　　　　　　２５　　〃クメンハイドロパーオキサイド
　　　　　０乙　　　〃ドデシルメルカプタン　　　　
　　Ｏ，Ａ　　　／／を仕込んで６時間重合し、重合体
ラテックスを得た。

実施例１〜３、比較例１〜２及び特性の測定方法グラフト共重合体（Ａ）のラテックス及び熱可塑性樹脂
（Ｂ）のラテックスを表２に示す割合となる様に、ラテ
ックス状態で混合し、酸化防止剤を加え、塩析した後、
水洗、ｐ過、乾燥して樹脂パウダーを得た。この樹脂パ
ウダーに各種のパーフルオロアルキル基を有するフッ素
アルキル含有化合物のスルホン酸の１価の金属塩又はカ
ルボン酸の１価の金属塩を、同じく表２に示す割合とな
る様に添加し、押出機に供給して２４０°Ｃでベレット
化した。このベレットを射出成形機に供給し、２５０°
Ｃで平板とテストピースの成形を行なった。得られたサ
ンプルを用いて、（１）　　ＡＳＴＭ（Ｄ２５６−５４
Ｔ　）に従い、２３℃におけるノツチ付アイゾツト衝撃
強度を測定した。

（２）飽和帯電圧は、平板を水洗乾燥後、２３°Ｃ１３
０％相対湿度の雰囲気に、１週間放置した後、スタチツ
クオネストメータ（八戸商会ｆＪＢ）を使用し、１００
００Ｖの印加電圧で測定した。

（３）　　！電圧半減期は、スタチックオネストメータ
を用いて、上記条件にて測定した。

比較のため、市販ＡＥＳ系樹脂（カネエースＭＵＨ，鐘
淵化学工業■ｆＭ）の測定結果も示した。

本発明による実施例１〜乙の場合は、比較例１〜３に比
べて、帯電防止性が優れていることがわかる。

表　　１

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（Ａ）共役ジエン系単量体を５０重量％以上含む
ジエン系共重合体ラテックス５〜８０重量部（固形分換算）の存在下に、下記一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１）（式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は水素又は炭素数１〜
４のアルキル基、ｎは３〜５０の整数を表わす）で示される単量体５〜１００重量％、ビニル芳香族化合物、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル及びビニルシアン化合物からなる群から選ばれた少なくとも１種の単量体９５〜０重量％からなる単量体組成物９５〜２０重量部をグラフト重合して得られるグラ
フト共重合体１０〜１００重量％と、（Ｂ）上記グラフト共重合体と相溶性のある熱可塑性樹
脂９０〜０重量％とからなり、ジエン系共重合体の割合が５〜３０重量％である樹脂１００重量部と、少なくとも１種以上の下記一般式（２）Ｒｆ−Ｘ−Ｍ（２）（式中、Ｒｆは炭素数４〜１５のパーフルオロアルキル基、Ｘは−ＳＯ＿３−、−ＣＯＯ−、Ｍは
１価の金属を表わす）で示されるパーフルオロアルキル基を有するフッ素アルキル含有化合物のスルホン酸の１価の金属塩又はカルボン酸の１価の金属塩０．０５〜１０重量部とからなる帯電防止樹脂組成物。