JP3210763B2 - 銀塩オフセット印刷原版の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はオフセット印刷版に関す
るものであり、特に、銀塩拡散転写法による銀塩オフセ
ット印刷版に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、一般印刷の分野ではアルミニウム
板を支持体とし、その上にジアゾ感光性組成物、アジド
感光性組成物或はフォトポリマー感光性組成物を薄層状
に塗布した、いわゆるＰＳ版がオフセット印刷版として
広く使用されている。ＰＳ版は露光後、非画像部を溶出
除去し、非画像部にアルミニウムの陽極酸化面を利用
し、保水性、耐刷性等の印刷性能は優れているものの、
光感度が低く、レーザーダイレクト製版等には大出力の
光源が必要であるばかりか、画像のシャープネスも悪
く、フィルムによる密着焼きしか使用できない問題があ
った。最近、電子写真感光層をアルミニウム支持体の上
に設け、トナー画像を現像後、トナーをレジストとして
非画像部を溶解除去する電子写真方式ＯＰＣ印刷版も実
用に供されるようになった。この印刷版は光感度も高
く、非画像部にアルミニウムの陽極酸化面を利用し、保
水性、耐刷性等の印刷性能も優れ、新聞用のレーザーダ
イレクト製版に実用され始めているが、電子写真方式で
あるため、コロナ帯電が必要で、密着焼きにおける実用
化が困難で有るばかりでなく、帯電の保持時間に制限が
あって、一般印刷等の高級印刷におけるレーザーダイレ
クト製版は困難であった。また、コロナ帯電、トナー現
像等の工程が必要で製版装置も複雑で高価になる問題が
あった。

【０００３】一方、軽印刷の分野では光感度に優れた、
電子写真方式酸化亜鉛印刷版、銀塩拡散転写法を用いた
銀塩印刷版も実用化されているが、支持体に紙或はフィ
ルムを使用し、しかも非画像部にそのまま親水化した感
光層を使用する為、保水性に劣り、また耐刷性にも制限
があった。

【０００４】銀塩拡散転写法（ＤＴＲ法）を用いた銀塩
平版印刷版については、フォーカル・プレス、ロンドン
・ニューヨーク（１９７２年）発行、アンドレ・ロット
及びエディス・ワイデ著、「フォトグラフィック・シル
バー・ハライド・ディヒュージョン・プロセシズ」、第
１０１頁〜第１３０頁に幾つかの例が記載されている。

【０００５】その中に述べられているように、ＤＴＲ法
を用いた平版印刷版には、転写材料と受像材料を別々に
したツーシートタイプ、或はそれらを一枚の支持体上に
設けたモノシートタイプの二方式が知られている。ツー
シートタイプの平版印刷版については、特開昭５７−１
５８８４４号公報に詳しく記載されている。また、モノ
シートタイプについては、特公昭４８−３０５６２号、
同５１−１５７６５号、特開昭５１−１１１１０３号、
同５２−１５０１０５号等の各公報に詳しく記載されて
いる。いずれも軽印刷を対象に開発され、耐刷性には制
限があった。

【０００６】アルミニウムを支持体とした銀塩方式の平
版印刷版としては特開昭５７−１１８２４４号、同５７
−１５８８４４号、同６３−２６０４９１号、特開平３
−１１６１５１号等の各公報に詳しく記載されている。
例えば、特開昭６３−２６０４９１号公報では粗面化及
び陽極酸化したアルミニウム支持体の上にカレーレー法
により調製した銀ゾルをゼラチンに分散した物理現像核
液を塗布して、物理現像核層を形成させ、その上にハロ
ゲン化銀感光層を設けた銀塩印刷版が記載されている。
この印刷版は現像主薬及びハロゲン化銀溶剤の存在下で
現像により未露光ハロゲン化銀が可溶性銀錯体に変換さ
れ、下層の物理現像核層に拡散し銀像を形成し、露光ハ
ロゲン化銀は化学現像されて感光層に残り、その後感光
層全体を溶解除去して銀像を残すことによって、印刷版
とされる。従って、アルミニウムの陽極酸化面が利用で
き、保水性には優れているが、物理現像核が粒子状であ
る上に親水性ポリマーに包まれており、銀像が析出して
もアルミニウム表面への接着性に乏しく、十分な耐刷性
が得られない問題があった。また、現像後感光層を溶出
する際に画像が物理現像核層とともに剥がれ、安定性に
欠ける問題があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明はアルミニウム
を支持体とした銀塩オフセット印刷版において、物理現
像核形成の方法を改良し、耐刷性の向上、画像の再現性
向上を図ることを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記問題に
ついて鋭意検討した。その結果、アルミニウム支持体を
陽極酸化後、物理現像核金属イオンを含有する水溶液に
接触させた後、陽極酸化膜に吸着した該イオンを物理現
像核金属あるいは金属合金に還元することにより、耐刷
性と画像再現性に優れた印刷版が得られることを見いだ
した。

【０００９】即ち、本発明は陽極酸化膜を表面に有する
アルミニウム支持体の少なくとも陽極酸化膜側を、物理
現像核を構成する金属イオン含有溶液と接触させた後、
還元剤含有溶液と接触させて物理現像核を形成し、この
上にハロゲン化銀感光層を設けることを特徴とする銀塩
オフセット印刷原版の製造方法である。

【００１０】次に、本発明の銀塩オフセット印刷原版及
びその製造方法について詳しく説明する。

【００１１】本発明の支持体に使用するアルミニウム板
としては純アルミニウム及び各種の金属、例えば、珪
素、マグネシウム、鉄、銅、亜鉛、マンガン、クロム、
チタン等を少量含むアルミニウム合金板が適当である。
アルミニウムに含まれる微量の不純物金属或は任意に添
加された少量の金属は電解により得られる砂目のピット
の大きさ、形状、分布に大きな影響を与え、さらにはア
ルミニウム板の強度にも大きな影響を与える。

【００１２】上記アルミニウム板をオフセット印刷版用
の支持体とするために、一般に感光層を塗布する前に表
面処理が施される。表面処理では一般に脱脂、粗面化、
デスマット、陽極酸化の各処理が行われ、アルミニウム
のコイルを用いて連続的に処理される。各処理の間には
必要に応じて水洗が加えられる。次に処理工程の順に支
持体の製造方法を説明する。

【００１３】脱脂処理はアルミニウム表面の圧延時の油
或は空気との接触により生成する酸化膜等を除去し、清
浄なアルミニウム板の表面を露出させて、以降の工程が
ムラなく処理できるように施される。脱脂処理の方法と
しては、例えばトリクロロエチレン、パークロロエチレ
ン、等による溶剤脱脂、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、メタ珪酸ナトリウム、燐酸三ナトリウム、ピロ燐
酸四ナトリウム、石鹸等、或はこれらの混合物によるア
ルカリ脱脂、界面活性剤、ケロシン、トリエタノールア
ミン、水酸化ナトリウム等を組合せたエマルジョン脱
脂、さらに上記の化学脱脂では取れない汚染を除く仕上
げ脱脂と呼ばれる電解脱脂、等の方法がある。叉超音波
洗浄も有効である。

【００１４】次に粗面化処理が行われる。粗面化処理は
表面に凹凸を与えるものであり、直接的にはアンカー効
果により感光層の接着性向上に寄与するが、さらにオフ
セット印刷版においては、耐刷性、保水性印刷画質等の
印刷の基本性能に影響を与えるので、現在ではこれらの
性能を向上させるため各種の方法が実用化されている。
即ち、ブラシグレイニング、ボールグレイニング、液体
ホーニング等の機械的粗面化方法、塩酸或は硝酸等によ
る化学的エッチングによる化学的粗面化方法、或はこれ
らの酸による電気化学的エッチングによる電解粗面化方
法、或はこれらを組合せて粗面化する方法が知られてい
る。

【００１５】これらの中で電解粗面化方法は他の方法に
比較して電解液組成及び電解条件によって、砂目の形状
及び表面粗さを微妙に調整する事が可能であって、近年
では粗面化方法の中心となっている。例えば、ブラシグ
レイニングと電解粗面化（特開昭53-123204号公報記
載）、化学エッチングと電解粗面化（特開昭60-208294
号公報記載）、液体ホーニングと電解粗面化（特開昭60
-18390号公報記載）等の組合せが知られている。電解粗
面化方法は本発明の銀塩オフセット印刷版支持体の粗面
化方法としては好ましい方法である。電解粗面化法で
は、アルミニウム表面にピットが形成され、電解時の電
流密度、液濃度、液組成、液温度等によってピットの大
きさ、深さ、ピットの分布状態を変えることが出来る。
表面の形状は一般に粗さ計により表されるが、その大き
さは中心線平均粗さ；Ｒａの値で０.３〜１.０μが適当
である。

【００１６】一般に電解粗面化方法では、塩酸叉は硝酸
を主体とする電解液を使用し、直流或は交流電流（単相
或は３相）を流して電解される。電解粗面化処理では連
続的に移動するアルミニウム板帯に大電流を供給する必
要がある為その給電法に工夫が凝らされ、直接アルミニ
ウム板に給電端子を接触する直接給電法、或いは、直接
アルミニウム板に給電端子を接触することなく、対電極
との間の電解液を介して、例えば単相交流電流の場合に
は処理槽を２つに分けて、その両方の電極の間に電源を
接続し、３相交流の場合にはその３相の各端子を３つの
槽に分けて接続し、電解液を供給して通電する、いわゆ
る間接給電法（金属表面技術 Vol.30,No.10,1979,P541
〜P546）も採用できる。

【００１７】電解粗面化処理に使用する電流としては単
相或は３相の商業用交流或はこれらを含めた10〜300Hz
の範囲内の正弦波、サイリスター等により交流の波形の
一部がカットされた波形の電流、正負の電流比が等しく
ない非対称形、対称形正弦波、及び非正弦波、対称形非
正弦波などが使用出来る。

【００１８】アルミニウム板に供給される電力は電解液
の組成、温度、電極間距離等により変わるが、印刷版と
して適切な砂目を得るためには、一般に、電圧では１〜
６０Ｖ、処理面における電流密度では５〜６０A/dm²、
電気量では５０〜４０００クーロンの範囲で使われる。又電
解液の温度は０〜６０℃、電極とアルミニウム板との距
離は１〜１０cmの範囲が好ましい。

【００１９】電解液としては硝酸或はその塩、塩酸或は
その塩、或はそれらの１種或は２種以上の混合物の水溶
液が使用出来る。さらに必要に応じて硫酸、燐酸、クロ
ム酸、ほう酸、有機酸、或はそれらの塩、硝酸塩、塩化
物、アンモニウム塩、アミン類、界面活性剤、その他の
腐食促進剤、腐食抑制剤、安定化剤等を加えて使用して
もよい。

【００２０】電解液の濃度としては上記の酸類の濃度が
０.１〜１０重量％であり、電解液中のアルミニウムイ
オンの濃度を０〜１０ｇ／リットル範囲に維持したもの
が好ましい。電解粗面化処理では電解の進行により、ア
ルミニウムがとけ込み、酸類が消費されるので、電解液
の組成が所定の設定範囲をはずれないように、電解液の
一部を廃棄しながら、酸類を補給していく、電解液の液
管理のための補充装置の設置が好ましい。

【００２１】上記のようにして電解粗面化処理されたア
ルミニウム板帯は充分に水洗されるが、その表面には通
常スマットが付着して、水洗のみでは取れず、ピットを
塞いでいる。そのスマットを除去するため、デスマット
処理が施される。デスマット処理には、通常、脱脂処理
に使用される、アルカリ剤が使用できる。デスマット処
理ではスマットが溶解し、ピット面が現われる。その溶
解量は前記電解液による処理条件によって異なるが、
０．１〜１g/m²が適当である。

【００２２】デスマットされた粗面化されたアルミニウ
ム板帯は、次に陽極酸化処理が施される。陽極酸化処理
ではアルミ表面にアルミの酸化膜が生成し、表面の変性
を防止するだけでなく、表面硬度が著しく向上し、印刷
時の耐刷性が向上する。特に本発明においては陽極酸化
膜として多孔性酸化膜のマイクロポアを積極的に利用す
る。このような多孔性酸化膜を生成する電解液として
は、硫酸、蓚酸、クロム酸、燐酸等或はこれらの混合物
が好ましく、生成酸化膜の溶解性の低い酸が好ましい。
これらの酸によって生成する陽極酸化膜のマイクロポア
の大きさは酸の種類によって変化すると共に陽極酸化に
際し印加される電圧によって変化する。マイクロポアの
大きさは通常０．０１〜０．１μｍであるが、陽極酸化
処理後、低濃度の燐酸、硫酸等に浸漬するポアワイドニ
ング技術により拡大することができる。

【００２３】陽極酸化膜は陽極にのみ生成するので、電
流は通常直流電流が使用される。陽極酸化の条件として
は、液濃度１〜４０％、電流密度０.１〜１０Ａ/ｄｍ
² 、電圧１０〜１００Ｖの範囲で使用される。陽極酸化
膜の厚みは電流密度と時間により変えられ、印刷版の耐
刷グレードによって適宜調整されるが、０．１〜３μm
で充分である。温度は陽極酸化膜の硬度に影響を与え、
低温の方が硬度は高くなるが、可撓性に劣るため、通常
は常温付近の温度で陽極酸化される。

【００２４】次に本発明では陽極酸化後、物理現像核を
構成する金属イオン含有溶液と接触させた後、還元剤含
有溶液と接触させる物理現像核形成処理を施す。多孔性
陽極酸化膜は一般に処理後、時間が経過するに従い、マ
イクロポア内部の表面は水和して活性を失い、物理現像
核形成処理において金属イオンの吸着性が低下する。ま
た高湿雰囲気ではマイクロポアそのものが水和により封
孔し、吸着性は著しく低下する。従って、物理現像核形
成処理は陽極酸化、水洗、乾燥後、直ちに行なうのが好
ましいが、その物理現像核形成処理までの時間は保存雰
囲気により異なり、常温常湿雰囲気では、せいぜい２週
間、高湿雰囲気では２〜３日にとどめるのが好ましい。
このような多孔性陽極酸化膜の変化は例えば染料の吸着
性或は表面張力の測定値の変化として検出することがで
きる。

【００２５】一般にＤＴＲ法において用いられる物理現
像核としては、銀、金、白金、パラジウム、銅、カドミ
ウム、鉛、コバルト、ニッケル等の重金属またはその硫
化物、セレン化物を挙げることができるが、画像再現性
が物理現像核の種類によって変化するので、ＤＴＲ材料
の種類、構成、用途等によって最適な物理現像核が選択
される。

【００２６】これらの物理現像核は上記特許公報の記載
では対応する金属イオンを還元して金属コロイド分散物
を作るか、金属イオン溶液と可溶性硫化物、セレン化物
溶液を混合して非水溶性金属硫化物、金属セレン化物の
コロイド分散物を作ることによって得る事ができ、いわ
ゆるコロイド粒子の形で利用される。粒子状態であるた
め、多孔性陽極酸化膜のマイクロポア内には核を入れる
ことができず、また分散安定性の為に、保護コロイドと
して或は結着剤としてポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ゼ
ラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチ
ルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリアクリルア
ミド、アクリルアミド−ビニルイミダゾール共重合体
等、のポリマーを加えて塗布される。

【００２７】これに対し本発明においては物理現像核
は、陽極酸化膜を表面に有するアルミニウム支持体を最
初に金属イオン含有溶液に浸漬等の方法で接触させ、次
に還元剤含有溶液に浸漬等の方法により接触させ、物理
現像核を析出させる。即ち本発明では予め多孔性陽極酸
化膜のマイクロポア内に金属イオンの形で吸着させ、そ
の後、還元して金属または金属硫化物、或はセレン化物
の物理現像核を形成させる。通常、浸漬処理ではイオン
はマイクロポアの底部までは浸入せず、比較的入口付近
に吸着する。本発明では現像によりハロゲン化銀感光層
から供給される銀イオンが物理現像核上にて析出し、銀
画像となるので物理現像核はポアの底部に存在するより
は入口付近に存在した方がより好ましい。また吸着量は
極めて僅かでよく、ポアが塞がる程多くする必要はな
い。ポア内に存在する物理現像核から銀が析出し、画像
はあたかもポア内に根を下ろしたごとくなり、接着性に
優れた銀画像が得られる。

【００２８】物理現像核を形成させるための金属イオン
源としては上記の対応する金属の硫酸塩、硝酸塩、ハロ
ゲン化物、シアン化物等の水溶液或はこれらを少量の酸
あるいはアルカリに溶解した水溶液、或はアルコール又
はアルコールと水の混合溶液として使用できる。本発明
では金属イオン源化合物の水溶液中での濃度は、０．０
０１〜０．２ｇ／ｌで十分である。

【００２９】還元剤としては使用する物理現像核によっ
て適宜選択されるが、例えば水和ヒドラジン、塩酸ヒド
ラジン、硫酸ヒドラジン、メチルヒドラジン、１，２−
ジメチルヒドラジン、アセトヒドラジン、フェニルヒド
ラジン等のヒドラジン化合物、次亜燐酸ナトリウム、水
素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素カリウム、ロッシ
ェル塩、ジメチルアミンボラン、ジエチルアミンボラ
ン、ホルマリン、ハイドロキノン、ぶどう糖、塩化第一
鉄、塩化第一錫、チオ硫酸ナトリウム、アスコルビン
酸、チオ尿素、等の還元剤を単独或は混合して使用する
ことができる。本発明では還元剤の溶液中での濃度は、
０．００１〜０．５ｇ／ｌの範囲が好ましい。

【００３０】本発明の上記金属イオン含有溶液と還元剤
含有溶液による物理現像核形成処理では処理液に粒子状
金属コロイドは含まれず、処理液にはポリマーも添加さ
れないので、物理現像核は陽極酸化膜のマイクロポア内
に効果的に析出させることができ、強固な物理現像核を
形成させることができる。また、処理は浸漬のみで十分
であるので、必要に応じてアルミニウムコイルの表面処
理の段階で陽極酸化後、引きつずき連続的に物理現像核
形成処理することも可能である。マイクロポア外部の陽
極酸化膜表面に物理現像核が形成されても本発明の効果
が妨げられることはないが、多量に形成される場合には
印刷時に汚れを生ずる恐れがあるので、上記浸漬処理の
後水洗して、余剰の液は除去することが好ましい。

【００３１】物理現像核形成処理された支持体には次に
ハロゲン化銀感光層が設けられる。本発明に用いられる
感光性ハロゲン化銀の種類としては一般に用いられる塩
化銀、臭化銀、ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ化銀、ヨウ
臭化銀、塩臭ヨウ化銀等から選択される。また乳剤のタ
イプとしてはネガ型、ポジ型のいずれでもよく、また感
光性ハロゲン化銀と難溶化した非感光性ハロゲン化銀乳
剤を用いた特開昭５４ー４８５４４号公報に記載の特殊
なタイプであってもよい。これらのハロゲン化銀乳剤は
必要に応じて化学増感或はスペクトル増感することがで
きる。また必要に応じて、ハレーション防止等画像シャ
ープネス向上の目的でオーバー層を設けてもよい。

【００３２】物理現像核含有陽極酸化膜層の上に設ける
感光性ハロゲン化乳剤は通常の方法によって製造された
塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ化銀、ヨ
ウ臭化銀、塩臭ヨウ化銀乳剤等のいずれでもよい。該ハ
ロゲン化銀乳剤には貴金属増感、硫黄増感、還元増感及
びこれらを組み合わせた増感等、各種の化学増感を施す
ことができ、更には必要に応じて増感色素、例えばシア
ニン、メロシアニン、等の色素を用いて分光増感する事
ができる。さらに公知の方法によりカブリ防止剤、安定
剤、界面活性剤のような添加剤を含有してもよい。感光
性ハロゲン化銀乳剤の詳細及びその製法については、特
開昭４９−５５４０２号公報等の記載事項が参照でき
る。

【００３３】感光性ハロゲン化銀乳剤の保護コロイドと
して、酸処理ゼラチン、アルカリ処理ゼラチン、ゼラチ
ン誘導体、グラフト化ゼラチン等の各種ゼラチンを用い
ることができる他、ポリビニルピロリドン、各種でんぷ
ん、アルブミン、ポリビニルアルコール、アラビアゴ
ム、ヒドロキシエチルセルロース等の親水性高分子化合
物を含有することができる。

【００３４】ＤＴＲ方式によるアルミニウム平版印刷版
では、次に述べる手順で銀像が形成される。像様露光さ
れた感光性ハロゲン化銀乳剤層は、現像主薬及びハロゲ
ン化銀溶剤の存在下で未露光ハロゲン化銀は可溶性銀錯
体に変換され、露光ハロゲン化銀は化学現像される。未
露光部の可溶性銀錯体は物理現像核層へ拡散し、物理現
像核の存在下で銀像を形成する。銀画像形成後、ハロゲ
ン化銀感光層を除去し平版印刷版として利用される。

【００３５】本発明で用いられる現像液には、アルカリ
性物質、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化リチウム、第３燐酸ナトリウム、あるいはアミン化
合物、保恒剤、例えば亜硫酸ナトリウム、粘凋剤、例え
ばカルボキシメチルセルロース、カブリ防止剤、例えば
臭化カリウム、色調剤、例えば１−フェニル−５−メル
カプトテトラゾール、現像変成剤、例えばポリオキシア
ルキレン化合物等の添加剤を含ませることができる。本
発明に用いられる現像主薬としてはポリヒドロキシベン
ゼン類、３−ピラゾリジノンが好ましく、これらの主薬
は版材構成層中に含むいわゆる主薬内蔵型の形態で用い
られてもよい。

【００３６】ハロゲン化銀感光層を除去するためのウォ
ッシュオフは温度２０〜４０℃程度の流水で洗い流すこ
とにより行なうことができる。また、ウォッシュオフ
後、版面保護のため必要に応じてアラビアゴム等の版面
保護剤を塗布してもよい。

【００３７】

【実施例】本発明の銀塩オフセット印刷版を実施例によ
りさらに詳しく説明するが、本発明はこれによって制限
されるものではない。

【００３８】実施例１ 幅３００mm、厚み０.２mmのＡ１０５０タイプアルミニ
ウム板帯を１．３m/minの処理速度で移動させ、５０
℃、４％苛性ソーダ水溶液に３０秒間浸漬した後、水洗
し、直接給電方式の電解槽に、５℃の２．０％塩酸を満
たし、電源より２０Ａ／ｄｍ² 、５０Ｈｚの単相交流電
流を４５秒間各電極端子に流して、交流電解粗面化し、
水洗し、その後２５℃、４％苛性ソーダ水溶液に３０秒
間浸漬してデスマットし、水洗し、その後２５℃、１５
％硫酸中に４５秒間通して５Ａ／ｄｍ² の直流電流で陽
極酸化し、水洗し、その後乾燥して、オフセット印刷版
用アルミニウム支持体を得た。

【００３９】次に直ちに０．５％硝酸銀水溶液に１分間
浸漬し、水洗し、次に０．２％チオ尿素水溶液に１分間
浸漬し、還元し、物理現像核形成を行なった。この時の
物理現像核は硫化銀である。

【００４０】このようにして得られた物理現像核形成処
理した支持体に、オルソ増感された塩化銀ゼラチン乳剤
を銀量が１．５ｇ／ｍ²、ゼラチン量が１．０ｇ／ｍ²に
なるように塗布し、乾燥してハロゲン化銀感光層を設
け、銀塩オフセット印刷原版を得た。

【００４１】比較例 比較のためカレーレー法により調製した銀コロイドを含
むゼラチン（銀：ゼラチン＝１：１重量比）塗液を実施
例１の陽極酸化したアルミニウム支持体に塗布し、０．
０５ｇ／ｍ²物理現像核層を形成し、その上に実施例１
のハロゲン化銀乳剤を塗布し乾燥して、銀塩オフセット
印刷原版を得た。

【００４２】次に上記実施例１と比較例の印刷原版にそ
れぞれタングステンランプを光源とし、標準解像力テス
トチャート（ＵＳＡＦ）を密着露光し、下記現像液
（１）で２０℃、３０秒間現像し、現像後温水中で洗浄
して、残留被膜を除去し、銀塩オフセット印刷版を得
た。

【００４３】 現像液（１） 亜硫酸ナトリウム ５０ｇ／ｌ ハイドロキノン １２ｇ／ｌ フェニドンＢ ６ｇ／ｌ 水酸化ナトリウム １２ｇ／ｌ チオ硫酸ナトリウム １０ｇ／ｌ 臭化カリウム １．０ｇ／ｌ ｐＨ１３．０ フェニドンＢ＝４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾ
リドン

【００４４】このようにして得られた印刷版の画像再現
性を版面にて比較したところ実施例１では８０〜１００
本／ｍｍ、比較例では３０〜５０本／ｍｍであり、本発
明が優れていることが判った。また両版をオフセット印
刷機に同時に掛けて、耐刷性を比較したところ、本発明
は地汚れも発生することなく、５万枚まで可能であった
が、比較例は１万枚で画像が欠落し、本発明が耐刷性に
優れた印刷版であることが判った。

【００４５】実施例２ 実施例１と同様にして作製したアルミニウム支持体に
０．０１％塩化パラジウム及び０．０５％燐酸をふくむ
金属イオン含有水溶液に１分間浸漬した後水洗し、次
に、０．５％水素化ほう素水溶液に１分間浸漬して、還
元し、物理現像核形成を行なった。

【００４６】このようにして得られた物理現像核形成処
理した支持体に実施例１と同様のハロゲン化銀乳剤を塗
布し、乾燥し、銀塩オフセット印刷原版を得た。さらに
この様にして作製した印刷原版に画像露光し、下記現像
液で２０℃、３０秒間現像し、現像後温水中で洗浄し
て、残留被膜を除去し、銀塩オフセット印刷版を得た。
このようにして得られた印刷版をオフセット印刷機に掛
け、印刷したところ地汚れも発生することなく、５万枚
の印刷をすることができた。

【００４７】 現像液（２） 亜硫酸ナトリウム ５０ｇ／ｌ ハイドロキノン １２ｇ／ｌ フェニドンＢ １２ｇ／ｌ 水酸化ナトリウム ２ｇ／ｌ チオ硫酸ナトリウム １０ｇ／ｌ ２−メチルアミノエタノール ４０ｃｃ／ｌ 臭化カリウム ０．５ｇ／ｌ ｐＨ１１．４

【００４８】実施例３ 幅３００mm、厚み０.２４mmのＡ１０５０タイプアルミ
ニウム板帯を１．３m/min の処理速度で移動させ、５０
℃、４％苛性ソーダ水溶液に３０秒間浸漬した後、水洗
し、間接給電方式の電解槽に、２０℃の２．０％硝酸を
満たし、電源より４０Ａ／ｄｍ² 、５０Ｈｚの単相交流
電流を４５秒間各電極端子に流して、交流電解粗面化
し、水洗し、その後２５℃、４％苛性ソーダ水溶液に３
０秒間浸漬してデスマットし、水洗し、その後２５℃、
１５％燐酸中に１０分間通して１Ａ／ｄｍ² の直流電流
で陽極酸化し、水洗し、その後乾燥して、オフセット印
刷版用アルミニウム支持体を得た。

【００４９】実施例２と同様にして銀塩オフセット印刷
原版を得、これを製版し、印刷したところ地汚れも発生
することなく、５万枚の印刷をすることができた。

【００５０】実施例４ 実施例３において陽極酸化処理を４％蓚酸溶液中に５分
間通して行う以外は実施例３と同様にして銀塩オフセッ
ト印刷版を得た。

【００５１】実施例２〜４の印刷版を実施例１と同様に
して評価したところ、いずれも１００本／ｍｍ以上の画
像再現性を示すと共に、耐刷性も５万枚以上であり、優
れた銀塩印刷版であることが判った。

【００５２】

【発明の効果】陽極酸化したアルミニウムを支持体とし
たＤＴＲ方式銀塩印刷原版において、アルミニウム支持
体を陽極酸化後、本発明のように金属イオンを含有する
水溶液に接触させ、次に還元剤水溶液に接触させて、該
イオンを物理現像核金属あるいは金属合金に還元するこ
とにより、耐刷性と画像再現性に優れた銀塩オフセット
印刷版を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭49−19905（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−318553（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−306660（ＪＰ，Ａ) 実開 昭57−162638（ＪＰ，Ｕ) 特公 昭36−18719（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03F 7/07 B41N 1/08

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 陽極酸化膜を表面に有するアルミニウム
   支持体の少なくとも陽極酸化膜側を、物理現像核を構成
   する金属イオン含有溶液と接触させた後、還元剤含有溶
   液と接触させて物理現像核を形成し、この上にハロゲン
   化銀乳剤層を設けることを特徴とする銀塩オフセット印
   刷原版の製造方法。