JP2013189652A - メタクリル樹脂及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】メタクリル酸メチル単量体単位80〜98.5wt%及び少なくとも1種のメタクリル酸メチルに共重合可能な他のビニル単量体単位1.5〜20wt%を含むメタクリル樹脂であって、該メタクリル樹脂のゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定した重量平均分子量が60000〜230000であり、GPC溶出曲線から得られるピーク重量平均分子量(Mp)の1/5以下の重量平均分子量成分が該メタクリル樹脂成分に対し7〜30%含まれていることを特徴とするメタクリル樹脂。
【選択図】なし
Description
(例えば、特許文献1、2、3参照)。
[1]
メタクリル酸メチル単量体単位80〜98.5wt%及び少なくとも1種のメタクリル酸メチルに共重合可能な他のビニル単量体単位1.5〜20wt%を含むメタクリル樹脂であって、該メタクリル樹脂のゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定した重量平均分子量が60000〜230000であり、GPC溶出曲線から得られるピーク重量平均分子量(Mp)の1/5以下の重量平均分子量成分が該メタクリル樹脂成分に対し7〜30%含まれていることを特徴とするメタクリル樹脂。
[2]
上記GPC溶出曲線におけるエリア面積の累積エリア面積(%)が0〜2%である重量平均分子量成分を有するメタクリル樹脂中の、メタクリル酸メチルに共重合可能な他のビニル単量体単位の平均組成比率Mh(wt%)と、累積エリア面積(%)が98〜100%である重量平均分子量成分を有するメタクリル樹脂中の、メタクリル酸メチルに共重合可能な他のビニル単量体単位の平均組成比率Ml(wt%)が、式(1)の関係であることを特徴とする[1]記載のメタクリル樹脂。
(Mh−0.8)≧Ml≧0・・・・・・・・・・・・・(1)
[3]
上記GPC溶出曲線におけるエリア面積の累積エリア面積(%)が0〜2%である重量平均分子量成分を有するメタクリル樹脂中の、メタクリル酸メチルに共重合可能な他のビニル単量体単位の平均組成比率Mh(wt%)と、累積エリア面積(%)が98〜100%である重量平均分子量成分を有するメタクリル樹脂中の、メタクリル酸メチルに共重合可能な他のビニル単量体単位の平均組成比率Ml(wt%)が、式(2)の関係であることを特徴とする[1]又は[2]に記載のメタクリル樹脂。
(Mh−2)≧Ml≧0・・・・・・・・・・・・・(2)
[4]
上記メタクリル樹脂の重量平均分子量が60000〜180000であることを特徴とする[1]〜[3]のいずれかに記載のメタクリル樹脂。
[5]
GPC溶出曲線におけるピーク重量平均分子量(Mp)の値の1/5以下の重量平均分子量成分が該メタクリル樹脂成分に対し8〜20%含まれていることを特徴とする[1]〜[4]のいずれかに記載のメタクリル樹脂。
[6]
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定した重量平均分子量が60000〜230000であり、GPC溶出曲線におけるピーク重量平均分子量(Mp)の1/5以下の重量平均分子量成分が7〜30%含まれているメタクリル樹脂を、メタクリル酸メチル単量体単位80〜98.5wt%及びメタクリル酸メチルに共重合可能な他のビニル単量体の少なくとも1種で構成される単量体単位1.5〜20wt%を含み、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定した重量平分均子量が5000〜50000である共重合体(1)を該メタクリル樹脂全体に対し5〜40wt%製造した後、共重合体(1)の存在下でメタクリル酸メチルを含む原料混合物を添加し、重量平均分子量が70000〜250000である共重合体(2)を該メタクリル樹脂全体に対し95〜60wt%製造して得ることを特徴とする、メタクリル樹脂の製造方法。
[7]
上記共重合体(1)のメタクリル酸メチルに共重合可能な他のビニル単量体の組成比率Mal(wt%)と、上記共重合体(2)のメタクリル酸メチルに共重合可能な他のビニル単量体単位の組成比率Mah(wt%)が式(3)の関係を有することを特徴とする[6]に記載のメタクリル樹脂の製造方法。
(Mah−0.8)≧Mal≧0・・・・・・・・・・・・・・(3)
[8]
上記共重合体(1)におけるMah(wt%)及び上記共重合体(2)におけるMal(wt%)が式(4)の関係を有することを特徴とする[6]又は[7]に記載のメタクリル樹脂の製造方法。
(Mah−2)≧Mal≧0・・・・・・・・・・・・・・(4)
[9]
上記メタクリル樹脂の重量平均分子量が60000〜180000であることを特徴とする[6]〜[8]のいずれかに記載のメタクリル樹脂の製造方法。
[10]
GPC溶出曲線におけるピーク重量平均分子量(Mp)の1/5以下の重量平均分子量成分が該メタクリル樹脂成分に対し8〜20%含まれていることを特徴とする[6]〜[9]のいずれかに記載のメタクリル樹脂の製造方法。
[11]
最大肉厚が1.5mm以下の、[1]〜[5]のいずれかに記載のメタクリル樹脂成形品。
[12]
最大肉厚が10mm以上の、[1]〜[5]のいずれかに記載のメタクリル樹脂成形品。
メタクリル酸メチル単位のメタクリル樹脂における含有量は80〜98.5wt%である。樹脂の熱分解性の点から98.5wt%以下である。この範囲であれば、成形時にシルバーと呼ばれる樹脂が分解して生じたモノマーが発泡してできる気泡の発生が抑えられる。また、耐熱性の点から80wt%以上である。耐熱性が高ければ、環境試験時に成形品のゆがみが抑制できる。
メタクリル酸メチルと共重合可能な他のビニル単量体は、流動性と耐熱性に影響を与える。メタクリル酸メチルと共重合可能な他のビニル単量体として、以下が挙げられる。
アルキル基の炭素数が2〜18のメタクリル酸アルキル、アルキル基の炭素数が1〜18のアクリル酸アルキル;
アクリル酸やメタクリル酸等のα,β−不飽和酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和基含有二価カルボン酸及びそれらのアルキルエステル;
スチレン、α−メチルスチレン、ベンゼン環に置換基を有するスチレン等の芳香族ビニル化合物;
アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物;
無水マレイン酸、マレイミド、N−置換マレイミド等;
エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート等のエチレングリコール又はそのオリゴマーの両末端水酸基をアクリル酸またはメタクリル酸でエステル化したもの;
ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジ(メタ)アクリレート等の2個のアルコールの水酸基をアクリル酸又はメタクリル酸でエステル化したもの;
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール誘導体をアクリル酸又はメタクリル酸でエステル化したもの;
ジビニルベンゼン等の多官能モノマー等。
本発明におけるメタクリル樹脂は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定した重量平均分子量が60000〜230000である。機械強度の観点から60000以上が良い。流動性の点から230000以下である。この場合、成形加工が容易となる。また流動性の観点から60000〜200000以下が好ましい。より好ましくは、60000〜180000であり、さらに好ましくは60000〜140000である。
(Mh−0.8)≧Ml≧0・・・・・・・・・・・・・(1)
(Mh−2)≧Ml≧0・・・・・・・・・・・・・(2)
1.2≧(Mh−0.8)≧Ml≧0・・・・・・・・・・・・・(5)
1.あらかじめ重合体(A)を製造しておき、重合体(A)と異なる分子量を持つ重合体(B)の原料組成混合物に重合体(A)を混合する。その混合液を重合させて製造する方法。
2.あらかじめ重合体(A)を製造した後、重合体(A)とは異なる分子量を持つ重合体(B)の原料組成混合物を重合体(A)に逐次追添、または重合体(A)を重合体(B)の原料組成混合物に逐次追添し、重合することによって、製造する方法。
3.あらかじめ重合体(A)及び重合体(A)と異なる分子量を持つ重合体(B)を個別に製造しておき、ブレンドする方法。
(Mah−0.8)≧Mal≧0・・・・・・・・・・・・・・(3)
(Mah−2)≧Mal≧0・・・・・・・・・・・・・・(4)
1.2≧(Mah−0.8)≧Mal≧0・・・・・・・・・・・・・(6)
アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル、1,1−アゾビス(1−シクロヘキサンカルボニトリル)などのアゾ系;等。
染料、顔料、ヒンダードフェノール系やリン酸塩等の熱安定剤;
ベンゾトリアゾール系、2−ヒドロキシベンゾフェノン系、サリチル酸フェニルエステル系などの紫外線吸収剤;
フタル酸エステル系、脂肪酸エステル系、トリメリット酸エステル系、リン酸エステル系、ポリエステル系などの可塑剤;
高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸のモノ、ジ、またはトリグリセリド系などの離型剤;
高級脂肪酸エステル、ポリオレフィン系などの滑剤;
ポリエーテル系、ポリエーテルエステル系、ポリエーテルエステルアミド系、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩などの帯電防止剤;
リン系、リン/塩素系、リン/臭素系などの難燃剤;
補強剤として多段重合で得られるアクリル系ゴム;
メタクリル酸メチル/スチレン重合体ビーズ、有機シロキサンビーズなどの有機系、有機無機系光拡散剤;
硫酸バリウム、酸化チタン、炭酸カルシウム、タルクなどの無機系光拡散剤;等。
なお、光拡散剤は反射光のぎらつきを防止することに有効である。
[原料]
用いた原料は下記のものである。
メタクリル酸メチル:旭化成ケミカルズ製(重合禁止剤として中外貿易製2,4−ジメチル−6−t−ブチルフェノール(2,4-di-methyl-6-tert-butylphenol)を2.5ppm添加されているもの)
アクリル酸メチル:三菱化学製(重合禁止剤として川口化学工業製4−メトキシフェノール(4−methoxyphenol)が14ppm添加されているもの)
n−オクチルメルカプタン(n-octylmercaptan):アルケマ製
2エチルヘキシルチオグリコレート(2-ethylhexyl thioglycolate):アルケマ製
ラウロイルパーオキサイド(lauroyl peroxide):日本油脂製
第3リン酸カルシウム(calcium phosphate):日本化学工業製、懸濁剤として使用
炭酸カルシウム(calcium calbonate):白石工業製、懸濁剤として使用
ラウリル硫酸ナトリウム(sodium lauryl sulfate):和光純薬製、懸濁助剤として使用
[測定法]
[I.樹脂の組成、分子量の測定]
1.メタクリル樹脂の組成分析
メタクリル樹脂の組成分析は、熱分解ガスクロマトグラフィー及び質量分析方法で行った。
カラム:DB−1(長さ30m、内径0.25mm、液相厚0.25μm)
カラム温度プログラム:40℃で5min保持後、50℃/minの速度で320℃まで昇温し、320℃を4.4分保持
熱分解炉温度:550℃
カラム注入口温度:320℃
ガスクロマトグラフィー:Agilent製GC6890
キャリアー:純窒素、流速1.0ml/min
注入法:スプリット法(スプリット比1/200)
検出器:日本電子製質量分析装置Automass Sun
検出方法:電子衝撃イオン化法(イオン源温度:240℃、インターフェース温度:320℃)
サンプル:メタクリル樹脂0.1gのクロロホルム10cc溶液を10μl
2.メタクリル樹脂の重量平均分子量の測定
測定装置:日本分析工業製ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(LC−908)
カラム:JAIGEL−4H 1本及びJAIGEL−2H 2本、直列接続
本カラムでは、高分子量が早く溶出し、低分子量は溶出する時間が遅い。
検出器:RI(示差屈折)検出器
検出感度:2.4μV/sec
サンプル:0.450gのメタクリル樹脂のクロロホルム15ml溶液
注入量:3ml
展開溶媒:クロロホルム、流速3.3ml/min
上記の条件で、メタクリル樹脂の溶出時間に対する、RI検出強度を測定した。GPC溶出曲線におけるエリア面積と、検量線を基にメタクリル樹脂の平均分子量を求めた。
標準試料1 1,900,000
標準試料2 790,000
標準試料3 281,700
標準試料4 144,000
標準試料5 59,800
標準試料6 28,900
標準試料7 13,300
標準試料8 5,720
標準試料9 1,936
標準試料10 1,020
3.メタクリル樹脂の高分子量成分及び低分子量成分におけるメタクリル酸メチルに共重合可能なビニル共重合体の組成比率の測定
[II.実用物性の測定]
1.VICAT軟化温度の測定
成形機:30tプレス成形機
試験片:厚み4mm
測定条件:ISO 306 B50に準拠
上記条件でVICAT軟化温度を求めた。これを耐熱性評価の指標とした。
断面積一定の、スパイラル状のキャビティを樹脂が流れた距離によって、相対的流動性を判定する試験である。
射出成形機:東芝機械製IS−100EN
測定用金型:金型の表面に、深さ2mm、幅12.7mmの溝を、表面の中心部からアルキメデススパイラル状に掘り込んだ金型
射出条件
樹脂温度:250℃
金型温度:55℃、
射出圧力:98MPa、
射出時間:20sec
金型表面の中心部に樹脂を上記条件で射出した。射出終了40sec後にスパイラル状の成形品を取り出し、スパイラル部分の長さを測定した。これを流動性評価の指標とした。
図2に示すカンチレバー法による測定方法で耐溶剤性を評価した。
射出成形機:東芝機械製IS−100EN
射出成形品:厚み3.2mm幅12.7mm長さ127mm
射出条件
成形温度:230℃
金型温度:60℃
射出圧力:56MPa
射出時間:20sec
冷却時間:40sec
上記条件で成形した成形品が吸水しないようにデシケーター内に1日保存しておいた。その後、図2に示す冶具3を用いて、成形品4を図2のように設置し、タコ糸7を取り付けた3kgの重り5を図2のように取り付けエタノールを含んだろ紙6を図2の位置におき、置いた時間から、重り5により成形品が破断するまでの時間を測定した。各サンプル毎に10回繰り返し、最大時間と最小時間のデータを削除し、残り8回の平均の時間を求めた。これを耐溶剤性評価の指標とした。
[III.成形評価]
3−1−1.成形品A
射出成形機:JSW製350t電動射出成形機
成形品サイズ:幅240mm、長さ135mm、厚み0.8mmの平板
ゲート:幅240mm厚み0.8mmのフィルムゲート
ゲート設置位置:成形品の幅方向の中央部分
射出条件
バレル温度:275℃
金型温度:75℃
射出速度:800mm/sec、一定
保圧力と保持時間:200MPa、20sec
成形品の取り出し:射出開始から40sec後
上記条件で射出成形を行った。同時に射出時の最大射出圧力を比較した。なお、本成形機における制御可能な能力は200MPaであり、最大能力は240MPaである。
3−1−2.環境試験A
温度60℃、相対湿度90%の恒温恒湿槽内に成形品Aをゲートと反対側にクリップをつけて吊るして500hr放置した。その後恒温恒湿槽から取出し、1日25℃相対湿度25%の室内に平置きで放置した。それを定盤の上に平置きでおいて0.1mmピッチの隙間ゲージで定盤と成形品との隙間の最大値を測定した。この隙間の間隔で成形品の反りの程度がわかる。これを成形品のゆがみの指標とした。また、目視でクラックが発生していないかを確認した。
3−2−1.成形品B
射出成形機:JSW製350t電動射出成形機
成形品サイズ:幅240mm、長さ135mm、厚み0.5mmの平板
ゲート:幅240mm、厚み0.5mmのフィルムゲート
ゲート設置位置:成形品の幅方向の中央部分
射出条件
バレル温度:285℃
金型温度:65℃
射出速度:800mm/sec、一定
保圧力と保持時間:200MPa、20sec
成形品の取り出し:射出開始から40sec後
上記条件で射出成形を行った。同時に射出時の最大射出圧力を比較した。
3−2−2.環境試験B
温度50℃、相対湿度80%の恒温恒湿槽内に成形品Bをゲートと反対側にクリップをつけて吊るして500hr放置した。その後恒温恒湿槽から取出し、25℃相対湿度25%の室内に平置きで1日放置した。定盤の上に平置きでおいて0.1mmピッチの隙間ゲージで定盤と成形品の隙間の最大値を測定した。この隙間の間隔で成形品の反りの程度がわかる。これを成形品のゆがみの指標とした。また、目視でクラックが発生していないかを確認した。
3−3−1.成形試験C
射出成形機:東芝機械製IS−100EN射出成形機
成形品:直径40mm、半径20mmの半球状凸レンズ
ゲート:厚み3mm、幅10mm、ゲートランド長さ10mmのサイドゲート
ゲート設置位置:半球の底平面外周部分
ランナー:厚み8mm、幅10mm、長さ20mm
射出条件
射出速度:3mm/sec
射出時間:5sec
保圧力と保持時間:140MPa、10sec保持し、その後60MPaで20sec保持した。
[IV.樹脂の重合]
以下に樹脂の製造方法を示す。
[樹脂1]
60Lの反応器に重合体(1)の原料を、表1に示す配合量を投入し攪拌混合し、反応器の反応温度を80℃で150分懸濁重合し重合体(1)を得た。この重合体(1)をサンプリングし、GPCで重合平均分子量を測定した。
その後、60分間、80℃を維持し、次に重合体(2)の原料を、表1に示す配合量反応器に投入し、引き続き80℃で90分懸濁重合し、続いて92℃に1/minの速度で昇温し、60分熟成し、重合反応を実質終了した。次に50℃まで冷却して懸濁剤を溶解させるために20wt%硫酸を投入し、洗浄脱水乾燥処理し、ビーズ状ポリマーを得た。このビーズ状ポリマーの重合平均分子量をGPCで測定し、重合体(1)のGPC溶出曲線を元に、重合体(1)が含まれている比率をかけて、ビーズ上ポリマーのGPC溶出曲線から、重合体(1)のGPC部分を除去し、重合体(2)の重量平均分子量を求めた。
このようにして得られたビーズ状ポリマーを2軸押し出し機で240℃で押し出し、ペレタイズを行った。熱分解ガスクロ分析及びゲルパーミエーションクロマトグラフィーでこのペレットの組成、分子量を測定した。
[樹脂2〜樹脂7]
表1に示す配合で、樹脂1と同様にして重合、測定、ペレタイズを行った。
[樹脂8]
3Lの市販耐熱ガラス瓶に重合体(1)の原料を、表1に示す配合量加え、蓋をして密閉状態で、70℃のウォーターバス中に3時間浸漬した。その後、140℃のオーブン中に入れて1時間放置した。30℃まで冷却し、ガラス瓶を破壊して、中のメタクリル樹脂を取り出し、略1cm角以下となるように叩いて粉砕し、重合体(1)を得た。GPCを用いて重合体(1)の重量平均分子量を求めた。次に重合体(2)の原料を、表1に示す配合量60Lの反応器に投入し、反応器の温度を80℃にして150分懸濁重合し、92℃に1℃/minの速度で昇温して60分熟成し、重合反応を実質終了した。次に50℃まで冷却して懸濁剤を溶解させるために鉱酸20wt%硫酸を投入し、洗浄脱水乾燥処理し、ビーズ状ポリマーを得た。このビーズ状ポリマーをGPCを用いて求めた重合体(2)の重量平均分子量を表2に示す。重合体(1)の粉砕品と重合体(2)のビーズ状ポリマーを15:85の割合で計量し、2軸押出し機のタンブラーに投入してブレンドした後、240℃で押し出し、ペレタイズを行なった。
[樹脂9〜樹脂13]
表1示す配合量で樹脂1と同様にして重合、測定、ペレタイズを行った。
[樹脂14〜樹脂16]
60Lの反応器に表1に示す配合量で、重合体(2)の原料を投入し、反応温度80℃で150分懸濁重合し、92℃に1℃/minの速度で昇温して60分熟成し、重合反応を実質終了した。次に50℃まで冷却して懸濁剤を溶解させるために20wt%硫酸を投入し、洗浄脱水乾燥処理し、ビーズ状ポリマーを得た。このビーズ状ポリマーを2軸押し出し機で240℃で押し出し、ペレタイズを行なった。
[樹脂17〜樹脂19]
表1に示す配合で、樹脂1と同様にして重合、測定、ペレタイズを行った。
[樹脂20〜樹脂22]
60Lの反応器に表1に示す配合で重合体(2)の原料投入し樹脂14と同様にして重合し、ビーズ状ポリマーを得た。このビーズ状ポリマーを2軸押し出し機で240℃で押し出し、ペレタイズを行った。
[物性評価とその比較]
各実施例で用いたメタクリル樹脂の番号と、そのピーク重量平均分子量Mp、Mpの1/5以下の重量平均分子量の含有量、累積エリア面積0〜2%にあるメタクリル樹脂の重量平均分子量成分中のメタクリル酸メチルに共重合可能な他のビニル単量体単位の平均組成比率Mh(wt%)、累積エリア面積98〜100%にあるメタクリル樹脂の重量平均分子量成分中のメタクリル酸メチルに共重合可能な他のビニル単量体単位の平均組成比率をMl(wt%)の測定結果を表3に示す。
[実施例1〜6、比較例1〜6]
表3にある樹脂を用いて実施した。実用物性評価では、成形品Aを成形し、環境試験Aを行なった。
[実施例7、比較例7、8]
実施例1〜6と比べ、よりメタクリル樹脂中のアクリル酸メチルの組成比率が多い場合で比較を行った。実用物性評価では、より流動性が必要となる成形品Bを成形し、環境試験Bで評価を行った。
実施例7は、比較例7と重量平均分子量は同じであるが、比較例7に比べ、耐熱性が高く、スパイラル長さが長く、成形品Bを成形する際の最大射出圧力も低い。また、環境試験後に、実施例7は耐熱性が高いため、成形品のゆがみは発生しなかったが、比較例7では耐熱性が足りず、また、成形品のゆがみも発生した。
比較例8では、メタクリル樹脂中のメタクリル酸メチルに共重合可能なアクリル酸メチルの組成が20wt%より多いため、実施例7と比較し、流動性は非常に高い結果となったが、耐熱性が低いため環境試験後に成形品が大きく変形するほどの成形品のゆがみが発生した。
[実施例8〜12、比較例9、10]
実施例1〜6と比べ、メタクリル樹脂の重量平均分子量がより高い場合で評価を行った。これらはより高い耐溶剤性を有する。
実施例11、12を比較すると、実施例11は実施例12より耐熱性、耐溶剤性が同等で、流動性がより高い結果となった。実施例11がMhとMlが式(2)を満たしているためである。
[実施例13、比較例11,12]
実施例13は比較例11と比較し、耐熱性は同じだが、流動性が高かった。その結果、10℃低い温度で同じ射出圧力での成形が可能であった。また成形サイクルが20sec短く、なおかつ、成形品のヒケ量が低かった。
2.ベースライン
3.固定冶具
4.試験片
5.3kgの分銅
6.エタノールを染み込ませたろ紙
7.凧糸
Claims (12)
- メタクリル酸メチル単量体単位80〜98.5wt%及び少なくとも1種のメタクリル酸メチルに共重合可能な他のビニル単量体単位1.5〜20wt%を含むメタクリル樹脂であって、該メタクリル樹脂のゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定した重量平均分子量が60000〜230000であり、GPC溶出曲線から得られるピーク重量平均分子量(Mp)の1/5以下の重量平均分子量成分が該メタクリル樹脂成分に対し7〜30%含まれていることを特徴とするメタクリル樹脂。
- 上記GPC溶出曲線におけるエリア面積の累積エリア面積(%)が0〜2%である重量平均分子量成分を有するメタクリル樹脂中の、メタクリル酸メチルに共重合可能な他のビニル単量体単位の平均組成比率Mh(wt%)と、累積エリア面積(%)が98〜100%である重量平均分子量成分を有するメタクリル樹脂中の、メタクリル酸メチルに共重合可能な他のビニル単量体単位の平均組成比率Ml(wt%)が、式(1)の関係であることを特徴とする請求項1に記載のメタクリル樹脂。
(Mh−0.8)≧Ml≧0・・・・・・・・・・・・・(1) - 上記GPC溶出曲線におけるエリア面積の累積エリア面積(%)が0〜2%である重量平均分子量成分を有するメタクリル樹脂中の、メタクリル酸メチルに共重合可能な他のビニル単量体単位の平均組成比率Mh(wt%)と、累積エリア面積(%)が98〜100%である重量平均分子量成分を有するメタクリル樹脂中の、メタクリル酸メチルに共重合可能な他のビニル単量体単位の平均組成比率Ml(wt%)が、式(2)の関係であることを特徴とする請求項1又は2に記載のメタクリル樹脂。
(Mh−2)≧Ml≧0・・・・・・・・・・・・・(2) - 上記メタクリル樹脂の重量平均分子量が60000〜180000であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のメタクリル樹脂。
- GPC溶出曲線におけるピーク重量平均分子量(Mp)の値の1/5以下の重量平均分子量成分が該メタクリル樹脂成分に対し8〜20%含まれていることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のメタクリル樹脂。
- ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定した重量平均分子量が60000〜230000であり、GPC溶出曲線におけるピーク重量平均分子量(Mp)の1/5以下の重量平均分子量成分が7〜30%含まれているメタクリル樹脂を、メタクリル酸メチル単量体単位80〜98.5wt%及びメタクリル酸メチルに共重合可能な他のビニル単量体の少なくとも1種で構成される単量体単位1.5〜20wt%を含み、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定した重量平分均子量が5000〜50000である共重合体(1)を該メタクリル樹脂全体に対し5〜40wt%製造した後、共重合体(1)の存在下でメタクリル酸メチルを含む原料混合物を添加し、重量平均分子量が70000〜250000である共重合体(2)を該メタクリル樹脂全体に対し95〜60wt%製造して得ることを特徴とする、メタクリル樹脂の製造方法。
- 上記共重合体(1)のメタクリル酸メチルに共重合可能な他のビニル単量体の組成比率Mal(wt%)と、上記共重合体(2)のメタクリル酸メチルに共重合可能な他のビニル単量体単位の組成比率Mah(wt%)が式(3)の関係を有することを特徴とする請求項6に記載のメタクリル樹脂の製造方法。
(Mah−0.8)≧Mal≧0・・・・・・・・・・・・・・(3) - 上記共重合体(1)におけるMah(wt%)及び上記共重合体(2)におけるMal(wt%)が式(4)の関係を有することを特徴とする請求項6又は7に記載のメタクリル樹脂の製造方法。
(Mah−2)≧Mal≧0・・・・・・・・・・・・・・(4) - 上記メタクリル樹脂の重量平均分子量が60000〜180000であることを特徴とする請求項6〜8のいずれかに記載のメタクリル樹脂の製造方法。
- GPC溶出曲線におけるピーク重量平均分子量(Mp)の1/5以下の重量平均分子量成分が該メタクリル樹脂成分に対し8〜20%含まれていることを特徴とする請求項6〜9のいずれかに記載のメタクリル樹脂の製造方法。
- 最大肉厚が1.5mm以下の、請求項1〜5のいずれかに記載のメタクリル樹脂成形品。
- 最大肉厚が10mm以上の、請求項1〜5のいずれかに記載のメタクリル樹脂成形品。
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