JP2004339442A - 樹脂組成物およびそれをもちいた車輌用ランプレンズ - Google Patents
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Abstract
【課題】アクリル樹脂本来の特性である透明性、耐候性を損なうことなく、耐溶剤性、流動性が高く成形加工性に優れた樹脂組成物およびそれを用いた車輌用ランプレンズを提供する。
【解決手段】下記のモノマー組成で重合した共重合体（Ａ）１０〜３０重量部と共重合体（Ｂ）７０〜９０重量部からなり、（Ａ）＋（Ｂ）の重量平均分子量が１５〜２５万であり、（Ａ）の重量平均分子量が２〜８万である樹脂組成物およびそれで射出成形したランプレンズである。記、共重合体（Ａ）のモノマー組成アルキル基炭素数１〜４のアルキルアクリレート１０〜３０ｗｔ％、スチレン１〜４ｗｔ％、メタクリル酸メチル６９〜８９ｗｔ％、共重合体（Ｂ）のモノマー組成アルキル基炭素数１〜４のアルキルアクリレート０．５〜５ｗｔ％、スチレン０．５〜６ｗｔ％、メタクリル酸メチル８９〜９９ｗｔ％。
【選択図】 選択図なし。
【解決手段】下記のモノマー組成で重合した共重合体（Ａ）１０〜３０重量部と共重合体（Ｂ）７０〜９０重量部からなり、（Ａ）＋（Ｂ）の重量平均分子量が１５〜２５万であり、（Ａ）の重量平均分子量が２〜８万である樹脂組成物およびそれで射出成形したランプレンズである。記、共重合体（Ａ）のモノマー組成アルキル基炭素数１〜４のアルキルアクリレート１０〜３０ｗｔ％、スチレン１〜４ｗｔ％、メタクリル酸メチル６９〜８９ｗｔ％、共重合体（Ｂ）のモノマー組成アルキル基炭素数１〜４のアルキルアクリレート０．５〜５ｗｔ％、スチレン０．５〜６ｗｔ％、メタクリル酸メチル８９〜９９ｗｔ％。
【選択図】 選択図なし。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、車輌用ランプレンズとして用いるテールランプ、ストップランプに関する。
【０００２】
【従来の技術】
透明性、耐候性に優れるアクリル樹脂は、車輌用ランプレンズに使用されているが、ウインドウオッシャー液、ワックスリムーバー等に含まれる有機溶剤により溶剤クラックが生じやすい問題がある。この耐溶剤性を向上させる為、レンズ材料の改良が検討されてきており、高分子量メタクリレート樹脂を使用する方法（特許文献１）、アクリル系グラフトゴムを使用する方法（特許文献２）等提案されている。しかし高分子量にすることでは成形流動性が低下するため成形加工性に劣り、グラフトゴムを用いる場合には透明性が低下しアクリル樹脂本来の特性を損なうという問題があり、この成形加工性、透明性は本発明者が出願中の特定の共重合体を使用する方法（特許文献３）で改善できるが２種以上の有機溶剤に対する耐溶剤クラック性はまだ不十分である。
【０００３】
【特許文献１】
特公平５−８２００１号公報
【特許文献２】
特開平７−２８２６０２号公報
【特許文献３】
特願２００２−１０３０４７号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、アクリル樹脂本来の特性である透明性、耐候性を損なうことなく２種類以上の有機溶剤に対する耐溶剤クラック性にすぐれしかも流動性が高く成形加工性にすぐれた車輌用ランプレンズを提供する事にある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するため本発明者らは鋭意検討の結果、メタクリル酸メチルを主成分とした特定の共重合体からなる樹脂組成物をもちいれば達成できる事を見出し本発明の完成に至った。
すなわち本発明は、
（１） 下記（Ａ）に示されるモノマー組成を共重合してなる共重合体（Ａ）１０〜３０重量部と、下記（Ｂ）に示されるモノマー組成を共重合してなる共重合体（Ｂ）７０〜９０重量部からなる樹脂組成物であって、全体の重量平均分子量が１５〜２７万であり、共重合体（Ａ）の重量平均分子量が２〜８万であることを特徴とする樹脂組成物。
共重合体（Ａ）のモノマー組成；
メタクリル酸メチル ５０〜８９ｗｔ％
アルキル基の炭素数が１〜４であるアルキルアクリレート １０〜４０ｗｔ％
スチレン １〜１０ｗｔ％
共重合体（Ｂ）のモノマー組成；
メタクリル酸メチル ９３〜９９ｗｔ％
アルキル基の炭素数が１〜４であるアルキルアクリレート ０．５〜３ｗｔ％
スチレン ０．５〜４ｗｔ％
【０００６】
（２） 該樹脂組成物が、熱変形温度（ＨＤＴ）９０℃以上である（１）記載の樹脂組成物。
（３） 該樹脂組成物が、成形流動性指標（ＳＦ）２７０以上である（１）〜（２）記載の樹脂組成物。
但し、成形流動性指標（ＳＦ）＝断面形状１０×２（ｍｍ）のスパイラルフロー金型で、温度２５０℃圧力７５メガパスカルで射出成形した成形体先端までの流れ距離（ｍｍ）。
（４） 該樹脂組成物が、耐溶剤性指標（Ｋ１）と（Ｋ２）がいずれも４００を超える（１）〜（３）記載の樹脂組成物。
但し、耐溶剤性指標（Ｋ１）＝負荷曲げ応力４０メガパスカルでのエタノール塗布時の破断時間（秒）、（Ｋ２）＝負荷曲げ応力６０メガパスカルでのワックスリムーバー塗布時の破断時間（秒）
【０００７】
（５） 該樹脂組成物が、耐候性指標（Ｗ）が２．０未満である請求項１〜４記載の樹脂組成物。
但し、耐候性指標（Ｗ）＝サンシヤインウエザーメーター１０００時間照射後の黄変度と未照射品黄変度との差。
（６） 請求項１〜５記載の樹脂組成物を射出成形して得られる車輌用ランプレンズ。
に関する。
以下に本発明を詳細に説明する。
【０００８】
本発明で用いられる共重合体（Ａ）とは、メタクリル酸メチルとアルキル基炭素数が１〜４のアルキルアクリレートとスチレンとで構成されるモノマー混合液をラジカル重合したゲルパーミュレーションクロマトグラフイー（以下ＧＰＣと略記）で測定した重量平均分子量（ＧＰＣ法でのＰＭＭＡ換算見掛け重量平均分子量）２〜８万のアクリル系３元共重合体である。
モノマー混合液中でのメタクリル酸メチルの使用量は５０〜８９ｗｔ％の範囲であることが必要であり、５０ｗｔ％未満の場合は透明性、耐候性のいずれかが損なわれやすく好ましくない、８９ｗｔ％を超える場合には流動性の改善効果が小さく好ましくない、モノマー混合液中でのアルキル基炭素数１〜４のアルキルアクリレートの使用量は１０〜４０ｗｔ％であることが必要である、１０ｗｔ％未満の場合は成形流動性の改良効果が小さく好ましくない、４０ｗｔ％を超える場合には耐熱変形性が損なわれる。
【０００９】
上記アルキル基炭素数が１〜４のアルキルアクリレートとはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチルでありこれらは必要に応じて単独または２種以上を用いても良い、モノマー混合液中でのスチレンの使用量は１〜１０ｗｔ％であることが必要である、１ｗｔ％未満の場合は透明性が損なわれ好ましくない、１０ｗｔ％を超える場合には耐候性が損なわれる、また通常法でラジカル重合した該共重合体の重量平均分子量は２〜８万の範囲である必要がある、２万未満の場合は耐溶剤性に劣り改善されない、８万を超える場合には成形流動性が実質改良されない、より好ましい範囲は３〜７万である。
【００１０】
本発明で用いられる共重合体（Ｂ）とはメタクリル酸メチルとアルキル基炭素数が１〜４であるアルキルアクリレートとスチレンとで構成されるモノマー混合液でラジカル重合した共重合体であり、モノマー混合液でのメタクリル酸メチルの使用量は９３〜９９ｗｔ％であることが必要であり、９３ｗｔ％未満の場合は透明性、耐候性、耐熱変形性の少なく共ひとつが損なわれやすく好ましくない、９９ｗｔ％を超える場合には熱分解しやすく射出成形体に外観不良が発生しやすくなり好ましくない。
【００１１】
モノマー混合液でのアルキル基炭素数１〜４のアルキルアクリレートの使用量は０．５〜３ｗｔ％であることが必要であり、０．５ｗｔ％未満の場合は耐熱分解性を損ね好ましくない、３ｗｔ％超える場合には耐熱変形性に劣り好ましくない、モノマー混合液でのスチレンの使用量は０．５〜４ｗｔ％であることが必要であり、０．５％未満では透明性に劣り、４ｗｔ％を超える場合には耐候性、透明性に劣り好ましくない。
【００１２】
本発明の樹脂組成物とは上記の共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）との混合物であって全体の重量平均分子量が１５〜２７万である、樹脂組成物中での使用量は共重合体（Ａ）１０〜３０重量部と共重合体（Ｂ）７０〜９０重量部である（Ａ＋Ｂの合計は１００重量部）、共重合体（Ａ）の使用量を１０〜３０重量部とする理由は、成形流動性を付与する為である、使用量が１０重量部未満の場合は成形流動性向上効果が小さい、３０重量部を超える場合には耐熱変形性に劣る。
【００１３】
一方共重合体（Ｂ）の使用量を７０〜９０重量部とする理由は、耐溶剤性・機械強度特性を付与する為である、使用量が７０重量部未満の場合は耐溶剤性改善効果が期待できず、さらに機械強度特性にも劣る、９０重量部を超える場合には成形流動性は実質改善されない、又該樹脂組成物全体の重量平均分子量は１５〜２７万の範囲内にあることが必要である、１５万未満の場合は脆弱化して機械強度特性に劣り且つ耐溶剤性は改善されない、２７万を超える場合には成形流動性に劣り射出成形困難となる、範囲外ではいずれも本発明課題は達成できない、より好ましい範囲は１７〜２５万である。
【００１４】
本発明樹脂組成物の耐熱変形性は熱変形温度（ＨＤＴ）９０℃以上であり、ランプレンズ用材料として９０〜１００℃のアクリル樹脂が広く使用されており要求特性を維持している。９０℃未満では高温・多湿となる環境では成形体が変形しランプレンズとして使用できない場合もある。この特性を損ねること無く維持する為には、樹脂組成物中でのアルキルアクリレート単位比率はアクリル酸メチルの場合には１０ｗｔ％未満、アクリル酸エチルの場合には８ｗｔ％未満、アクリル酸ｎブチルの場合には６ｗｔ％未満である事が好ましい。
【００１５】
本発明車輌用ランプレンズでの耐候性は耐候性指標Ｗ（サンシャインウェザーメーター１０００時間照射前後での黄変度差）が２．０未満であり、アクリル樹脂本来の重要特性を維持している。２．０を超える場合には耐候性に劣る為車体視認装置として当然問題となる。この重要特性を損ねること無く実質維持する為には樹脂組成物中でのメチルメタクリレート単位比率は８１ｗｔ以上である事が好ましい。
【００１６】
本発明の車輌用ランプレンズは上記の樹脂組成物を造粒混合した樹脂ペレットを射出成形する事により得られる、造粒混合法、射出成形法については特に限定されず公知のものが使用でき、射出成形温度は２２０〜２７０℃の範囲である。本発明の共重合体（Ａ）、（Ｂ）の製造法は公知の懸濁重合、溶液重合、塊状重合等の重合方法を応用して製造でき特に限定されない、必要に応じて共重合体（Ａ）と（Ｂ）は連続して２段重合してもよいし、別個に重合してもよい、また共重合体（Ａ）を（Ｂ）のモノマー組成液に溶解して重合してもよい。本発明の車両用ランプレンズには必要に応じて公知の色剤、紫外線吸収剤・酸化防止剤等の安定剤、各種添加剤を使用してもよい。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下に実施例、比較例、を用いて本発明をさらに具体的に説明する。
実施例に使用される部はすべて重量部であり、％はすべて重量％である。以下の実施例において物性測定は以下の方法で行った。
１．耐溶剤性
射出成形板から１２．７×１２７×３ｍｍの試験片を切り出しし、８０℃で３０分アニールしデシケーター中で放置冷却した、片持ち梁法を適用し、試験片の一端を固定し、そこから５ｃｍはなれた位置を支点とし、さらに支点から５ｃｍはなれた他端へ荷重を加え、該支点上の試験片上面中央に縦５ｍｍ横５ｍｍの濾紙をのせ、濾紙上へエタノールをマイクロシリンジで滴下塗布し、温度２５℃、相対湿度５０％で、負荷曲げ応力４０ＭＰＡでの破断時間（秒）を測定し耐溶剤性の指標（Ｋ１）とした、同様操作でワツクスリムーバー（ユシロ化学社製ＣＰＣ）を滴下塗布し、負荷曲げ表面応力６０ＭＰＡでの破断時間（秒）を耐溶剤性の指標（Ｋ２）とした。
【００１８】
２．成形流動性
螺旋渦巻き状の射出成形品先端までの流動距離を下記条件で求めた。
成形機 東芝機械製ＩＳ−１００ＥＮ、金型 成形品断面（２×１０ｍｍ短板）の螺旋渦巻き型、成形温度２５０℃、金型温度５５℃、成形圧力７５メガパスカル、射出速度最大で連続成形し９１〜１００ショツト成形品の流動先端までの流れ距離（ｍｍ）を測定し算術平均値を成形流動指標（ＳＦ）とした。
【００１９】
３．重合体・レンズ用樹脂の重量平均分子量
ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフイー法（ＧＰＣ）で下記条件で求めた装置東ソー（株）製ＨＬＣ−８１２０＋ＳＣ−８０２０、カラム東ソーＴＳＫスーパーＨＨ−Ｍ（２本）スーパーＨ２５００（１本）直列、検出器ＲＩ、溶媒ＴＨＦ、流量０．３ｍｌ／分、試料１０ｍｇ／２０ｍｌＴＨＦ液を１０μｌ装置注入、
単分散ＰＭＭＡ（ジーエルサイエンス製）を標準試料とした検量線で重量平均分子量を求めた。
【００２０】
４．引張り強度
ＡＳＴＭ規格Ｄ６３８に準拠、試験片厚さ１／８インチ
５．ヘーズ
ＪＩＳ規格Ｋ７１３６に準拠、試験片厚さ１／８インチ
６．黄変度
ＪＩＳ規格Ｋ７１０５に準拠、測色条件（Ｂ）、試験片厚さ３ｍｍ
【００２１】
７．耐候性
サンシヤインウェザーメーター法で下記条件で求めた。
試験装置 スガ試験機（株）製ＷＥ−ＳＵＮ−ＤＣ、ＢＰ温度６３℃、水１２分／乾燥６０分サイクルで１０００時間連続照射（アークカーボンは５０時間で交換）後の黄変度を測定し、２３℃の恒温室内暗所デシケーター保存した未照射品の黄変度を測定し、両者の黄変度差の絶対値を耐候性指標（Ｗ）とした。
８．熱変形温度（以下ＨＤＴと略記する）
ＡＳＴＭ規格Ｄ６４８に準拠、試験片厚さ１／４インチ
【００２２】
【実施例１】
６０リットルの重合器に、メタクリル酸メチル１１．３４部、アクリル酸ｎブチル２．１部、スチレン０．５６部、ラウロイルパーオキサイド０．１５部、ｎ−オクチルメルカプタン０．１４部、脱イオン水２００部、三リン酸カルシウム０．５部、炭酸カルシウム０．３部、ラウリル硫酸ナトリウム０．００３部を投入し攪拌混合した、反応温度８０℃で１９０分懸濁重合し、重合転化率９８％、重量平均分子量４万の共重合体（Ａ）を得た、１０分後にＭＭＡ８２．９０４部、アクリル酸ｎブチル０．５１６部、スチレン２．５８部、ラウロイルパーオキサイド０．２２部、ｎ−オクチルメルカプタン０．１１部からなる共重合体（Ｂ）のモノマー配合液を追加投入し、攪拌機の回転数を増して１５分間攪拌混合した。
【００２３】
反応温度８０℃でさらに１３０分懸濁重合し、続いて１００℃で６０分熟成し重合反応を実質終了、次に５０℃まで冷却して鉱酸を投入し、洗浄脱水乾燥処理しビーズ状ポリマー（共重合体ＢとＡの混合物）を得た、上記のビーズ状ポリマーをベント付押出機に供給し、温度２４５〜２５５℃ベント真空圧力７００〜７５０ｍｍＨｇで押出して重量平均分子量１９万の樹脂ペレットを得た、このペレットを名機製作所製Ｍ−７０で射出成形し、成形温度２５０℃で２００×２００×３ｍｍの平板成形品を得た。物性は耐溶剤性指標（Ｋ１）１６００秒（Ｋ２）２０００秒、成形流動性指標（ＳＦ）３２０ｍｍ、ＨＤＴ９８℃、引張り強度７５０Ｋｇ／ｃｍ２、へーズ０．３％、耐候性指標（Ｗ）０．５であった。
以下の実施例比較例での共重合体Ａ、Ｂの重量平均分子量はすべてｎ−オクチルメルカプタンの使用量を変更して調整した。
【００２４】
【実施例２】
共重合体（Ｂ）の重量平均分子量を変更した以外は実施例１と同様の条件操作で成形品を得た、樹脂ペレットは重量平均分子量２３万であり、物性は耐溶剤性指標（Ｋ１）２１００秒（Ｋ２）２５００秒、成形流動性指標（ＳＦ）２８０ｍｍ、ＨＤＴ９８℃、引張り強度７６０Ｋｇ／ｃｍ２、へーズ０．３％耐候性指標（Ｗ）０．６であった。
【００２５】
【実施例３】
共重合体（Ｂ）の重量平均分子量を変更した以外は実施例１と同様の条件操作で成形品を得た、樹脂ペレットは重量平均分子量１７万であり、物性は耐溶剤性指標（Ｋ１）１２００秒（Ｋ２）１４００秒、成形流動性指標（ＳＦ）３３０ｍｍ、ＨＤＴ９８℃、引張り強度７２０Ｋｇ／ｃｍ２、へーズ０．３％、耐候性指標（Ｗ）０．６であった。
【００２６】
【実施例４】
共重合体Ａの重量平均分子量を変更した以外は実施例１と同様の条件操作で成形品を得た、共重合体（Ａ）は重量平均分子量３万であり、樹脂ペレットは重量平均分子量１８万であった、物性は耐溶剤性指標（Ｋ１）１４００秒（Ｋ２）１５００秒、成形流動性指標（ＳＦ）３３０ｍｍ、ＨＤＴ９８℃、引張り強度７３０Ｋｇ／ｃｍ２、へーズ０．３％、耐候性指標（Ｗ）０．６であった。
【００２７】
【実施例５】
共重合体Ａの重量平均分子量を変更した以外は実施例１と同様の条件操作で成形品を得た。共重合体（Ａ）は重量平均分子量６万であり、樹脂ペレットは重量平均分子量１９万であった、物性は耐溶剤性指標（Ｋ１）１９００秒（Ｋ２）２０００秒、成形流動性指標（ＳＦ）３１０ｍｍ、ＨＤＴ９８℃、引張り強度７３０Ｋｇ／ｃｍ２、へーズ０．３％、耐候性指標（Ｗ）０．６であった。
【００２８】
【実施例６】
単量体混合液の反応機投入部数を初期２５部追加７５部に変更した以外は実施例１と同様の条件操作で成形品を得た、共重合体（Ａ）は重合転化率９８％、重量平均分子量４万であり、樹脂ペレットは重量平均分子量１６万であった、物性は耐溶剤性指標（Ｋ１）７００秒（Ｋ２）８５０秒、成形流動性指標（ＳＦ）３７０ｍｍ、ＨＤＴ９３℃、引張り強度６８０Ｋｇ／ｃｍ２、へーズ０．４％耐候性指標（Ｗ）０．６であった。
【００２９】
【実施例７】
メタクリル酸メチル１５．２部、アクリル酸メチル２部、アクリル酸ｎブチル２部、スチレン０．８部を最初に投入し、２１０分後にメタクリル酸メチル７７．１２部、アクリル酸ｎブチル０．４８部、スチレン２．４部を追加投入に変更した以外は実施例１と同様の条件操作で成形品を得た、共重合体（Ａ）は重合転化率９８％、重量平均分子量４万であり、樹脂ペレットは重量平均分子量２０万であった、物性は耐溶剤性指標（Ｋ１）１２００秒（Ｋ２）１８００秒、成形流動性指標（ＳＦ）３６０ｍｍ、ＨＤＴ９５℃、引張り強度７２０Ｋｇ／ｃｍ２、へーズ０．３％、耐候性指標（Ｗ）０．６であった。
【００３０】
【実施例８】
メタクリル酸メチル１２部、アクリル酸メチル７部、スチレン１部を最初に投入し、２１０分後にメタクリル酸メチル７５．２部、アクリル酸メチル１．６部、スチレン３．２部を追加投入に変更した以外は実施例１と同様の条件操作で成形品を得た、共重合体（Ａ）は重合転化率９８％、重量平均分子量４万であり、樹脂ペレットは重量平均分子量２２万であった、物性は耐溶剤性指標（Ｋ１）１４００秒（Ｋ２）１６００秒、成形流動性指標（ＳＦ）３８０ｍｍ、ＨＤＴ９３℃、引張り強度７２０Ｋｇ／ｃｍ２、へーズ０．３％、耐候性指標（Ｗ）０．９であった。
【００３１】
【実施例９】
メタクリル酸メチル１３．６部、アクリル酸ｎブチル５部、スチレン部１．４部を最初に投入し、２４０分後にメタクリル酸メチル７５．５２部、アクリル酸メチル０．４８部、スチレン４部を追加投入に変更した以外は実施例１と同様の条件操作で成形品を得た。共重合体（Ａ）は重量平均分子量４万であり、樹脂ペレットは重量平均分子量２３万であった、物性は耐溶剤性指標（Ｋ１）１５００秒（Ｋ２）１４００秒、成形流動性指標（ＳＦ）３９０ｍｍ、ＨＤＴ９１℃、引張り強度７００Ｋｇ／ｃｍ２、へーズ０．３％、耐候性指標（Ｗ）１、１であった。
【００３２】
【比較例１】
単量体混合液の反応機投入部数を初期３５部追加６５部に変更した以外は実施例１と同様の条件操作で成形品を得た、樹脂ペレットは重量平均分子量１８万であった、物性は耐溶剤性指標（Ｋ１）２００秒（Ｋ２）１４０秒、成形流動性指標（ＳＦ）３４０ｍｍ、ＨＤＴ９２℃、引張り強度６００Ｋｇ／ｃｍ２、へーズ０．７％、耐候性指標（Ｗ）０．７であった。
【００３３】
【比較例２】
単量体混合液の反応機投入部数を初期５部追加９５部に変更した以外は実施例１と同様の条件操作で成形品を得た、樹脂ペレットは重量平均分子量１８万であった、物性は耐溶剤性指標（Ｋ１）１７００秒（Ｋ２）２２００秒、成形流動性指標（ＳＦ）２６０ｍｍ、ＨＤＴ９９℃、引張り強度７５０Ｋｇ／ｃｍ２、へーズ０．３％、耐候性指標（Ｗ）０．５であった。
【００３４】
【比較例３】
共重合体（Ａ）の重量平均分子量を変更した以外は実施例１と同様の条件操作で成形品を得た、共重合体（Ａ）は重量平均分子量１万であり、樹脂ペレットは重量平均分子量１８万であった、物性は耐溶剤性指標（Ｋ１）１５０秒（Ｋ２）２００秒、成形流動性指標（ＳＦ）３４０ｍｍ、ＨＤＴ９８℃、引張り強度６２０Ｋｇ／ｃｍ２、へーズ０．３％、耐候性指標（Ｗ）０．５であった。
【００３５】
【比較例４】
共重合体（Ａ）の重量平均分子量を変更した以外は実施例１と同様の条件操作で成形品を得た、共重合体（Ａ）は重量平均分子量９万であり、樹脂ペレットは重量平均分子量１９万であった、物性は耐溶剤性指標（Ｋ１）１８００秒（Ｋ２）２１００秒、成形流動性指標（ＳＦ）２４０ｍｍ、ＨＤＴ９８℃、引張り強度７６０Ｋｇ／ｃｍ２、へーズ０．３％、耐候性指標（Ｗ）０．５であった。
【００３６】
【比較例５】
共重合体（Ｂ）の重量平均分子量を変更した以外は実施例１と同様の条件操作で成形品を得た、樹脂ペレットは重量平均分子量１３万であった、物性は耐溶剤性指標（Ｋ１）９０秒（Ｋ２）１５０秒、成形流動性指標（ＳＦ）３６０ｍｍ、ＨＤＴ９８℃、引張り強度５５０Ｋｇ／ｃｍ２、へーズ０．３％、耐候性指標（Ｗ）０．６であった。
【００３７】
【比較例６】
共重合体（Ｂ）の重量平均分子量を変更した以外は実施例１と同様の条件操作で成形品を得た、樹脂ペレットは重量平均分子量２８万であった、物性は耐溶剤性指標（Ｋ１）３５００秒（Ｋ２）４２００秒、成形流動性指標（ＳＦ）１４０ｍｍ、ＨＤＴ９８℃、引張り強度７５０Ｋｇ／ｃｍ２、へーズ０．３％、耐候性指標（Ｗ）０．６であった。
【００３８】
【比較例７】
メタクリル酸メチル１３．０２部、アクリル酸ｎブチル０．７部、スチレン０．２８部を最初に投入と変更した以外は実施例１と同様の条件操作で成形品を得た、共重合体（Ａ）は重合転化率９８％、重量平均分子量４万であり、樹脂ペレットは重量平均分子量１９万であった、物性は耐溶剤性指標（Ｋ１）３５０秒（Ｋ２）８５０秒、成形流動性指標（ＳＦ）２５０ｍｍ、ＨＤＴ９９℃、引張り強度７３０Ｋｇ／ｃｍ２、へーズ０．５％、耐候性指標（Ｗ）０．５であった。
【００３９】
【比較例８】
メタクリル酸メチル２４．５部、アクリル酸メチル８．７５部、スチレン１、７５部を最初に投入し、１４０分後にメタクリル酸メチル６１．１部、アクリル酸メチル１．３部、スチレン２．６部を追加投入に変更した以外は実施例１と同様の条件操作で成形品を得た、共重合体（Ａ）は重合転化率９８％、重量平均分子量４万であり、樹脂ペレットは重量平均分子量２２万であった、物性は耐溶剤性指標（Ｋ１）１５０秒（Ｋ２）１００秒、成形流動性指標（ＳＦ）４００ｍｍ、ＨＤＴ８９℃、引張り強度７１０Ｋｇ／ｃｍ２、へーズ０．４％、耐候性指標（Ｗ）０．９であった。
【００４０】
【比較例９】
メタクリル酸メチル７部、アクリル酸メチル７部を最初に投入し、１３０分後にメタクリル酸メチル８２．５６部、アクリル酸メチル３．４４部を追加投入に変更した以外は実施例１と同様の条件操作で成形品を得た、共重合体（Ａ）は重合転化率９８％、重量平均分子量４万であり、樹脂ペレットは重量平均分子量１９万であった、物性は耐溶剤性指標（Ｋ１）５０秒（Ｋ２）３００秒、成形流動性指標（ＳＦ）３４０ｍｍ、ＨＤＴ８９℃、引張り強度７００Ｋｇ／ｃｍ２、へーズ１．８％、耐候性指標（Ｗ）０．４であった。
【００４１】
【比較例１０】
メタクリル酸メチル６．０２部、アクリル酸ｎブチル６．３部、スチレン１．６８部を最初に投入し、２３０分後にメタクリル酸メチル７６．８８４部、アクリル酸メチル０．５１６部、スチレン８．６部を追加投入に変更した以外は実施例１と同様の条件操作で成形品を得た、共重合体（Ａ）は重合転化率９８％、重量平均分子量４万であり、樹脂ペレットは重量平均分子量１９万であった、物性は耐溶剤性指標（Ｋ１）１５０秒（Ｋ２）２００秒、成形流動性指標（ＳＦ）３５０ｍｍ、ＨＤＴ８９℃、引張り強度６３０Ｋｇ／ｃｍ２、へーズ０．８％、耐候性指標（Ｗ）２．６であった。
【００４２】
【比較例１１】
メタクリル酸メチル９４．６６部、アクリル酸メチル０．５２部、アクリル酸ｎブチル１．６８部、スチレン３．１４部を全量一括投入した以外は実施例１と同様の操作で成形品を得た、樹脂ペレットは重量平均分子量１９万であった、物性は耐溶剤性指標（Ｋ１）１５００秒（Ｋ２）１９００秒、成形流動性指標（ＳＦ）２１０ｍｍ、ＨＤＴ９８℃、引張り強度７５０Ｋｇ／ｃｍ２、へーズ０．３％、耐候性指標（Ｗ）０．６であった。
【００４３】
【比較例１２】
メタクリル酸メチル８９．２部、アクリル酸メチル６．６部、スチレン４．２部を全量一括投入した以外は実施例１と同様の操作で成形品を得た、樹脂ペレットは重量平均分子量２２万であった、物性は耐溶剤性指標（Ｋ１）１３００秒（Ｋ２）１４００秒、成形流動性指標（ＳＦ）１９０ｍｍ、ＨＤＴ９３℃、引張り強度７２０Ｋｇ／ｃｍ２、へーズ０．３％、耐候性指標（Ｗ）０．９であった。
【００４４】
【比較例１３】
旭化成製デルペット８０ＮＢ（重量平均分子量１８万）を用いて同様の成形品を得た、物性は耐溶剤性指標（Ｋ１）４５０秒（Ｋ２）１５００秒、成形流動性指標（ＳＦ）２００ｍｍ、ＨＤＴ９５℃、引張り強度７５０Ｋｇ／ｃｍ２、へーズ０．３％、耐候性指標（Ｗ）０．４であった。
【００４５】
【比較例１４】
旭化成製デルペット８０Ｎ（重量平均分子量１０万）を用いて同様の成形品を得た、物性は耐溶剤性指標（Ｋ１）１０秒（Ｋ２）５０秒、成形流動性指標（ＳＦ）３３０ｍｍ、ＨＤＴ１００℃、引張り強度７２０Ｋｇ／ｃｍ２、へーズ０．３％、耐候性指標（Ｗ）０．４であった。
【００４６】
【表１】
【００４７】
実施例１〜９で用いた共重合体（Ａ）のモノマー組成及び重合機投入量、重合転化率、重量平均分子量をまとめて記載した。
【００４８】
【表２】
【００４９】
実施例１〜９で用いた共重合体（Ｂ）のモノマー組成及び重合機投入量をまとめて記載した。
【００５０】
【表３】
【００５１】
比較例１〜１２で用いた共重合体（Ａ）のモノマー組成及び重合機投入量、重合転化率、重量平均分子量をまとめて記載した。
【００５２】
【表４】
【００５３】
比較例１〜１２で用いた共重合体（Ｂ）のモノマー組成及び重合機投入量をまとめて記載した。
【００５４】
【表５】
【００５５】
実施例１〜９の樹脂物性をまとめて記載した。
【００５６】
【表６】
【００５７】
比較例１〜１４の樹脂物性をまとめて記載した。
【００５８】
【発明の効果】
本発明は、アクリル樹脂本来の特性である透明性、耐候性を損なうことなく２種類以上の有機溶剤に対する耐溶剤クラック性にすぐれしかも流動性が高く成形加工性にすぐれた車輌用ランプレンズを提供する事ができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、車輌用ランプレンズとして用いるテールランプ、ストップランプに関する。
【０００２】
【従来の技術】
透明性、耐候性に優れるアクリル樹脂は、車輌用ランプレンズに使用されているが、ウインドウオッシャー液、ワックスリムーバー等に含まれる有機溶剤により溶剤クラックが生じやすい問題がある。この耐溶剤性を向上させる為、レンズ材料の改良が検討されてきており、高分子量メタクリレート樹脂を使用する方法（特許文献１）、アクリル系グラフトゴムを使用する方法（特許文献２）等提案されている。しかし高分子量にすることでは成形流動性が低下するため成形加工性に劣り、グラフトゴムを用いる場合には透明性が低下しアクリル樹脂本来の特性を損なうという問題があり、この成形加工性、透明性は本発明者が出願中の特定の共重合体を使用する方法（特許文献３）で改善できるが２種以上の有機溶剤に対する耐溶剤クラック性はまだ不十分である。
【０００３】
【特許文献１】
特公平５−８２００１号公報
【特許文献２】
特開平７−２８２６０２号公報
【特許文献３】
特願２００２−１０３０４７号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、アクリル樹脂本来の特性である透明性、耐候性を損なうことなく２種類以上の有機溶剤に対する耐溶剤クラック性にすぐれしかも流動性が高く成形加工性にすぐれた車輌用ランプレンズを提供する事にある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するため本発明者らは鋭意検討の結果、メタクリル酸メチルを主成分とした特定の共重合体からなる樹脂組成物をもちいれば達成できる事を見出し本発明の完成に至った。
すなわち本発明は、
（１） 下記（Ａ）に示されるモノマー組成を共重合してなる共重合体（Ａ）１０〜３０重量部と、下記（Ｂ）に示されるモノマー組成を共重合してなる共重合体（Ｂ）７０〜９０重量部からなる樹脂組成物であって、全体の重量平均分子量が１５〜２７万であり、共重合体（Ａ）の重量平均分子量が２〜８万であることを特徴とする樹脂組成物。
共重合体（Ａ）のモノマー組成；
メタクリル酸メチル ５０〜８９ｗｔ％
アルキル基の炭素数が１〜４であるアルキルアクリレート １０〜４０ｗｔ％
スチレン １〜１０ｗｔ％
共重合体（Ｂ）のモノマー組成；
メタクリル酸メチル ９３〜９９ｗｔ％
アルキル基の炭素数が１〜４であるアルキルアクリレート ０．５〜３ｗｔ％
スチレン ０．５〜４ｗｔ％
【０００６】
（２） 該樹脂組成物が、熱変形温度（ＨＤＴ）９０℃以上である（１）記載の樹脂組成物。
（３） 該樹脂組成物が、成形流動性指標（ＳＦ）２７０以上である（１）〜（２）記載の樹脂組成物。
但し、成形流動性指標（ＳＦ）＝断面形状１０×２（ｍｍ）のスパイラルフロー金型で、温度２５０℃圧力７５メガパスカルで射出成形した成形体先端までの流れ距離（ｍｍ）。
（４） 該樹脂組成物が、耐溶剤性指標（Ｋ１）と（Ｋ２）がいずれも４００を超える（１）〜（３）記載の樹脂組成物。
但し、耐溶剤性指標（Ｋ１）＝負荷曲げ応力４０メガパスカルでのエタノール塗布時の破断時間（秒）、（Ｋ２）＝負荷曲げ応力６０メガパスカルでのワックスリムーバー塗布時の破断時間（秒）
【０００７】
（５） 該樹脂組成物が、耐候性指標（Ｗ）が２．０未満である請求項１〜４記載の樹脂組成物。
但し、耐候性指標（Ｗ）＝サンシヤインウエザーメーター１０００時間照射後の黄変度と未照射品黄変度との差。
（６） 請求項１〜５記載の樹脂組成物を射出成形して得られる車輌用ランプレンズ。
に関する。
以下に本発明を詳細に説明する。
【０００８】
本発明で用いられる共重合体（Ａ）とは、メタクリル酸メチルとアルキル基炭素数が１〜４のアルキルアクリレートとスチレンとで構成されるモノマー混合液をラジカル重合したゲルパーミュレーションクロマトグラフイー（以下ＧＰＣと略記）で測定した重量平均分子量（ＧＰＣ法でのＰＭＭＡ換算見掛け重量平均分子量）２〜８万のアクリル系３元共重合体である。
モノマー混合液中でのメタクリル酸メチルの使用量は５０〜８９ｗｔ％の範囲であることが必要であり、５０ｗｔ％未満の場合は透明性、耐候性のいずれかが損なわれやすく好ましくない、８９ｗｔ％を超える場合には流動性の改善効果が小さく好ましくない、モノマー混合液中でのアルキル基炭素数１〜４のアルキルアクリレートの使用量は１０〜４０ｗｔ％であることが必要である、１０ｗｔ％未満の場合は成形流動性の改良効果が小さく好ましくない、４０ｗｔ％を超える場合には耐熱変形性が損なわれる。
【０００９】
上記アルキル基炭素数が１〜４のアルキルアクリレートとはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチルでありこれらは必要に応じて単独または２種以上を用いても良い、モノマー混合液中でのスチレンの使用量は１〜１０ｗｔ％であることが必要である、１ｗｔ％未満の場合は透明性が損なわれ好ましくない、１０ｗｔ％を超える場合には耐候性が損なわれる、また通常法でラジカル重合した該共重合体の重量平均分子量は２〜８万の範囲である必要がある、２万未満の場合は耐溶剤性に劣り改善されない、８万を超える場合には成形流動性が実質改良されない、より好ましい範囲は３〜７万である。
【００１０】
本発明で用いられる共重合体（Ｂ）とはメタクリル酸メチルとアルキル基炭素数が１〜４であるアルキルアクリレートとスチレンとで構成されるモノマー混合液でラジカル重合した共重合体であり、モノマー混合液でのメタクリル酸メチルの使用量は９３〜９９ｗｔ％であることが必要であり、９３ｗｔ％未満の場合は透明性、耐候性、耐熱変形性の少なく共ひとつが損なわれやすく好ましくない、９９ｗｔ％を超える場合には熱分解しやすく射出成形体に外観不良が発生しやすくなり好ましくない。
【００１１】
モノマー混合液でのアルキル基炭素数１〜４のアルキルアクリレートの使用量は０．５〜３ｗｔ％であることが必要であり、０．５ｗｔ％未満の場合は耐熱分解性を損ね好ましくない、３ｗｔ％超える場合には耐熱変形性に劣り好ましくない、モノマー混合液でのスチレンの使用量は０．５〜４ｗｔ％であることが必要であり、０．５％未満では透明性に劣り、４ｗｔ％を超える場合には耐候性、透明性に劣り好ましくない。
【００１２】
本発明の樹脂組成物とは上記の共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）との混合物であって全体の重量平均分子量が１５〜２７万である、樹脂組成物中での使用量は共重合体（Ａ）１０〜３０重量部と共重合体（Ｂ）７０〜９０重量部である（Ａ＋Ｂの合計は１００重量部）、共重合体（Ａ）の使用量を１０〜３０重量部とする理由は、成形流動性を付与する為である、使用量が１０重量部未満の場合は成形流動性向上効果が小さい、３０重量部を超える場合には耐熱変形性に劣る。
【００１３】
一方共重合体（Ｂ）の使用量を７０〜９０重量部とする理由は、耐溶剤性・機械強度特性を付与する為である、使用量が７０重量部未満の場合は耐溶剤性改善効果が期待できず、さらに機械強度特性にも劣る、９０重量部を超える場合には成形流動性は実質改善されない、又該樹脂組成物全体の重量平均分子量は１５〜２７万の範囲内にあることが必要である、１５万未満の場合は脆弱化して機械強度特性に劣り且つ耐溶剤性は改善されない、２７万を超える場合には成形流動性に劣り射出成形困難となる、範囲外ではいずれも本発明課題は達成できない、より好ましい範囲は１７〜２５万である。
【００１４】
本発明樹脂組成物の耐熱変形性は熱変形温度（ＨＤＴ）９０℃以上であり、ランプレンズ用材料として９０〜１００℃のアクリル樹脂が広く使用されており要求特性を維持している。９０℃未満では高温・多湿となる環境では成形体が変形しランプレンズとして使用できない場合もある。この特性を損ねること無く維持する為には、樹脂組成物中でのアルキルアクリレート単位比率はアクリル酸メチルの場合には１０ｗｔ％未満、アクリル酸エチルの場合には８ｗｔ％未満、アクリル酸ｎブチルの場合には６ｗｔ％未満である事が好ましい。
【００１５】
本発明車輌用ランプレンズでの耐候性は耐候性指標Ｗ（サンシャインウェザーメーター１０００時間照射前後での黄変度差）が２．０未満であり、アクリル樹脂本来の重要特性を維持している。２．０を超える場合には耐候性に劣る為車体視認装置として当然問題となる。この重要特性を損ねること無く実質維持する為には樹脂組成物中でのメチルメタクリレート単位比率は８１ｗｔ以上である事が好ましい。
【００１６】
本発明の車輌用ランプレンズは上記の樹脂組成物を造粒混合した樹脂ペレットを射出成形する事により得られる、造粒混合法、射出成形法については特に限定されず公知のものが使用でき、射出成形温度は２２０〜２７０℃の範囲である。本発明の共重合体（Ａ）、（Ｂ）の製造法は公知の懸濁重合、溶液重合、塊状重合等の重合方法を応用して製造でき特に限定されない、必要に応じて共重合体（Ａ）と（Ｂ）は連続して２段重合してもよいし、別個に重合してもよい、また共重合体（Ａ）を（Ｂ）のモノマー組成液に溶解して重合してもよい。本発明の車両用ランプレンズには必要に応じて公知の色剤、紫外線吸収剤・酸化防止剤等の安定剤、各種添加剤を使用してもよい。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下に実施例、比較例、を用いて本発明をさらに具体的に説明する。
実施例に使用される部はすべて重量部であり、％はすべて重量％である。以下の実施例において物性測定は以下の方法で行った。
１．耐溶剤性
射出成形板から１２．７×１２７×３ｍｍの試験片を切り出しし、８０℃で３０分アニールしデシケーター中で放置冷却した、片持ち梁法を適用し、試験片の一端を固定し、そこから５ｃｍはなれた位置を支点とし、さらに支点から５ｃｍはなれた他端へ荷重を加え、該支点上の試験片上面中央に縦５ｍｍ横５ｍｍの濾紙をのせ、濾紙上へエタノールをマイクロシリンジで滴下塗布し、温度２５℃、相対湿度５０％で、負荷曲げ応力４０ＭＰＡでの破断時間（秒）を測定し耐溶剤性の指標（Ｋ１）とした、同様操作でワツクスリムーバー（ユシロ化学社製ＣＰＣ）を滴下塗布し、負荷曲げ表面応力６０ＭＰＡでの破断時間（秒）を耐溶剤性の指標（Ｋ２）とした。
【００１８】
２．成形流動性
螺旋渦巻き状の射出成形品先端までの流動距離を下記条件で求めた。
成形機 東芝機械製ＩＳ−１００ＥＮ、金型 成形品断面（２×１０ｍｍ短板）の螺旋渦巻き型、成形温度２５０℃、金型温度５５℃、成形圧力７５メガパスカル、射出速度最大で連続成形し９１〜１００ショツト成形品の流動先端までの流れ距離（ｍｍ）を測定し算術平均値を成形流動指標（ＳＦ）とした。
【００１９】
３．重合体・レンズ用樹脂の重量平均分子量
ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフイー法（ＧＰＣ）で下記条件で求めた装置東ソー（株）製ＨＬＣ−８１２０＋ＳＣ−８０２０、カラム東ソーＴＳＫスーパーＨＨ−Ｍ（２本）スーパーＨ２５００（１本）直列、検出器ＲＩ、溶媒ＴＨＦ、流量０．３ｍｌ／分、試料１０ｍｇ／２０ｍｌＴＨＦ液を１０μｌ装置注入、
単分散ＰＭＭＡ（ジーエルサイエンス製）を標準試料とした検量線で重量平均分子量を求めた。
【００２０】
４．引張り強度
ＡＳＴＭ規格Ｄ６３８に準拠、試験片厚さ１／８インチ
５．ヘーズ
ＪＩＳ規格Ｋ７１３６に準拠、試験片厚さ１／８インチ
６．黄変度
ＪＩＳ規格Ｋ７１０５に準拠、測色条件（Ｂ）、試験片厚さ３ｍｍ
【００２１】
７．耐候性
サンシヤインウェザーメーター法で下記条件で求めた。
試験装置 スガ試験機（株）製ＷＥ−ＳＵＮ−ＤＣ、ＢＰ温度６３℃、水１２分／乾燥６０分サイクルで１０００時間連続照射（アークカーボンは５０時間で交換）後の黄変度を測定し、２３℃の恒温室内暗所デシケーター保存した未照射品の黄変度を測定し、両者の黄変度差の絶対値を耐候性指標（Ｗ）とした。
８．熱変形温度（以下ＨＤＴと略記する）
ＡＳＴＭ規格Ｄ６４８に準拠、試験片厚さ１／４インチ
【００２２】
【実施例１】
６０リットルの重合器に、メタクリル酸メチル１１．３４部、アクリル酸ｎブチル２．１部、スチレン０．５６部、ラウロイルパーオキサイド０．１５部、ｎ−オクチルメルカプタン０．１４部、脱イオン水２００部、三リン酸カルシウム０．５部、炭酸カルシウム０．３部、ラウリル硫酸ナトリウム０．００３部を投入し攪拌混合した、反応温度８０℃で１９０分懸濁重合し、重合転化率９８％、重量平均分子量４万の共重合体（Ａ）を得た、１０分後にＭＭＡ８２．９０４部、アクリル酸ｎブチル０．５１６部、スチレン２．５８部、ラウロイルパーオキサイド０．２２部、ｎ−オクチルメルカプタン０．１１部からなる共重合体（Ｂ）のモノマー配合液を追加投入し、攪拌機の回転数を増して１５分間攪拌混合した。
【００２３】
反応温度８０℃でさらに１３０分懸濁重合し、続いて１００℃で６０分熟成し重合反応を実質終了、次に５０℃まで冷却して鉱酸を投入し、洗浄脱水乾燥処理しビーズ状ポリマー（共重合体ＢとＡの混合物）を得た、上記のビーズ状ポリマーをベント付押出機に供給し、温度２４５〜２５５℃ベント真空圧力７００〜７５０ｍｍＨｇで押出して重量平均分子量１９万の樹脂ペレットを得た、このペレットを名機製作所製Ｍ−７０で射出成形し、成形温度２５０℃で２００×２００×３ｍｍの平板成形品を得た。物性は耐溶剤性指標（Ｋ１）１６００秒（Ｋ２）２０００秒、成形流動性指標（ＳＦ）３２０ｍｍ、ＨＤＴ９８℃、引張り強度７５０Ｋｇ／ｃｍ２、へーズ０．３％、耐候性指標（Ｗ）０．５であった。
以下の実施例比較例での共重合体Ａ、Ｂの重量平均分子量はすべてｎ−オクチルメルカプタンの使用量を変更して調整した。
【００２４】
【実施例２】
共重合体（Ｂ）の重量平均分子量を変更した以外は実施例１と同様の条件操作で成形品を得た、樹脂ペレットは重量平均分子量２３万であり、物性は耐溶剤性指標（Ｋ１）２１００秒（Ｋ２）２５００秒、成形流動性指標（ＳＦ）２８０ｍｍ、ＨＤＴ９８℃、引張り強度７６０Ｋｇ／ｃｍ２、へーズ０．３％耐候性指標（Ｗ）０．６であった。
【００２５】
【実施例３】
共重合体（Ｂ）の重量平均分子量を変更した以外は実施例１と同様の条件操作で成形品を得た、樹脂ペレットは重量平均分子量１７万であり、物性は耐溶剤性指標（Ｋ１）１２００秒（Ｋ２）１４００秒、成形流動性指標（ＳＦ）３３０ｍｍ、ＨＤＴ９８℃、引張り強度７２０Ｋｇ／ｃｍ２、へーズ０．３％、耐候性指標（Ｗ）０．６であった。
【００２６】
【実施例４】
共重合体Ａの重量平均分子量を変更した以外は実施例１と同様の条件操作で成形品を得た、共重合体（Ａ）は重量平均分子量３万であり、樹脂ペレットは重量平均分子量１８万であった、物性は耐溶剤性指標（Ｋ１）１４００秒（Ｋ２）１５００秒、成形流動性指標（ＳＦ）３３０ｍｍ、ＨＤＴ９８℃、引張り強度７３０Ｋｇ／ｃｍ２、へーズ０．３％、耐候性指標（Ｗ）０．６であった。
【００２７】
【実施例５】
共重合体Ａの重量平均分子量を変更した以外は実施例１と同様の条件操作で成形品を得た。共重合体（Ａ）は重量平均分子量６万であり、樹脂ペレットは重量平均分子量１９万であった、物性は耐溶剤性指標（Ｋ１）１９００秒（Ｋ２）２０００秒、成形流動性指標（ＳＦ）３１０ｍｍ、ＨＤＴ９８℃、引張り強度７３０Ｋｇ／ｃｍ２、へーズ０．３％、耐候性指標（Ｗ）０．６であった。
【００２８】
【実施例６】
単量体混合液の反応機投入部数を初期２５部追加７５部に変更した以外は実施例１と同様の条件操作で成形品を得た、共重合体（Ａ）は重合転化率９８％、重量平均分子量４万であり、樹脂ペレットは重量平均分子量１６万であった、物性は耐溶剤性指標（Ｋ１）７００秒（Ｋ２）８５０秒、成形流動性指標（ＳＦ）３７０ｍｍ、ＨＤＴ９３℃、引張り強度６８０Ｋｇ／ｃｍ２、へーズ０．４％耐候性指標（Ｗ）０．６であった。
【００２９】
【実施例７】
メタクリル酸メチル１５．２部、アクリル酸メチル２部、アクリル酸ｎブチル２部、スチレン０．８部を最初に投入し、２１０分後にメタクリル酸メチル７７．１２部、アクリル酸ｎブチル０．４８部、スチレン２．４部を追加投入に変更した以外は実施例１と同様の条件操作で成形品を得た、共重合体（Ａ）は重合転化率９８％、重量平均分子量４万であり、樹脂ペレットは重量平均分子量２０万であった、物性は耐溶剤性指標（Ｋ１）１２００秒（Ｋ２）１８００秒、成形流動性指標（ＳＦ）３６０ｍｍ、ＨＤＴ９５℃、引張り強度７２０Ｋｇ／ｃｍ２、へーズ０．３％、耐候性指標（Ｗ）０．６であった。
【００３０】
【実施例８】
メタクリル酸メチル１２部、アクリル酸メチル７部、スチレン１部を最初に投入し、２１０分後にメタクリル酸メチル７５．２部、アクリル酸メチル１．６部、スチレン３．２部を追加投入に変更した以外は実施例１と同様の条件操作で成形品を得た、共重合体（Ａ）は重合転化率９８％、重量平均分子量４万であり、樹脂ペレットは重量平均分子量２２万であった、物性は耐溶剤性指標（Ｋ１）１４００秒（Ｋ２）１６００秒、成形流動性指標（ＳＦ）３８０ｍｍ、ＨＤＴ９３℃、引張り強度７２０Ｋｇ／ｃｍ２、へーズ０．３％、耐候性指標（Ｗ）０．９であった。
【００３１】
【実施例９】
メタクリル酸メチル１３．６部、アクリル酸ｎブチル５部、スチレン部１．４部を最初に投入し、２４０分後にメタクリル酸メチル７５．５２部、アクリル酸メチル０．４８部、スチレン４部を追加投入に変更した以外は実施例１と同様の条件操作で成形品を得た。共重合体（Ａ）は重量平均分子量４万であり、樹脂ペレットは重量平均分子量２３万であった、物性は耐溶剤性指標（Ｋ１）１５００秒（Ｋ２）１４００秒、成形流動性指標（ＳＦ）３９０ｍｍ、ＨＤＴ９１℃、引張り強度７００Ｋｇ／ｃｍ２、へーズ０．３％、耐候性指標（Ｗ）１、１であった。
【００３２】
【比較例１】
単量体混合液の反応機投入部数を初期３５部追加６５部に変更した以外は実施例１と同様の条件操作で成形品を得た、樹脂ペレットは重量平均分子量１８万であった、物性は耐溶剤性指標（Ｋ１）２００秒（Ｋ２）１４０秒、成形流動性指標（ＳＦ）３４０ｍｍ、ＨＤＴ９２℃、引張り強度６００Ｋｇ／ｃｍ２、へーズ０．７％、耐候性指標（Ｗ）０．７であった。
【００３３】
【比較例２】
単量体混合液の反応機投入部数を初期５部追加９５部に変更した以外は実施例１と同様の条件操作で成形品を得た、樹脂ペレットは重量平均分子量１８万であった、物性は耐溶剤性指標（Ｋ１）１７００秒（Ｋ２）２２００秒、成形流動性指標（ＳＦ）２６０ｍｍ、ＨＤＴ９９℃、引張り強度７５０Ｋｇ／ｃｍ２、へーズ０．３％、耐候性指標（Ｗ）０．５であった。
【００３４】
【比較例３】
共重合体（Ａ）の重量平均分子量を変更した以外は実施例１と同様の条件操作で成形品を得た、共重合体（Ａ）は重量平均分子量１万であり、樹脂ペレットは重量平均分子量１８万であった、物性は耐溶剤性指標（Ｋ１）１５０秒（Ｋ２）２００秒、成形流動性指標（ＳＦ）３４０ｍｍ、ＨＤＴ９８℃、引張り強度６２０Ｋｇ／ｃｍ２、へーズ０．３％、耐候性指標（Ｗ）０．５であった。
【００３５】
【比較例４】
共重合体（Ａ）の重量平均分子量を変更した以外は実施例１と同様の条件操作で成形品を得た、共重合体（Ａ）は重量平均分子量９万であり、樹脂ペレットは重量平均分子量１９万であった、物性は耐溶剤性指標（Ｋ１）１８００秒（Ｋ２）２１００秒、成形流動性指標（ＳＦ）２４０ｍｍ、ＨＤＴ９８℃、引張り強度７６０Ｋｇ／ｃｍ２、へーズ０．３％、耐候性指標（Ｗ）０．５であった。
【００３６】
【比較例５】
共重合体（Ｂ）の重量平均分子量を変更した以外は実施例１と同様の条件操作で成形品を得た、樹脂ペレットは重量平均分子量１３万であった、物性は耐溶剤性指標（Ｋ１）９０秒（Ｋ２）１５０秒、成形流動性指標（ＳＦ）３６０ｍｍ、ＨＤＴ９８℃、引張り強度５５０Ｋｇ／ｃｍ２、へーズ０．３％、耐候性指標（Ｗ）０．６であった。
【００３７】
【比較例６】
共重合体（Ｂ）の重量平均分子量を変更した以外は実施例１と同様の条件操作で成形品を得た、樹脂ペレットは重量平均分子量２８万であった、物性は耐溶剤性指標（Ｋ１）３５００秒（Ｋ２）４２００秒、成形流動性指標（ＳＦ）１４０ｍｍ、ＨＤＴ９８℃、引張り強度７５０Ｋｇ／ｃｍ２、へーズ０．３％、耐候性指標（Ｗ）０．６であった。
【００３８】
【比較例７】
メタクリル酸メチル１３．０２部、アクリル酸ｎブチル０．７部、スチレン０．２８部を最初に投入と変更した以外は実施例１と同様の条件操作で成形品を得た、共重合体（Ａ）は重合転化率９８％、重量平均分子量４万であり、樹脂ペレットは重量平均分子量１９万であった、物性は耐溶剤性指標（Ｋ１）３５０秒（Ｋ２）８５０秒、成形流動性指標（ＳＦ）２５０ｍｍ、ＨＤＴ９９℃、引張り強度７３０Ｋｇ／ｃｍ２、へーズ０．５％、耐候性指標（Ｗ）０．５であった。
【００３９】
【比較例８】
メタクリル酸メチル２４．５部、アクリル酸メチル８．７５部、スチレン１、７５部を最初に投入し、１４０分後にメタクリル酸メチル６１．１部、アクリル酸メチル１．３部、スチレン２．６部を追加投入に変更した以外は実施例１と同様の条件操作で成形品を得た、共重合体（Ａ）は重合転化率９８％、重量平均分子量４万であり、樹脂ペレットは重量平均分子量２２万であった、物性は耐溶剤性指標（Ｋ１）１５０秒（Ｋ２）１００秒、成形流動性指標（ＳＦ）４００ｍｍ、ＨＤＴ８９℃、引張り強度７１０Ｋｇ／ｃｍ２、へーズ０．４％、耐候性指標（Ｗ）０．９であった。
【００４０】
【比較例９】
メタクリル酸メチル７部、アクリル酸メチル７部を最初に投入し、１３０分後にメタクリル酸メチル８２．５６部、アクリル酸メチル３．４４部を追加投入に変更した以外は実施例１と同様の条件操作で成形品を得た、共重合体（Ａ）は重合転化率９８％、重量平均分子量４万であり、樹脂ペレットは重量平均分子量１９万であった、物性は耐溶剤性指標（Ｋ１）５０秒（Ｋ２）３００秒、成形流動性指標（ＳＦ）３４０ｍｍ、ＨＤＴ８９℃、引張り強度７００Ｋｇ／ｃｍ２、へーズ１．８％、耐候性指標（Ｗ）０．４であった。
【００４１】
【比較例１０】
メタクリル酸メチル６．０２部、アクリル酸ｎブチル６．３部、スチレン１．６８部を最初に投入し、２３０分後にメタクリル酸メチル７６．８８４部、アクリル酸メチル０．５１６部、スチレン８．６部を追加投入に変更した以外は実施例１と同様の条件操作で成形品を得た、共重合体（Ａ）は重合転化率９８％、重量平均分子量４万であり、樹脂ペレットは重量平均分子量１９万であった、物性は耐溶剤性指標（Ｋ１）１５０秒（Ｋ２）２００秒、成形流動性指標（ＳＦ）３５０ｍｍ、ＨＤＴ８９℃、引張り強度６３０Ｋｇ／ｃｍ２、へーズ０．８％、耐候性指標（Ｗ）２．６であった。
【００４２】
【比較例１１】
メタクリル酸メチル９４．６６部、アクリル酸メチル０．５２部、アクリル酸ｎブチル１．６８部、スチレン３．１４部を全量一括投入した以外は実施例１と同様の操作で成形品を得た、樹脂ペレットは重量平均分子量１９万であった、物性は耐溶剤性指標（Ｋ１）１５００秒（Ｋ２）１９００秒、成形流動性指標（ＳＦ）２１０ｍｍ、ＨＤＴ９８℃、引張り強度７５０Ｋｇ／ｃｍ２、へーズ０．３％、耐候性指標（Ｗ）０．６であった。
【００４３】
【比較例１２】
メタクリル酸メチル８９．２部、アクリル酸メチル６．６部、スチレン４．２部を全量一括投入した以外は実施例１と同様の操作で成形品を得た、樹脂ペレットは重量平均分子量２２万であった、物性は耐溶剤性指標（Ｋ１）１３００秒（Ｋ２）１４００秒、成形流動性指標（ＳＦ）１９０ｍｍ、ＨＤＴ９３℃、引張り強度７２０Ｋｇ／ｃｍ２、へーズ０．３％、耐候性指標（Ｗ）０．９であった。
【００４４】
【比較例１３】
旭化成製デルペット８０ＮＢ（重量平均分子量１８万）を用いて同様の成形品を得た、物性は耐溶剤性指標（Ｋ１）４５０秒（Ｋ２）１５００秒、成形流動性指標（ＳＦ）２００ｍｍ、ＨＤＴ９５℃、引張り強度７５０Ｋｇ／ｃｍ２、へーズ０．３％、耐候性指標（Ｗ）０．４であった。
【００４５】
【比較例１４】
旭化成製デルペット８０Ｎ（重量平均分子量１０万）を用いて同様の成形品を得た、物性は耐溶剤性指標（Ｋ１）１０秒（Ｋ２）５０秒、成形流動性指標（ＳＦ）３３０ｍｍ、ＨＤＴ１００℃、引張り強度７２０Ｋｇ／ｃｍ２、へーズ０．３％、耐候性指標（Ｗ）０．４であった。
【００４６】
【表１】
実施例１〜９で用いた共重合体（Ａ）のモノマー組成及び重合機投入量、重合転化率、重量平均分子量をまとめて記載した。
【００４８】
【表２】
実施例１〜９で用いた共重合体（Ｂ）のモノマー組成及び重合機投入量をまとめて記載した。
【００５０】
【表３】
比較例１〜１２で用いた共重合体（Ａ）のモノマー組成及び重合機投入量、重合転化率、重量平均分子量をまとめて記載した。
【００５２】
【表４】
比較例１〜１２で用いた共重合体（Ｂ）のモノマー組成及び重合機投入量をまとめて記載した。
【００５４】
【表５】
実施例１〜９の樹脂物性をまとめて記載した。
【００５６】
【表６】
比較例１〜１４の樹脂物性をまとめて記載した。
【００５８】
【発明の効果】
本発明は、アクリル樹脂本来の特性である透明性、耐候性を損なうことなく２種類以上の有機溶剤に対する耐溶剤クラック性にすぐれしかも流動性が高く成形加工性にすぐれた車輌用ランプレンズを提供する事ができる。
Claims (6)
- 下記（Ａ）に示されるモノマー組成を共重合してなる共重合体（Ａ）１０〜３０重量部と、下記（Ｂ）に示されるモノマー組成を共重合してなる共重合体（Ｂ）７０〜９０重量部からなる樹脂組成物であって、全体の重量平均分子量が１５〜２７万であり、共重合体（Ａ）の重量平均分子量が２〜８万であることを特徴とする樹脂組成物。
共重合体（Ａ）のモノマー組成；
メタクリル酸メチル ５０〜８９ｗｔ％
アルキル基の炭素数が１〜４であるアルキルアクリレート １０〜４０ｗｔ％
スチレン １〜１０ｗｔ％
共重合体（Ｂ）のモノマー組成；
メタクリル酸メチル ９３〜９９ｗｔ％
アルキル基の炭素数が１〜４であるアルキルアクリレート ０．５〜３ｗｔ％
スチレン ０．５〜４ｗｔ％ - 該樹脂組成物が、熱変形温度（ＨＤＴ）９０℃以上である請求項１記載の樹脂組成物。
- 該樹脂組成物が、成形流動性指標（ＳＦ）２７０以上である請求項１〜２記載の樹脂組成物。
但し、成形流動性指標（ＳＦ）＝断面形状１０×２（ｍｍ）のスパイラルフロー金型で、温度２５０℃圧力７５メガパスカルで射出成形した成形体先端までの流れ距離（ｍｍ）。 - 該樹脂組成物が、耐溶剤性指標（Ｋ１）と（Ｋ２）がいずれも４００を超える請求項１〜３記載の樹脂組成物。
但し、耐溶剤性指標（Ｋ１）＝ 負荷曲げ応力４０メガパスカルでのエタノール塗布時の破断時間（秒）、（Ｋ２）＝負荷曲げ応力６０メガパスカルでのワックスリムーバー塗布時の破断時間（秒） - 該樹脂組成物が、耐候性指標（Ｗ）が２．０未満である請求項１〜４記載の樹脂組成物。
但し、耐候性指標（Ｗ）＝サンシヤインウエザーメーター１０００時間照射後の黄変度と未照射品黄変度との差。 - 請求項１〜５記載の樹脂組成物を射出成形して得られる車輌用ランプレンズ。
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