JPS58125712A - 耐熱性アクリル樹脂共重合体 - Google Patents
耐熱性アクリル樹脂共重合体Info
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- JPS58125712A JPS58125712A JP612382A JP612382A JPS58125712A JP S58125712 A JPS58125712 A JP S58125712A JP 612382 A JP612382 A JP 612382A JP 612382 A JP612382 A JP 612382A JP S58125712 A JPS58125712 A JP S58125712A
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- Japan
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- styrene
- acrylic resin
- methyl methacrylate
- methacrylic acid
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は、アクリル系樹脂共重合体に関し、特に、ポリ
メテルメタクリレートを主体とし、しかも優れた耐熱変
形性及び耐熱分ｙ＃性を有するアクリル系樹脂共嵐合体
に関する。 一般にメチルメタクリレート樹脂またはメチルメタクリ
レートを主成分とし、た樹脂は、透明性、表面元沢性、
機械強度、成形性などの優ねた特性から自動車部品、電
気関係部品、ティスプレー等の広い分野で使用されてい
るが、耐熱変形性については必すしも充分で無く、高温
での形伏安定性を要求する用途などにおいては、その使
用は制限を受けている。 耐熱変形温度の高い樹脂は、メタクリル酸とメチルメタ
クリレートの共重合によって製造できるが、このような
共重合体は成形加工中に揮発性物質が多量に発生し、て
成形品の表面にンルバーストリークス（銀条）と呼ばれ
る欠陥を生じ、製品は実用に耐えない。発生した揮発性
物質の大部分は水であり、残りはメチルメタクリレート
およびアクリル酸でにノつだ。このような現象は、ポリ
マー分子鎖中のメタクリル酸単位が分子内環化を起こす
ことにより生じた反応水により惹起すると考えられる。 本発明者らは、上記欠点の改良につぎ鋭意研究を行なっ
た結果、特定のアクリル樹脂共１合体を用いた場合、篤
（べきことに、耐熱分解性はほとんどなく、１制熱変形
温度の筒（・成形品を得ることを見い出し本発明に至っ
たものである。 すなわち、本発明は、５０〜９８ｆｆｋ量％のメチルメ
タクリレート、１〜２５重蓋％のツタクリル酸および１
〜２５ｍ１ｎ％のスチレンからなるアクリル樹脂典型合
体に関する。 本発明の共重合体を用いて、射出成形を行′ｆ、
メテルメタクリレートを主体とし、しかも優れた耐熱変
形性及び耐熱分ｙ＃性を有するアクリル系樹脂共嵐合体
に関する。 一般にメチルメタクリレート樹脂またはメチルメタクリ
レートを主成分とし、た樹脂は、透明性、表面元沢性、
機械強度、成形性などの優ねた特性から自動車部品、電
気関係部品、ティスプレー等の広い分野で使用されてい
るが、耐熱変形性については必すしも充分で無く、高温
での形伏安定性を要求する用途などにおいては、その使
用は制限を受けている。 耐熱変形温度の高い樹脂は、メタクリル酸とメチルメタ
クリレートの共重合によって製造できるが、このような
共重合体は成形加工中に揮発性物質が多量に発生し、て
成形品の表面にンルバーストリークス（銀条）と呼ばれ
る欠陥を生じ、製品は実用に耐えない。発生した揮発性
物質の大部分は水であり、残りはメチルメタクリレート
およびアクリル酸でにノつだ。このような現象は、ポリ
マー分子鎖中のメタクリル酸単位が分子内環化を起こす
ことにより生じた反応水により惹起すると考えられる。 本発明者らは、上記欠点の改良につぎ鋭意研究を行なっ
た結果、特定のアクリル樹脂共１合体を用いた場合、篤
（べきことに、耐熱分解性はほとんどなく、１制熱変形
温度の筒（・成形品を得ることを見い出し本発明に至っ
たものである。 すなわち、本発明は、５０〜９８ｆｆｋ量％のメチルメ
タクリレート、１〜２５重蓋％のツタクリル酸および１
〜２５ｍ１ｎ％のスチレンからなるアクリル樹脂典型合
体に関する。 本発明の共重合体を用いて、射出成形を行′ｆ、
【、う
場合、射出成形機甲の樹脂の温度は２５０℃〜２７０℃
であり、射出Ｈ−力は（ｉ （１０〜］ １ （１０ｋ
ｇ、／ｄ Ｇである。 この成形粂件を用いて、従来知られて（・た、メチルメ
タクリレ−１・とメタクリル酸の共重合体を成形した場
合、朔粂の発生が著Ｅ−＜、製品の不良率は８０％を越
えろことかほとんどであった。ところか驚くべさことに
、不発ψ」の組成物を用（・た場合、欽条の発生はｔｉ
ｔとんとなく、製品の合格率は９９％Ｖヲ上でル）つた
。 本発明においては、メチルメタクリレートは５０〜９８
ｆｆ＆量％を用いることが必要でル）す、５０％以丁の
場合には、ツタクリル樹脂本来の特性である耐候性が著
シ、＜損′ｔ、【われる、９８％以上用いた場合には、
本発明の目的の１つである耐熱変形温度の高いアクリル
樹脂を得ることはほとんど望めない。 本発明において、ツタクリル酸は１〜２５Ｍｔｒ％用い
ることが望まし７く、特に好ましくは５〜２０重童％を
用いろ必要かある。メタクリル酸が２５℃員％以」二の
場合、メルトフローインデックスが著しく低くなり、射
出成形が困難になる。５〜２０重童％の範囲で用（・た
場合ＶＣは、射出成形性、製品の耐熱変形温度、側熱分
解性の三者のバランスが良好なアクリル樹脂を得ること
ができる。 本発明において、スチレンは１〜２５重童％を用いるこ
とが望ましく、特に好まし、（は５〜２０重蓋％ケ用い
る必要がある。本発明の効果の１つである耐熱分解性を
向上させる効果のもつとも高いのは、アクリル酸に対し
７てスチレンを同量以上用いる場合である。スチレンを
２５重量％以上用いた場合、アクリル樹脂本来の耐候性
の低下、および１制熱変形温度を向上させる効果が低（
なり好まり、 ＜ ７．ｃい、３スチレンによる耐熱分
解性向上の機構についてｙ＝細は明確ではないが、ポリ
マー分子釦中のメタクリル酸単位が分子円環化を起さな
いように、スチレン単位が有効に取り込まれた結果と考
えらオ′する。 本発明において、共重合体中に残存するモノマーは０．
６７℃量％以下でル）ることが好まし、い。重合終了時
のポリマー中に含まれている七ツマ−の是をできろ限り
少なくする方法どＩ−７ては、重合温度と使用する開始
剤を特定する心太がある。重合温度での開始剤の半減期
が１０時間である場合に上記残存モノマーを低減する目
的を達し、５ろ。例えば、６５℃で重合する場合、メク
タノイルパーオキサイド、デカノイルパーオギサイド、
ラウロイルバーオキザイド、アゾビスインブチロニトリ
ルなどが使用可能であり、１５０℃で重合する場合、タ
ーシャリーブチルハイドロバーオキザイド、クメンハイ
ドロパーオキザイド、ジターシャリープチルバーオキザ
イドなどを用いることが可能である。また最終成形中の
残存上ツマ−を低減する方法としては、重合終了時のポ
リマー中に含まれる七ツマ−の量をできる限り少な（す
ると共に押出 ５− 成形、射出成形時の熱分解を極力防止する必要がある。 熱分解により発生する七ツマー童を少な（する方法の１
つとしては使用する開始剤の量を特定する必要がある。 例えは、８０℃で重合する場合、ターシャリープチルパ
ーオギシヘキサノエートを０．１０〜０．２０重蓋％を
用いることが必要である。 ０．２０重蓋％を超えて多量に用いた場合にはポリマー
の熱分解性に悪い影響を与えろ。このことは、ポリマー
の末端構造が開始剤の量が多（なるとともに不安定にな
ることと関連している。また、０１０重蓋％に達り、
７．Ｃい蓋で用いると、未重合のモノマーが増えて好ま
し、くない。使用する開始剤の量は、開始剤の種類と重
合温度により異なる。熱分解を抑制する他の方法は、ス
チレンを第３成分として重合し、主鎖中に取り込むこと
により行なわれる。使用するスチレンの量は１〜２５重
量％が好ましく、２５℃普％より多く用いると、耐熱変
形温度、耐候性など他の物性が悪くなる。 本発明を具体的に実施する方法としては、メチ ６ − ルメタクリレート、メタアクリル酸、スチレンの単量体
混合物に、一般的に使用されて（・るラジカル開始剤を
添加し、た後、分子ｍ１ｉＪ＠ｉ剤どし、てアルキルメ
ルカプタンを加え均一に′＃解脱揮すイ）。次に、有機
懸濁剤、助剤を用いて調整（−５だ懸濁水相中で５０〜
９５℃で重合する方法を用（・ろことかできる。また溶
液１合、塊状重合等を用いて５０〜１５０℃で実施する
こともＴ５］能である。 ラジカル開始剤としては、アゾビスインブチロニトリル
、２，２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニト
リル）などのアゾビス系開始剤、ラウロイルパーオキサ
イド、ペンゾイルパーオキザイドなどのパーオキサイド
系開始剤か用（・もれる。 分子蓋調整剤として用いるアルギルメルカプタンとして
は、ブチルメルカプタン、ヘキシルメルカプタン、オク
チルメルカプタン、デシルメルカプタンなどを用い４）
ことができる。 適当な有機分散剤どしてはポリ酢酸ビニルの部分ケン化
物、ポリアクリルアミド、アクリルアミドとアクリル酸
エステルとの共１合体を用いることができろ。 また懸濁助剤としては塩化ナトリウム、リン酸水素ニナ
トリウム、リン酸水累二カリウムなどのアルカリ金属塩
を用いろことができろ。また必要に応じて紫外線吸収剤
、離型剤などの添加剤を添加してもよい。 また本発明の効果である而」熱変形温度を高（すること
を太ｌ］に妨げない範囲で他の共重合性七ツマ−１例え
ばアルキルアクリレートなどを用いることも司能である
。 実施例１〜４及び比較例１〜４ メチルメタクリレ−１・、メタクリル酸、スチレンを表
１に記載の如く配合し、た。上記配合モノマーを１００
部どし、た時、ラウロイルパーオキサイドを０２５部、
オクチルメルカプタンを０３部を加え攪拌溶解し、た。 １０７のセパラブルフラスコに水６０００ｙ−（配合量
ツマ−に対し、 ２．０倍に相当）、ポリビニルアルコ
ール（ゴーセノールＧｉ（−２０） １．５ ？、りん
酸水素ニナトリウム３ノを入れ、７５℃で３０分間攪拌
浴解した。 七ツマー相を水相に加え、７５℃で重合を開始し重合転
化率が８０％を超えるまで１１合１−１６時間から９時
間を按じた。次に昇温し１合温度を９５℃とＬ７さらに
２時間重合し、真球に近い粒径のビーズを得た。口過抜
、乾燥を９０℃で１２時間行なった。 乾燥ビーズを４０簡押出機でペレタイズし、３−オンス
の射出成形機を用い、物性試験片を成形したＯ 物性試験片のザイズは１２．５Ｘ１２７Ｘ３ ｔＩｕｎ
ｒであり、２０シヨツトを成形して、＆ ｒｆ＋状態を
みた。鉄条の発生は樹脂の熱分解が著しいことを示す。 結果を表１に示す。上記物性試験片を用いて耐熱変形温
度ＨＤ Ｔを測定し、た。測定はＡ ＳＴ Ｍ Ｄ６
４８に従って荷重１ Ｂ、６ｋｌ／ｃｕ？にて行なった
。メルトフローインデンクスＭ ｌｉ’ Ｉ （１）は
ＡＳＴＭＤ１２３８に従ってＩ条件で測定した。衣１に
測定結果を示す。 比較例１は通常のポリメチルメタクリレートであり、射
出成形片を熱処理しない状態でＨｌ） Ｔを ９− 測定したら８６℃を示した。本発明の方法においては９
８〜】０７℃の高いＨＤ Ｔを示し、本発明の効果は明
らかである。 比較例２は、本発明の構成要件であるスチレンを入れな
い場合であり、射出成形機の中での分解反応が著しく、
物性試験片の表面はシルバーストリークスが著しい。実
施例２においては、シルバーストリークスの発生もなく
本発明効果は明らかである。 比較例３はメタクリル酸の配合量が多い場合、Ｍ Ｆ’
Ｉ （２Ｊが著しく低くなることを示している。 比較例４はスチレンの配合量が多い場合、ＨＤＴ向上効
果が低いことを示し、て（・ろ。 （以下余色） １０− 表１に明らかな如（、比較例２に比−く本発明の実施例
１〜４は試験片中の残存モノマーの量は少ない。これは
５本発明の構成要件の１つであるスチレンが有効である
ことを示している。 比較例５ 実施例］ １ｆＣおいてラウロイルノく−オキサイド、
０．５０部を用いる他は全（同様にして重合し、物性試
験片を得た。残照モノマーを測定し、たところＭ Ｍ
Ａｏ、６０重量％、ＭＡＡｏ、２０部量％、Ｓ Ｔ ０
．２ＯＮ−量％であった。 １１１） Ｔは８９℃であ
った。 喘訂出願へ 旭化成工業株式会社 手続補正書（自発） 昭和５７年１ 月ザ日 ！ｈ−π１庁長官島田春樹ｊ股 メー７−４ρｌ／工３ １ 小作の表７ド 野営１１−−午特許願第一一□
−テ昭和５７年１月２０日付提出の特許願（２）２ 発
明の名称 耐熱性アクリル樹脂共重合体 ａ 補正全する音 １１件との関係 ！１清前出願人 大阪＋（Ｔ太阪市北区堂島浜１丁しく２番Ｇ冗（００３
）旭化成工業株式会社 こゝし・′ ４ 補正の対象 明細書の「特許請求の範囲」の欄 へ 補正の内容 （１） 明細書の特許請求の範囲を別紙の通り訂正す
る。 以上 特許請求の範囲 １．５０〜９８ 正値％のメチルメタクリレート、１〜
２５重量％のメタクリル酸および１〜２５重量％のスチ
レンからなるアクリル４σ（脂共重合体２ メチルメタ
クリレート、メタクリル酸およびスチレンモノマーの残
存量が０．６市量係以下であることを特徴とする特Ｗ１
−請求の範囲第１項記載のアクリルオケ・１脂共１合体
場合、射出成形機甲の樹脂の温度は２５０℃〜２７０℃
であり、射出Ｈ−力は（ｉ （１０〜］ １ （１０ｋ
ｇ、／ｄ Ｇである。 この成形粂件を用いて、従来知られて（・た、メチルメ
タクリレ−１・とメタクリル酸の共重合体を成形した場
合、朔粂の発生が著Ｅ−＜、製品の不良率は８０％を越
えろことかほとんどであった。ところか驚くべさことに
、不発ψ」の組成物を用（・た場合、欽条の発生はｔｉ
ｔとんとなく、製品の合格率は９９％Ｖヲ上でル）つた
。 本発明においては、メチルメタクリレートは５０〜９８
ｆｆ＆量％を用いることが必要でル）す、５０％以丁の
場合には、ツタクリル樹脂本来の特性である耐候性が著
シ、＜損′ｔ、【われる、９８％以上用いた場合には、
本発明の目的の１つである耐熱変形温度の高いアクリル
樹脂を得ることはほとんど望めない。 本発明において、ツタクリル酸は１〜２５Ｍｔｒ％用い
ることが望まし７く、特に好ましくは５〜２０重童％を
用いろ必要かある。メタクリル酸が２５℃員％以」二の
場合、メルトフローインデックスが著しく低くなり、射
出成形が困難になる。５〜２０重童％の範囲で用（・た
場合ＶＣは、射出成形性、製品の耐熱変形温度、側熱分
解性の三者のバランスが良好なアクリル樹脂を得ること
ができる。 本発明において、スチレンは１〜２５重童％を用いるこ
とが望ましく、特に好まし、（は５〜２０重蓋％ケ用い
る必要がある。本発明の効果の１つである耐熱分解性を
向上させる効果のもつとも高いのは、アクリル酸に対し
７てスチレンを同量以上用いる場合である。スチレンを
２５重量％以上用いた場合、アクリル樹脂本来の耐候性
の低下、および１制熱変形温度を向上させる効果が低（
なり好まり、 ＜ ７．ｃい、３スチレンによる耐熱分
解性向上の機構についてｙ＝細は明確ではないが、ポリ
マー分子釦中のメタクリル酸単位が分子円環化を起さな
いように、スチレン単位が有効に取り込まれた結果と考
えらオ′する。 本発明において、共重合体中に残存するモノマーは０．
６７℃量％以下でル）ることが好まし、い。重合終了時
のポリマー中に含まれている七ツマ−の是をできろ限り
少なくする方法どＩ−７ては、重合温度と使用する開始
剤を特定する心太がある。重合温度での開始剤の半減期
が１０時間である場合に上記残存モノマーを低減する目
的を達し、５ろ。例えば、６５℃で重合する場合、メク
タノイルパーオキサイド、デカノイルパーオギサイド、
ラウロイルバーオキザイド、アゾビスインブチロニトリ
ルなどが使用可能であり、１５０℃で重合する場合、タ
ーシャリーブチルハイドロバーオキザイド、クメンハイ
ドロパーオキザイド、ジターシャリープチルバーオキザ
イドなどを用いることが可能である。また最終成形中の
残存上ツマ−を低減する方法としては、重合終了時のポ
リマー中に含まれる七ツマ−の量をできる限り少な（す
ると共に押出 ５− 成形、射出成形時の熱分解を極力防止する必要がある。 熱分解により発生する七ツマー童を少な（する方法の１
つとしては使用する開始剤の量を特定する必要がある。 例えは、８０℃で重合する場合、ターシャリープチルパ
ーオギシヘキサノエートを０．１０〜０．２０重蓋％を
用いることが必要である。 ０．２０重蓋％を超えて多量に用いた場合にはポリマー
の熱分解性に悪い影響を与えろ。このことは、ポリマー
の末端構造が開始剤の量が多（なるとともに不安定にな
ることと関連している。また、０１０重蓋％に達り、
７．Ｃい蓋で用いると、未重合のモノマーが増えて好ま
し、くない。使用する開始剤の量は、開始剤の種類と重
合温度により異なる。熱分解を抑制する他の方法は、ス
チレンを第３成分として重合し、主鎖中に取り込むこと
により行なわれる。使用するスチレンの量は１〜２５重
量％が好ましく、２５℃普％より多く用いると、耐熱変
形温度、耐候性など他の物性が悪くなる。 本発明を具体的に実施する方法としては、メチ ６ − ルメタクリレート、メタアクリル酸、スチレンの単量体
混合物に、一般的に使用されて（・るラジカル開始剤を
添加し、た後、分子ｍ１ｉＪ＠ｉ剤どし、てアルキルメ
ルカプタンを加え均一に′＃解脱揮すイ）。次に、有機
懸濁剤、助剤を用いて調整（−５だ懸濁水相中で５０〜
９５℃で重合する方法を用（・ろことかできる。また溶
液１合、塊状重合等を用いて５０〜１５０℃で実施する
こともＴ５］能である。 ラジカル開始剤としては、アゾビスインブチロニトリル
、２，２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニト
リル）などのアゾビス系開始剤、ラウロイルパーオキサ
イド、ペンゾイルパーオキザイドなどのパーオキサイド
系開始剤か用（・もれる。 分子蓋調整剤として用いるアルギルメルカプタンとして
は、ブチルメルカプタン、ヘキシルメルカプタン、オク
チルメルカプタン、デシルメルカプタンなどを用い４）
ことができる。 適当な有機分散剤どしてはポリ酢酸ビニルの部分ケン化
物、ポリアクリルアミド、アクリルアミドとアクリル酸
エステルとの共１合体を用いることができろ。 また懸濁助剤としては塩化ナトリウム、リン酸水素ニナ
トリウム、リン酸水累二カリウムなどのアルカリ金属塩
を用いろことができろ。また必要に応じて紫外線吸収剤
、離型剤などの添加剤を添加してもよい。 また本発明の効果である而」熱変形温度を高（すること
を太ｌ］に妨げない範囲で他の共重合性七ツマ−１例え
ばアルキルアクリレートなどを用いることも司能である
。 実施例１〜４及び比較例１〜４ メチルメタクリレ−１・、メタクリル酸、スチレンを表
１に記載の如く配合し、た。上記配合モノマーを１００
部どし、た時、ラウロイルパーオキサイドを０２５部、
オクチルメルカプタンを０３部を加え攪拌溶解し、た。 １０７のセパラブルフラスコに水６０００ｙ−（配合量
ツマ−に対し、 ２．０倍に相当）、ポリビニルアルコ
ール（ゴーセノールＧｉ（−２０） １．５ ？、りん
酸水素ニナトリウム３ノを入れ、７５℃で３０分間攪拌
浴解した。 七ツマー相を水相に加え、７５℃で重合を開始し重合転
化率が８０％を超えるまで１１合１−１６時間から９時
間を按じた。次に昇温し１合温度を９５℃とＬ７さらに
２時間重合し、真球に近い粒径のビーズを得た。口過抜
、乾燥を９０℃で１２時間行なった。 乾燥ビーズを４０簡押出機でペレタイズし、３−オンス
の射出成形機を用い、物性試験片を成形したＯ 物性試験片のザイズは１２．５Ｘ１２７Ｘ３ ｔＩｕｎ
ｒであり、２０シヨツトを成形して、＆ ｒｆ＋状態を
みた。鉄条の発生は樹脂の熱分解が著しいことを示す。 結果を表１に示す。上記物性試験片を用いて耐熱変形温
度ＨＤ Ｔを測定し、た。測定はＡ ＳＴ Ｍ Ｄ６
４８に従って荷重１ Ｂ、６ｋｌ／ｃｕ？にて行なった
。メルトフローインデンクスＭ ｌｉ’ Ｉ （１）は
ＡＳＴＭＤ１２３８に従ってＩ条件で測定した。衣１に
測定結果を示す。 比較例１は通常のポリメチルメタクリレートであり、射
出成形片を熱処理しない状態でＨｌ） Ｔを ９− 測定したら８６℃を示した。本発明の方法においては９
８〜】０７℃の高いＨＤ Ｔを示し、本発明の効果は明
らかである。 比較例２は、本発明の構成要件であるスチレンを入れな
い場合であり、射出成形機の中での分解反応が著しく、
物性試験片の表面はシルバーストリークスが著しい。実
施例２においては、シルバーストリークスの発生もなく
本発明効果は明らかである。 比較例３はメタクリル酸の配合量が多い場合、Ｍ Ｆ’
Ｉ （２Ｊが著しく低くなることを示している。 比較例４はスチレンの配合量が多い場合、ＨＤＴ向上効
果が低いことを示し、て（・ろ。 （以下余色） １０− 表１に明らかな如（、比較例２に比−く本発明の実施例
１〜４は試験片中の残存モノマーの量は少ない。これは
５本発明の構成要件の１つであるスチレンが有効である
ことを示している。 比較例５ 実施例］ １ｆＣおいてラウロイルノく−オキサイド、
０．５０部を用いる他は全（同様にして重合し、物性試
験片を得た。残照モノマーを測定し、たところＭ Ｍ
Ａｏ、６０重量％、ＭＡＡｏ、２０部量％、Ｓ Ｔ ０
．２ＯＮ−量％であった。 １１１） Ｔは８９℃であ
った。 喘訂出願へ 旭化成工業株式会社 手続補正書（自発） 昭和５７年１ 月ザ日 ！ｈ−π１庁長官島田春樹ｊ股 メー７−４ρｌ／工３ １ 小作の表７ド 野営１１−−午特許願第一一□
−テ昭和５７年１月２０日付提出の特許願（２）２ 発
明の名称 耐熱性アクリル樹脂共重合体 ａ 補正全する音 １１件との関係 ！１清前出願人 大阪＋（Ｔ太阪市北区堂島浜１丁しく２番Ｇ冗（００３
）旭化成工業株式会社 こゝし・′ ４ 補正の対象 明細書の「特許請求の範囲」の欄 へ 補正の内容 （１） 明細書の特許請求の範囲を別紙の通り訂正す
る。 以上 特許請求の範囲 １．５０〜９８ 正値％のメチルメタクリレート、１〜
２５重量％のメタクリル酸および１〜２５重量％のスチ
レンからなるアクリル４σ（脂共重合体２ メチルメタ
クリレート、メタクリル酸およびスチレンモノマーの残
存量が０．６市量係以下であることを特徴とする特Ｗ１
−請求の範囲第１項記載のアクリルオケ・１脂共１合体
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 １５０〜９８重菫％のメチルメタクリレート、１
〜２５Ｎｆｉｔ％のメタクリル酸および１〜２５重童％
のスチレンから１よるアクリル樹脂共重合体 ２ メチルメタクリレート、メタクリル酸およびスチレ
ンモノマーの残存量が０．６３に量％以１であることを
特徴とする特許請求の範囲第１項記載のアクリル樹脂共
産合体
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP612382A JPS58125712A (ja) | 1982-01-20 | 1982-01-20 | 耐熱性アクリル樹脂共重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP612382A JPS58125712A (ja) | 1982-01-20 | 1982-01-20 | 耐熱性アクリル樹脂共重合体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58125712A true JPS58125712A (ja) | 1983-07-26 |
Family
ID=11629727
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP612382A Pending JPS58125712A (ja) | 1982-01-20 | 1982-01-20 | 耐熱性アクリル樹脂共重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58125712A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5915410A (ja) * | 1982-07-20 | 1984-01-26 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 耐熱分解性の改良されたメタクリル樹脂の製造方法 |
| JPS6147707A (ja) * | 1984-08-13 | 1986-03-08 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 耐熱共重合体 |
| KR20200037293A (ko) * | 2017-07-31 | 2020-04-08 | 아르끄마 프랑스 | 메틸 메타크릴레이트, (메트)아크릴산 및 스티렌 단량체를 포함하는 공중합체를 포함하는 조성물 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4843054A (ja) * | 1971-09-29 | 1973-06-22 |
-
1982
- 1982-01-20 JP JP612382A patent/JPS58125712A/ja active Pending
Patent Citations (1)
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| JP2020530040A (ja) * | 2017-07-31 | 2020-10-15 | アルケマ フランス | メチルメタクリレート、（メタ）アクリル酸及びスチレンモノマーを含むコポリマーを含む組成物 |
| US11634572B2 (en) | 2017-07-31 | 2023-04-25 | Trinseo Europe Gmbh | Composition comprising a copolymer comprising methyl methacrylate, (meth)acrylic acid and styrene monomers |
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