JPH04209646A - 帯電防止性アクリル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［０００１１

【産業上の利用分野］本発明は、帯電防止性能を有する
アクリル樹脂組成物に関する。特にアクリル樹脂本来の
優れた特性を損うことなく、かつ低湿度状態においても
優れた帯電防止性能を有するアクリル樹脂組成物に関す
る。 ［０００２］ 【従来の技術】アクリル樹脂は美しい光沢、良好な機械
的性質、加工性並びに成形品の外観の美麗さによって照
明器具、看板、銘板、カバー類などに広く使用されてい
る。しかし接触または摩擦などで誘起された静電気を帯
び易く、そのため使用中の樹脂表面に埃などが付着して
折角の美しい外観を損ねたり、計器板指針の狂いが生じ
たりするなどの弊害がある。 ［０００３］そこでアクリル樹脂に帯電防止性能を付与
する方法は数多く提案されており、例えば特開昭５３−
１１２９４９号公報や、特公昭５３−２１０２３号公報
のごとく界面活性剤や多価アルコールの脂肪酸エステル
などのような親水性物質を添加した組成物が知られてい
る。 ［０００４］これに対しアクリル樹脂にアルカリ金属塩
などを加えることによって、低湿度状態でも帯電防止性
能を発現させようとする技術が、特開昭６０−２５００
５６号公報、特開昭６１−７２０６１号公報、特開昭６
２−１６４７４８号公報、特開平２−１６１４２号公報
に開示されている。 ［０００５］

【発明が解決しようとする課題】特開昭５３−１１２９
４９号公報のごとき、親水性物質を含む組成物は、親水
性物質に保持された水分によって導電性を得るものであ
るから、低湿度状態では機能しない。 ［０００６］上記アルカリ金属塩を添加して帯電防止性
能を付与するもは、導電性が小さいために未だ充分な帯
電防止性能を付与することが出来ないことから、いきお
いアルカリ金属塩を多量に添加することとなり、単に経
済的に不利になるばかりでなく、屋外での使用ではアク
リル樹脂が白化して透明性が悪くなる。 ［０００７］そこで本発明は、アクリル樹脂の透明性、
耐熱性、耐候性を損なうことなく、低湿度状態でも帯電
防止性能を発揮するアクリル樹脂組成物を提供するもの
である。 ［０００８］

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、（ａ
）メチルメタアクリレートを主体とする重合体：８０〜
９５重量％、（ｂ）下記一般式（Ｉ）、　　（ＩＩ）で
表わされるオキシアルキレン化合物：５〜２０重量％、
ＲＩ　０（Ｘ）　、　Ｒ２（Ｉ）　　Ｒ３Ｃｏｏ　（Ｘ
）　ｌＩＣＯＲ’　　（ＩＩ）　　（ただし、Ｒ１、Ｒ
２は水素または炭化水素基をＲ３、Ｒ４は炭化水素基を
、Ｘは炭素数２〜４のオキシアルキレン基を表わし、ｎ
は数平均で１〜５０である）（Ｃ）無機イオン塩：　（
ａ）　（ｂ）の総量１００重量部に対して０．００１〜
３重量部、からなる帯電防止性アクリル樹脂組成物を提
供するものである。 ［０００９］本発明における（ａ）成分のメチルメタア
クリレートを主体とする重合体とは、メチルメタアクリ
レートの単独重合体あるいは、メチルメタクリレートと
共重合可能な、他の単量体との共重合体で、いわゆるア
クノル樹脂と称する透明性を有するものである。該共重
合体中のメチルメタアクリレートの割合が５０重量％以
上、好ましくは７０重竜％以上である。 ［００１０１メチルメタアクリレートと共重合可能な不
飽和単量体としては、例えばエチルメタアクリレート、
プロピルメタアクリレート、ブチルメタアクリレートな
どのメタアクリル酸アルキルエステル類；メチルアクリ
レート、エチルアクリレート、プロピルアクリレートブ
チルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートな
どのアクリル酸アルキルエステル類；アクリル酸、メタ
クリル酸、マレイン酸、イタコン酸などの不飽和カルボ
ン酸；無水マレイン酸、無水イタコン酸などの酸無水物
；２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシ
プロピルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリ
レートモノグリセロールアクリレート、２−ヒドロキシ
エチルメタアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタ
アクリレート、テトラヒドロフルフリルメタアクリレー
ト、モノグリセロールメタアクリレートなどのヒドロキ
シル基含有単量体；アクリルアミド、メタアクリルアミ
ド、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、ジアセ
トンアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレ
ートなどの窒素含有単量体；アリルグリシジルエーテル
、グリシジルアクリレート、グリシジルメタアクリレー
トなどのエポキシ基含有単量体；ポリエチレングリコー
ルモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノ
メタクリレートポリエチレングリコールモノアリルエー
テルなどのアルキレンオキサイド基含有単量体；スチレ
ン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル単量体；酢
酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、弗化ビニリデ
ン、エチレンなどのその他の単官能単量体；アリルアク
リレート、アリルメタアクリレート、ジビニルベンゼン
、トリメチロールプロパントリアクリレート、ポリエチ
レングリコールジメタクリレートなどの多官能不飽和単
量体などが挙げられる。 ［００１１１メチルメタアクリレートを主体とする重合
体は、前述の単量体を周知の重合方法例えば塊状重合、
懸濁重合、乳化重合などによって製造することが出来る
。 ［００１２１本発明で用いられる（ｂ）成分の下記一般
式％式％（） Ｒ３Ｃｏｏ　（Ｘ）　、　Ｃ０Ｒ４（Ｉ　Ｉ）　　（式
中、　Ｒ１、Ｒ２は水素または炭化水素基をＲ３、Ｒ４
は炭化水素基を、Ｘは炭素数２〜４のオキシアルキレン
基を表わし、ｎは数平均で１〜５０である）で表わされ
るオキシアルキレン化合物において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３
、Ｒ４の炭化水素基としては、炭素数が２０以下の、ア
ルキル基、アリール基、好ましくは　Ｒ１とＲ２の炭素
数の合計、Ｒ３とＲ４の炭素数の合計がそれぞれ２０以
下であり、具体的には、メチル基、エチル基、ノニルフ
ェニル基などである。ｎが１未満であると、帯電防止性
能が発現しにくく、ｎが５０より大きくなるとメチルメ
タアクリレート単量体に溶解しにくく得られた樹脂の透
明性が悪くなる。 ［００１３］該オキシアルキレン化合物の使用量が、５
重量％未満では帯電防止性能が充分発現せず、また２０
重量％を超えると得られる樹脂組成物の耐熱性を低下さ
せる。なお上記オキシアルキレン化合物は、２種以上併
用することが出来る。 ［００１４］　（０成分の無機イオン塩としては、（ａ
）成分及び／または（ｂ）成分に溶解する金属塩で、Ｌ
ｉ、Ｎａ、に、Ｃｓ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｍｇの塩が挙げられ
る。具体的には、ＬｉＣ１，ＬｉＣｌ０＜、ＬｉＩ、Ｌ
ｉ５ＣＮ、ＬｉＢＦ４．ＬｉＡｓＦ５．ＬｔＣＦ＋ＳＯ
３，ＬｉＰＦａ、ＮａＩ、ＮａＣｌＯ４，Ｎａ５ＣＮ、
ＮａＢｒ、ＫＩ、ＫＣｌＯ４，ＫＳＣＮ、Ｃ３ＳＣＮ、
ＡｇＮＯ３，ＣｕＣ１ａ、Ｍｇ　（Ｃ１○４）２などが
例示される。 ［００１５］無機イオン塩の使用量は、メチルメタアク
ル−トを主体とする１合体、オキシアルキレン基を含有
する化合物の総量１００重量部に対して０．００１〜３
Ｍ量部、好ましくは０．０５〜１．５重量部である。 ３重量部を超えると、該アクリル樹脂組成物白化し易く
なり、０．００１重量部未満では帯電防止性性能が充分
発現しない。なお、上記無機イオン塩は２種以上併用す
ることが出来る。 ［００１６］なお、帯電防止性をさらに向上させるため
、（Ｃ）成分の無機イオン塩に対して溶解性を有する溶
媒を加えることも出来る。 ［００１７］この溶媒としては、例えばホルムアミド、
ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミドなどのア
ミド類、メタノール、エタノールなどのアルコール類が
挙げられる。中でも帯電防止性能、取扱性などの点から
ホルムアミドが特に好適である。 ［００１８］ただ、多量に使用するとアクリル樹脂に濁
りを生じたり耐候性が低下するので、使用量は、多くて
もオキシアルキレン化合物の１／２量、好ましくは１／
４量である。 ［００１９］本発明の樹脂組成物は以上に説明した（ａ
）、（ｂ）、（Ｃ）の各成分が混り合ったものであり、
より均一になっている程好ましい。 ［００２０１その方法としては、（ａ）成分の、メチル
メタアクリレートあるいはメチルメタアクリレートを主
体とする不飽和単量体あるいは、それらの重合体を含む
いわゆるシラツブに（ｂ）、（Ｃ）、の各成分を均一に
溶解し、塊状重合、例えばセルや鋳型内で１合硬化させ
て所定の形状に賦形する方法がある。 ［００２１１なおこの際の重合は、周知のラジカル重合
開始剤の存在下あるいは、ラジカル重合開始剤と促進剤
よりなる、いわゆる、レドックス系開始剤の存在下によ
る方法、紫外線または放射線を照射する方法など、周知
の方法によって行うことが出来る。 ［００２２］また、粉粒状の（ａ）成分に、（ｂ）、（
ｃ）の各成分を混合し、周知の溶融混練方法によって均
一に配合するなど、均一に混り合えば、いかなる方法で
もよい。 ［００２３１本発明の樹脂組成物は、射出成形や押出成
形などによって所望の形状にしたり、通常のアクリル樹
脂などの表面に共押出などによって積層するなどして使
用することも可能である。 ［００２４１本発明の樹脂組成物には必要に応じて着色
剤、補強剤、充填剤、離型剤、安定剤、紫外線吸収剤、
酸化防止剤、帯電防止剤、難燃化剤などを加えることも
可能である。 ［００２５］

【発明の効果】本発明のアクリル樹脂組成物は、アクリ
ル樹脂本来の透明性、耐熱性、耐候性を損なうことなく
、帯電防止性を有しており、特に低湿度状態でもその帯
電防止性が高い。 ［００２６］

【実施例】以下実施例によって本発明を更に詳しく説明
するが、本発明はこれら実施例によってなんら制限され
るものではない。なお、評価方法は以下のとおりである
。・帯電防止性ニアクリル樹脂板を２３℃、５０％湿度
の状態に２４時間放置した後、同雰囲気中でスタティク
オネストメーター（宍戸商会製）を用いて印加電圧１０
ｋＶ、印加時間　１分、テーブル回転数　１３０Ｏｒｐ
ｍ、の条件で帯電圧の半減期を測定する。・耐候性：サ
ンシャインウェサ゛オメーターを用い６００時間照射し
たアクリル樹脂板の外観を目視で調べた。 ［００２７］実施例１〜３メチルメタアクリレート９０
重量部と、エチレングリコールジメチルエーテル１０重
量部均一に混合し、続いてアゾビスイソブチロニトリル
０４０８重量部と表１に示す量のＬ　ｉ　Ｃ１０４を溶
解した。 ［００２８］この溶液をポリ塩化ビニル製ガスケットを
はさんだ二枚のガラス板からなる重合用セルに注入し、
７０℃で３時間、１２０℃で１時間加熱重合して３ｍｍ
厚のアクリル樹脂板を得た。　　　　　　　　　　　　
　　＊＊［００２９］得られたアクリル樹脂板の帯電防
止性及び耐候性を評価した。結果を併せて表１に示した
。 ［００３０１表１ ［００３１］比較例ｌＬｉＣ１Ｏ４を添加しないこと以
外は、実施例１と同様に行ってアクリル樹脂板を得た。 帯電防止性は、３分以上であった。 ［００３２］比較例２エチレングリコールジメチルエー
テルを添加しないこと以外は９実施例３と同様に行って
アクリル樹脂板を得た。帯電防止性は、３分以上であっ
た。 ［００３３］比較例３ＬｉＣ１Ｏ＜を５重量部使用する
こと以外は、実施例１と同じ操作によってアクリル樹脂
※※板を得た。帯電防止性は１秒であったが、耐候性は
該アクリル樹脂板が白化した。 ［００３４］実施例４〜７実施例３におけるエチレング
リコールジメチルエーテルに代えて、表２に示すオキシ
アルキレン化合物１０重量部を使用した以外は、同様に
行ってアクリル樹脂板を得た。評価結果を表２に示した
。 ［００３５１表２ ［００３６］実施例８〜１０メチルメタアクリレート９
０重量部とエチレングリコールジメチルエーテル８重量
部とホルムアミド２重量部を均一に混合し、続いてアゾ
ビスイソブチロニトリル０．０８重量部と表３に示す檄
★★のＬｉＣｌＯ４を溶解し、実施例１と同様に行って
アクリル樹脂板を得た。評価結果を併せて表３に示した
。 ［００３７１表３ ［００３８］実施例１１〜１３実施例１０におけるホル
ムアミドの代わりに表４に示す溶媒を２重量部使用した
以外は同様に行いアクリル樹脂板を得た。評価結果を併
せて表４に示した。 ［００３９１表４ ［００４０１比較例４実施例１０のエチレングリコール
ジメチルエーテル８重量部とホルムアミド２重量部に代
えてエチレングリコールジメチルエーテル４重量部とホ
ルムアミド６重量部を使用すること以外は、実施例１０
と同様の操作によってアクリル樹脂板を得た。しかし得
られた板は濁っており透明性に劣るものであった。 ［００４１１実施例１４〜１６実施例１０において無機
イオン塩としてＬｉＣｌＯ４の代わりに表５に示す塩を
用いる以外は同様に行ってアクリル樹脂板を得た。評価
結果を併せて表５に示した。 ［００４２］表５

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）メチルメタアクリレートを主体とす
   る重合体：８０〜９５重量％、（ｂ）下記一般式（ I
   ）、（II）Ｒ＾１Ｏ（Ｘ）＿ｎＲ＾２（ I ）Ｒ＾３Ｃ
   ＯＯ（Ｘ）＿ｎＣＯＲ＾４（II）（式中、Ｒ＾１、Ｒ＾
   ２は水素または炭化水素基、Ｒ＾３、Ｒ＾４は炭化水素
   基を、Ｘは炭素数２〜４のオキシアルキレン基を表わし
   、ｎは数平均で１〜５０である）で表わされるオキシア
   ルキレン化合物：５〜２０重量％、（ｃ）無機イオン塩
   ：（ａ）（ｂ）の総量１００重量部に対して０．００１
   〜３重量部、からなる帯電防止性アクリル樹脂組成物。