JPH0764291A

JPH0764291A - 銀塩感光板の製造方法

Info

Publication number: JPH0764291A
Application number: JP21576993A
Authority: JP
Inventors: Jun Yamada; 旬山田; Yasuo Tsubakii; 靖雄椿井
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1993-08-31
Filing date: 1993-08-31
Publication date: 1995-03-10

Abstract

(57)【要約】【目的】陽極酸化したアルミニウムを支持体としたモ
ノシートタイプの拡散転写方式銀塩印刷版において、耐
刷性と画像再現性に優れたオフセット印刷版を提供する
こと。さらには装飾用あるいは表示材料として画像再現
性に優れた感光板を提供すること。【構成】陽極酸化したアルミニウム支持体上に物理現
像核とハロゲン化銀感光層を設けた拡散転写方式銀塩感
光板の該陽極酸化膜の形成に際し、物理現像核コロイド
を含有した処理液にて陽極酸化し、陽極酸化と同時に物
理現像核処理した後、その上にハロゲン化銀感光層を設
けることを特徴とする銀塩感光板の製造方法及び該感光
板が銀塩オフセット印刷原版である前記製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はアルミニウムを支持体と
した銀塩感光板の製造方法に関するものであり、特に、
銀塩拡散転写法による銀塩オフセット印刷版に適した銀
塩感光板の製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、一般印刷の分野ではアルミニウム
板を支持体とし、その上にジアゾ感光性組成物、アジド
感光性組成物或はフォトポリマー感光性組成物を薄層状
に塗布した、いわゆるＰＳ版がオフセット印刷版として
広く使用されている。ＰＳ版は露光後、非画像部感光層
を溶出除去し、印刷非画像部に露出したアルミニウムの
陽極酸化面を利用するもので、保水性、耐刷性等の印刷
性能は優れているものの、光感度が低く、レーザーダイ
レクト製版等には大出力の光源が必要であるばかりか、
画像のシャープネスも悪く、フィルムによる密着焼きし
か使用できない問題があった。最近、電子写真感光層を
アルミニウム支持体の上に設け、トナー画像を現像後、
トナーをレジストとして非画像部を溶解除去する電子写
真方式ＯＰＣ印刷版も実用に供されるようになった。こ
の印刷版は光感度も高く、印刷非画像部にアルミニウム
の陽極酸化面を利用し、保水性、耐刷性等の印刷性能も
優れ、新聞用のレーザーダイレクト製版に実用され始め
ているが、電子写真方式であるため、コロナ帯電が必要
で、密着焼きにおける実用化が困難で有るばかりでな
く、帯電の保持時間に制限があって、一般印刷等の高級
印刷におけるレーザーダイレクト製版は困難であった。
また、コロナ帯電、トナー現像等の工程が必要で製版装
置も複雑で高価になる問題があった。

【０００３】一方、軽印刷の分野では光感度に優れた、
電子写真方式酸化亜鉛印刷版、銀塩拡散転写法を用いた
銀塩印刷版も実用化されているが、支持体に紙或はフィ
ルムを使用し、しかも非画像部にそのまま親水化した感
光層を使用する為、保水性に劣り、また耐刷性にも制限
があった。

【０００４】銀塩拡散転写法（ＤＴＲ法）を用いた銀塩
平版印刷版については、フォーカル・プレス、ロンドン
・ニューヨーク（１９７２年）発行、アンドレ・ロット
及びエディス・ワイデ著、「フォトグラフィック・シル
バー・ハライド・ディヒュージョン・プロセシズ」、第
１０１頁〜第１３０頁に幾つかの例が記載されている。

【０００５】その中に述べられているように、ＤＴＲ法
を用いた平版印刷版には、転写材料と受像材料を別々に
したツーシートタイプ、或はそれらを一枚の支持体上に
設けたモノシートタイプの二方式が知られている。ツー
シートタイプの平版印刷版については、特開昭５７−１
５８８４４号公報に詳しく記載されている。また、モノ
シートタイプについては、特公昭４８−３０５６２号、
同５１−１５７６５号、特開昭５１−１１１１０３号、
同５２−１５０１０５号等の各公報に詳しく記載されて
いる。いずれも軽印刷を対象に開発され、耐刷性には制
限があった。

【０００６】アルミニウムを支持体とした銀塩方式の平
版印刷版としては特開昭５７−１１８２４４号、同５７
−１５８８４４号、同６３−２６０４９１号、特開平３
−１１６１５１号等の各公報に詳しく記載されている。
例えば、特開昭６３−２６０４９１号公報では粗面化及
び陽極酸化したアルミニウム支持体の上にカレーレー法
により調製した銀ゾルをゼラチンに分散した物理現像核
液を塗布して、物理現像核層を形成させ、その上にハロ
ゲン化銀感光層を設けた銀塩印刷版が記載されている。
この印刷版は現像主薬及びハロゲン化銀溶剤の存在下で
現像により未露光ハロゲン化銀が可溶性銀錯体に変換さ
れ、下層の物理現像核層に拡散し銀像を形成し、露光ハ
ロゲン化銀は化学現像されて感光層に残り、その後感光
層全体を溶解除去して銀像を残すことによって、印刷版
とされる。従って、アルミニウムの陽極酸化面が利用で
き、保水性には優れているが、物理現像核が粒子状であ
る上に親水性ポリマーに包まれており、銀像が析出して
もアルミニウム表面への接着性に乏しく、十分な耐刷性
が得られない問題があった。また、現像後感光層を溶出
する際に画像が物理現像核層とともに剥がれ、安定性に
欠ける問題があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明はアルミニウム
を支持体とした銀塩感光板において、物理現像核形成の
方法を改良し、工程を短縮するとともに、画像の再現性
向上、耐刷性の向上を図ることを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記問題に
ついて鋭意検討した。その結果、アルミニウム支持体を
陽極酸化する際に、物理現像核構成金属或は金属硫化物
コロイドを分散させた処理液にて電解し、陽極酸化処理
と同時に物理現像核金属あるいは金属硫化物コロイドを
前記陽極酸化膜表面に電着させることにより、物理現像
核液塗布の工程を経ることなく、画像再現性と耐刷性に
優れた印刷版が得られることを見いだした。

【０００９】即ち、本発明は陽極酸化膜を形成したアル
ミニウム支持体の上にハロゲン化銀感光層を設けた感光
板の該陽極酸化膜の形成に際し、陽極酸化処理液中に物
理現像核コロイドを分散させた処理液にて陽極酸化し、
陽極酸化と同時に物理現像核処理を行い、この上にハロ
ゲン化銀感光層を設けることを特徴とする銀塩感光板の
製造方法である。さらに本発明は感光板が銀塩オフセッ
ト印刷版である前記製造方法である。

【００１０】次に、本発明の銀塩感光板の製造方法につ
いて詳しく説明する。

【００１１】本発明の支持体に使用するアルミニウム板
としては純アルミニウム及び各種の金属、例えば、珪
素、マグネシウム、鉄、銅、亜鉛、マンガン、クロム、
チタン等を少量含むアルミニウム合金板が適当である。
アルミニウムに含まれる微量の不純物金属或は任意に添
加された少量の金属は電解により得られる砂目のピット
の大きさ、形状、分布に大きな影響を与え、さらにはア
ルミニウム板の強度にも大きな影響を与える。

【００１２】上記アルミニウム板を感光板の支持体とす
るために、一般に感光層を塗布する前に表面処理が施さ
れる。表面処理では一般に脱脂、陽極酸化の各処理が行
われ、特にオフセット印刷版用の支持体では脱脂、陽極
酸化の間に、さらに粗面化、デスマットの各処理が加え
られ、アルミニウムのコイルを用いて連続的に処理され
る。各処理の間には必要に応じて水洗が加えられる。次
にオフセット印刷版用支持体を例として、処理工程の順
に支持体の製造方法を説明する。

【００１３】脱脂処理はアルミニウム表面の圧延時の油
或は空気との接触により生成する酸化膜等を除去し、清
浄なアルミニウム板の表面を露出させて、以降の工程が
ムラなく処理できるように施される。脱脂処理の方法と
しては、例えばトリクロロエチレン、パークロロエチレ
ン、等による溶剤脱脂、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、メタ珪酸ナトリウム、燐酸三ナトリウム、ピロ燐
酸四ナトリウム、石鹸等、或はこれらの混合物によるア
ルカリ脱脂、界面活性剤、ケロシン、トリエタノールア
ミン、水酸化ナトリウム等を組合せたエマルジョン脱
脂、さらに上記の化学脱脂では取れない汚染を除く仕上
げ脱脂と呼ばれる電解脱脂、等の方法がある。叉超音波
洗浄も有効である。

【００１４】次に粗面化処理が行われる。粗面化処理は
表面に凹凸を与えるものであり、直接的にはアンカー効
果により感光層の接着性向上に寄与するが、さらにオフ
セット印刷版においては、耐刷性、保水性印刷画質等の
印刷の基本性能に影響を与えるので、現在ではこれらの
性能を向上させるため各種の方法が実用化されている。
即ち、ブラシグレイニング、ボールグレイニング、液体
ホーニング等の機械的粗面化方法、塩酸或は硝酸等によ
る化学的エッチングによる化学的粗面化方法、或はこれ
らの酸による電気化学的エッチングによる電解粗面化方
法、或はこれらを組合せて粗面化する方法が知られてい
る。

【００１５】これらの中で電解粗面化方法は他の方法に
比較して電解液組成及び電解条件によって、砂目の形状
及び表面粗さを微妙に調整する事が可能であって、近年
では粗面化方法の中心となっている。例えば、ブラシグ
レイニングと電解粗面化（特開昭53-123204号公報記
載）、化学エッチングと電解粗面化（特開昭60-208294
号公報記載）、液体ホーニングと電解粗面化（特開昭60
-18390号公報記載）等の組合せが知られている。電解粗
面化方法は本発明の銀塩オフセット印刷版支持体の粗面
化方法としては好ましい方法である。電解粗面化法で
は、アルミニウム表面にピットが形成され、電解時の電
流密度、液濃度、液組成、液温度等によってピットの大
きさ、深さ、ピットの分布状態を変えることが出来る。
表面の形状は一般に粗さ計により表されるが、その大き
さは中心線平均粗さ；Ｒａの値で０.３〜１.０μが適当
である。

【００１６】一般に電解粗面化方法では、塩酸叉は硝酸
を主体とする電解液を使用し、直流或は交流電流（単相
或は３相）を流して電解される。電解粗面化処理では連
続的に移動するアルミニウム板帯に大電流を供給する必
要がある為その給電法に工夫が凝らされ、直接アルミニ
ウム板に給電端子を接触する直接給電法、或いは、直接
アルミニウム板に給電端子を接触することなく、対電極
との間の電解液を介して、例えば単相交流電流の場合に
は処理槽を２つに分けて、その両方の電極の間に電源を
接続し、３相交流の場合にはその３相の各端子を３つの
槽に分けて接続し、電解液を供給して通電する、いわゆ
る間接給電法（金属表面技術 Vol.30,No.10,1979,P541
〜P546）も採用できる。

【００１７】電解粗面化処理に使用する電流としては単
相或は３相の商業用交流或はこれらを含めた10〜300Hz
の範囲内の正弦波、サイリスター等により交流の波形の
一部がカットされた波形の電流、正負の電流比が等しく
ない非対称形、対称形正弦波、及び非正弦波、対称形非
正弦波などが使用出来る。

【００１８】アルミニウム板に供給される電力は電解液
の組成、温度、電極間距離等により変わるが、印刷版と
して適切な砂目を得るためには、一般に、電圧では１〜
６０Ｖ、処理面における電流密度では５〜６０A/dm²、
電気量では５０〜４０００クーロンの範囲で使われる。又電
解液の温度は０〜６０℃、電極とアルミニウム板との距
離は１〜１０cmの範囲が好ましい。

【００１９】電解液としては硝酸或はその塩、塩酸或は
その塩、或はそれらの１種或は２種以上の混合物の水溶
液が使用出来る。さらに必要に応じて硫酸、燐酸、クロ
ム酸、ほう酸、有機酸、或はそれらの塩、硝酸塩、塩化
物、アンモニウム塩、アミン類、界面活性剤、その他の
腐食促進剤、腐食抑制剤、安定化剤等を加えて使用して
もよい。

【００２０】電解液の濃度としては上記の酸類の濃度が
０.１〜１０重量％であり、電解液中のアルミニウムイ
オンの濃度を０〜１０ｇ／リットル範囲に維持したもの
が好ましい。電解粗面化処理では電解の進行により、ア
ルミニウムがとけ込み、酸類が消費されるので、電解液
の組成が所定の設定範囲をはずれないように、電解液の
一部を廃棄しながら、酸類を補給していく、電解液の液
管理のための補充装置の設置が好ましい。

【００２１】上記のようにして電解粗面化処理されたア
ルミニウム板帯は充分に水洗されるが、その表面には通
常スマットが付着して、水洗のみでは取れず、ピットを
塞いでいる。そのスマットを除去するため、デスマット
処理が施される。デスマット処理には、通常、脱脂処理
に使用される、アルカリ剤が使用できる。デスマット処
理ではスマットが溶解し、ピット面が現われる。その溶
解量は前記電解液による処理条件によって異なるが、
０．１〜１g/m²が適当である。

【００２２】デスマットされた粗面化されたアルミニウ
ム板帯は次に陽極酸化処理されるが、本発明では陽極酸
化の処理液に物理現像核構成微粒子を添加し、陽極酸化
と同時に物理現像核処理をする。

【００２３】陽極酸化処理ではアルミ表面にアルミの酸
化膜が生成し、表面の変性を防止するだけでなく、表面
硬度が著しく向上し、印刷時の耐刷性が向上する。特に
本発明においては陽極酸化膜として多孔性酸化膜のマイ
クロポアを積極的に利用する。このような多孔性酸化膜
を生成する電解液としては、硫酸、蓚酸、クロム酸、燐
酸等或はこれらの混合物の水溶液が好ましく、生成酸化
膜の溶解性の低い酸が好ましい。これらの酸によって生
成する陽極酸化膜のマイクロポアの大きさは酸の種類に
よって変化すると共に陽極酸化に際し印加される電圧に
よって変化する。マイクロポアの大きさは通常０．０１
〜０．１μｍである。

【００２４】陽極酸化膜は陽極にのみ生成するので、電
流は通常直流電流が使用される。陽極酸化の条件として
は、液濃度１〜４０％、電流密度０.１〜１０Ａ/ｄｍ
² 、電圧１〜１００Ｖの範囲で使用される。陽極酸化膜
の厚みは電流密度と時間により変えられ、印刷版の耐刷
グレードによって適宜調整されるが、０．１〜３μm で
充分である。温度は陽極酸化膜の硬度に影響を与え、低
温の方が硬度は高くなるが、可撓性に劣るため、通常は
常温以上の温度で陽極酸化される。表示材等の非印刷板
用途の場合には特に制限はなく、目的に応じて硬度、厚
みも選択される。

【００２５】本発明では陽極酸化の上記処理液に物理現
像核コロイドを予め添加し、該コロイドの存在下で陽極
酸化する。金属イオンの形で添加した場合は金属イオン
の帯電極性は正となり、本発明のように陽極酸化の処理
液に金属イオンを添加しても酸化膜を形成する陽極には
金属は析出せず、従って陽極酸化処理において同時に物
理現像核を形成することは出来ない。しかるに本発明の
ように物理現像核コロイドの形で添加した場合にはコロ
イドは負に帯電するため陽極に析出し、陽極酸化処理に
際して同時に物理現像核処理することができる。

【００２６】本発明に使用する物理現像核コロイドとし
ては一般にＤＴＲ法において用いられる物理現像核、例
えば銀、金、白金、パラジウム、銅、カドミウム、鉛、
コバルト、ニッケル等の重金属またはその硫化物、セレ
ン化物を挙げることができるが、物理現像核の種類によ
って画像再現性が変化するので、ＤＴＲ材料の種類、構
成、用途等によって最適な物理現像核が選択される。

【００２７】これらの物理現像核は金属イオンを還元し
て金属コロイド分散物を作るか、金属イオン溶液と可溶
性硫化物、セレン化物溶液を混合して非水溶性金属硫化
物、金属セレン化物のコロイド分散物を作ることによっ
て得る事ができる。これらの詳細及び製法については、
例えば、フォーカル・プレス、ロンドン・ニューヨーク
（１９７２年）発行、アンドレ・ロット及びエディス・
ワイデ著、「フォトグラフィック・シルバー・ハライド
・ディヒュージョン・プロセシズ」が参考にできる。こ
れらのコロイド分散物には必要に応じて分散安定のため
に保護コロイドとして少量のポリ−Ｎ−ビニルピロリド
ン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリアク
リルアミド、アクリルアミド−ビニルイミダゾール共重
合体等、のポリマーが添加される。

【００２８】陽極酸化の処理液に添加する上記コロイド
の添加量は該コロイド粒子の大きさにより変わるが、前
記物理現像核構成の金属イオンの量に換算すれば処理液
中での濃度は、０．００１〜１．０ｇ／ｌで十分であ
る。

【００２９】陽極酸化においては陽極のアルミ表面から
アルミはイオンとして一旦溶出するが、アルミイオンの
溶解性が低い処理液中では直ちに酸化されてアルミ表面
に堆積する。陽極酸化の進行に伴って、マイクロポアが
形成され、電界強度の強いポア底に継続してアルミイオ
ンが溶出し、酸化され、外側へ押し出すようにポア壁を
形成しながら下から成長していくと考えられている。本
発明において、陽極酸化処理液に添加されたコロイド分
散物には陽極酸化の処理中継続して電界が印加される。
従って、陽極酸化の初期段階に全面に電着したコロイド
は陽極酸化が進行しても酸化膜内部に埋もれる事なくそ
の表面に止まる。さらに、陽極酸化の進行により酸化膜
の表面の電界は小さくなり電着は停止するが、代わりに
マイクロポアには電界が集中し、マイクロポア内にも電
着するようになると推測される。即ち本発明は、前記特
許公報に記載されているような陽極酸化後に結着剤を含
む物理現像核液を塗布する方法と異なり、コロイドは結
着剤がなくても、電着により陽極酸化膜に強固に接着す
る。従って、現像によりハロゲン化銀感光層から供給さ
れる銀イオンは電着した物理現像核上に析出し、銀画像
となるので、接着性に優れた銀画像となる。

【００３０】物理現像核処理された支持体には次にハロ
ゲン化銀感光層が設けられる。本発明に用いられる感
光性ハロゲン化銀の種類としては一般に用いられる塩化
銀、臭化銀、ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ化銀、ヨウ臭
化銀、塩臭ヨウ化銀等から選択される。また乳剤のタイ
プとしてはネガ型、ポジ型のいずれでもよく、また感光
性ハロゲン化銀と難溶化した非感光性ハロゲン化銀乳剤
を用いた特開昭５４ー４８５４４号公報に記載の特殊な
タイプであってもよい。また必要に応じて、ハレーショ
ン防止等画像シャープネス向上の目的でオーバー層を設
けてもよい。

【００３１】物理現像核処理された陽極酸化膜層の上に
設ける感光性ハロゲン化銀乳剤は通常の方法によって製
造された塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ
化銀、ヨウ臭化銀、塩臭ヨウ化銀乳剤等のいずれでもよ
いが、塩化銀或は塩化銀を主体とするものが好ましい。
該ハロゲン化銀乳剤には貴金属増感、硫黄増感、還元増
感及びこれらを組み合わせた増感等、各種の化学増感を
施すことができ、更には必要に応じて増感色素、例えば
シアニン、メロシアニン、等の色素を用いて分光増感す
る事ができる。さらに公知の方法によりカブリ防止剤、
安定剤、界面活性剤のような添加剤を含有してもよい。
感光性ハロゲン化銀乳剤の詳細及びその製法について
は、特開昭４９−５５４０２号公報等の記載事項が参照
できる。

【００３２】感光性ハロゲン化銀乳剤の保護コロイドと
して、酸処理ゼラチン、アルカリ処理ゼラチン、ゼラチ
ン誘導体、グラフト化ゼラチン等の各種ゼラチンを用い
ることができる他、ポリビニルピロリドン、各種でんぷ
ん、アルブミン、ポリビニルアルコール、アラビアゴ
ム、ヒドロキシエチルセルロース等の親水性高分子化合
物を含有することができる。

【００３３】ＤＴＲ方式によるアルミニウム平版印刷版
では、次に述べる手順で銀像が形成される。像様露光さ
れた感光性ハロゲン化銀乳剤層は、現像主薬及びハロゲ
ン化銀溶剤の存在下で未露光ハロゲン化銀は可溶性銀錯
体に変換され、露光ハロゲン化銀は化学現像される。未
露光部の可溶性銀錯体は物理現像核層へ拡散し、物理現
像核の存在下で銀像を形成する。銀画像形成後、ハロゲ
ン化銀感光層を除去し平版印刷版として利用される。

【００３４】本発明で用いられる現像液には、アルカリ
性物質、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化リチウム、第３燐酸ナトリウム、あるいはアミン化
合物、保恒剤、例えば亜硫酸ナトリウム、粘凋剤、例え
ばカルボキシメチルセルロース、カブリ防止剤、例えば
臭化カリウム、色調剤、例えば１−フェニル−５−メル
カプトテトラゾール、現像変成剤、例えばポリオキシア
ルキレン化合物等の添加剤を含ませることができる。本
発明に用いられる現像主薬としてはポリヒドロキシベン
ゼン類、３−ピラゾリジノンが好ましく、これらの主薬
は版材構成層中に含むいわゆる主薬内蔵型の形態で用い
られてもよい。

【００３５】ハロゲン化銀感光層を除去するためのウォ
ッシュオフは温度２０〜４０℃程度の流水で洗い流すこ
とにより行なうことができる。また、ウォッシュオフ
後、版面保護のため必要に応じてアラビアゴム等の版面
保護剤を塗布してもよい。

【００３６】

【実施例】本発明を実施例によりさらに詳しく説明する
が、本発明はこれによって制限されるものではない。

【００３７】実施例１幅３００mm、厚み０.２mmのＡ１０５０タイプアルミニ
ウム板帯を１．３m/minの処理速度で移動させ、５０
℃、４％苛性ソーダ水溶液に３０秒間浸漬し、脱脂した
後、水洗し、５℃の２．０％塩酸を満たした直接給電方
式の電解槽に浸漬し、これに電源より２０Ａ／ｄｍ² 、
５０Ｈｚの単相交流電流を４５秒間各電極端子に流し
て、交流電解粗面化し、水洗し、その後２５℃、４％苛
性ソーダ水溶液に３０秒間浸漬してデスマットし、水洗
し、その後水を分散溶媒とする下記物理現像核液（１）
にて予め調製した物理現像核コロイド液を２％を含む１
０％硫酸水溶液に浸漬し、これに３０℃にて２分間、５
Ａ／ｄｍ² の直流電流を流して陽極酸化し、水洗し、物
理現像核処理したオフセット印刷版用アルミニウム支持
体を得た。

【００３８】物理現像核液（１）チオ硫酸ナトリウム２０ｇ／ｌ塩化パラジウム５ｇ／ｌ燐酸３０ｇ／ｌ

【００３９】このようにして得られた物理現像核処理し
た支持体に、オルソ増感された塩化銀ゼラチン乳剤を銀
量が１．５ｇ／ｍ²、ゼラチン量が１．０ｇ／ｍ²になる
ように塗布し、乾燥してハロゲン化銀感光層を設け、銀
塩オフセット印刷原版を得た。

【００４０】比較例比較のため実施例１において物理現像核コロイドを含ま
ない１０％硫酸水溶液のみで実施例１と同じ条件で陽極
酸化したアルミニウム支持体に、カレーレー法により調
製した銀コロイドを含むゼラチン（銀：ゼラチン＝１：
１重量比）塗液を塗布し、０．０５ｇ／ｍ²物理現像核
層を形成し、その上に実施例１のハロゲン化銀乳剤を
塗布し乾燥して、銀塩オフセット印刷原版を得た。

【００４１】次に上記実施例１と比較例の印刷原版にそ
れぞれタングステンランプを光源とし、標準解像力テス
トチャート（ＵＳＡＦ）を密着露光し、水を溶媒とする
下記現像液（１）で２０℃、３０秒間現像し、現像後温
水中で洗浄して、残留被膜を除去し、銀塩オフセット印
刷版を得た。

【００４２】現像液（１）亜硫酸ナトリウム５０ｇ／ｌハイドロキノン１２ｇ／ｌフェニドンＢ６ｇ／ｌ水酸化ナトリウム１２ｇ／ｌチオ硫酸ナトリウム１０ｇ／ｌ臭化カリウム１．０ｇ／ｌｐＨ１３．０（フェニドンＢ＝４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン）

【００４３】このようにして得られた印刷版の画像再現
性を版面にて比較したところ実施例１では８０〜１００
本／ｍｍ、比較例では３０〜５０本／ｍｍであり、本発
明が優れていることが判った。また両版をオフセット印
刷機に同時に掛けて、耐刷性を比較したところ、本発明
は地汚れも発生することなく、５万枚まで可能であった
が、比較例は１万枚で画像が欠落し、本発明が耐刷性に
優れた印刷版であることが判った。この結果、本発明の
実施例１は陽極酸化と同時に物理現像核付与ができ、比
較例に較べて、工程減になるばかりでなく、印刷性能に
も優れていることが判った。

【００４４】実施例２実施例１の物理現像核液（１）の代わりに、水を分散溶
媒とする下記物理現像核液（２）にて予め調製した物理
現像核コロイド液を２％含む１０％硫酸水溶液にて実施
例１と同様にして陽極酸化し、物理現像核処理したオフ
セット印刷版用アルミニウム支持体を得た。

【００４５】物理現像核液（２）ＡＭＶＩ１０ｇ／ｌチオ硫酸ナトリウム８ｇ／ｌ塩化パラジウム５ｇ／ｌ燐酸２７ｇ／ｌ（ＡＭＶＩ＝アクリルアミド−ビニルイミダゾール共重
合体）

【００４６】このようにして得られた物理現像核処理し
た支持体に実施例１と同様のハロゲン化銀乳剤を塗布
し、乾燥し、銀塩オフセット印刷原版を得た。さらにこ
の様にして作製した印刷原版に画像露光し、水を溶媒と
する下記現像液（２）で２０℃、３０秒間現像し、現像
後温水中で洗浄して、残留被膜を除去し、銀塩オフセッ
ト印刷版を得た。このようにして得られた印刷版をオフ
セット印刷機に掛け、印刷したところ地汚れも発生する
ことなく、５万枚の印刷をすることができた。

【００４７】現像液（２）亜硫酸ナトリウム５０ｇ／ｌハイドロキノン１２ｇ／ｌフェニドンＢ１２ｇ／ｌ水酸化ナトリウム２ｇ／ｌチオ硫酸ナトリウム１０ｇ／ｌ２−メチルアミノエタノール４０ｃｃ／ｌ臭化カリウム０．５ｇ／ｌｐＨ１１．４

【００４８】実施例３幅３００mm、厚み０.２４mmのＡ１０５０タイプアルミ
ニウム板帯を１．３m/min の処理速度で移動させ、５０
℃、４％苛性ソーダ水溶液に３０秒間浸漬した後、水洗
し、２０℃の２．０％硝酸を満たした間接給電方式の電
解槽に浸漬し、これに電源より４０Ａ／ｄｍ² 、５０Ｈ
ｚの単相交流電流を４５秒間各電極端子に流して、交流
電解粗面化し、水洗し、その後２５℃、４％苛性ソーダ
水溶液に３０秒間浸漬してデスマットし、水洗し、その
後物理現像核液（２）にて予め調製された物理現像核コ
ロイド液を２％を含む１０％燐酸水溶液に浸漬し、これ
に２５℃にて１０分間、２Ａ／ｄｍ² の直流電流を流し
て陽極酸化し、水洗し、物理現像核処理したオフセット
印刷版用アルミニウム支持体を得た。

【００４９】実施例１と同様にして銀塩オフセット印刷
原版を得、これを製版し、印刷したところ地汚れも発生
することなく、５万枚の印刷をすることができた。

【００５０】実施例４実施例１において脱脂後、粗面化、デスマットすること
なく、直ちに物理現像核液（１）により予め調製した物
理現像核コロイド液を２％を含む４％蓚酸水溶液に浸漬
し、これに３５℃にて３０分間、２Ａ／ｄｍ² の直流電
流を流して陽極酸化し、水洗し、物理現像核処理した銀
塩感光板用アルミニウム支持体を得た。

【００５１】このようにして得られた物理現像核処理し
た支持体に実施例１と同様のハロゲン化銀乳剤を塗布
し、乾燥し、銀塩感光板を得た。さらにこの様にして作
製した感光板に画像露光し、実施例１と同様にして現像
し、現像後温水中で洗浄して、残留被膜を除去し、銀画
像を形成したアルミニウム表示材を得た。このようにし
て得られた表示材は黒色の濃度の高い画像を有し、画像
再現性に優れた、変色のない、耐候性の高い表示材であ
った。

【００５２】

【発明の効果】陽極酸化したアルミニウムを支持体とし
たＤＴＲ方式銀塩感光板において、アルミニウム支持体
を物理現像核コロイドを含有した陽極酸化処理液にて陽
極酸化することにより、陽極酸化と同時に物理現像核を
付与することができ、製造工程を短縮できる。さらに、
装飾用或は表示用として画像再現性に優れた感光板を得
ることができ、また耐刷性と画像再現性に優れた銀塩オ
フセット印刷版を得ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】陽極酸化膜を形成したアルミニウム支持
体の上にハロゲン化銀感光層を設けた感光板の該陽極酸
化膜の形成に際し、陽極酸化処理液中に物理現像核コロ
イドを分散させた処理液にて陽極酸化し、陽極酸化と同
時に物理現像核処理を行い、この上にハロゲン化銀感光
層を設けることを特徴とする銀塩感光板の製造方法。
【請求項２】感光板が銀塩オフセット印刷版である請
求項１記載の製造方法。