JP3301852B2

JP3301852B2 - 平版印刷版

Info

Publication number: JP3301852B2
Application number: JP4539894A
Authority: JP
Inventors: 弘之石倉; 正彦斉川
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1994-03-16
Filing date: 1994-03-16
Publication date: 2002-07-15
Anticipated expiration: 2017-07-15
Also published as: JPH07253670A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、アルミニウム板を支持
体とする平版印刷版、特に銀錯塩拡散転写法を用いる平
版印刷版に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】銀錯塩拡散転写法(ＤＴＲ法)を用いた平
版印刷版については、フォーカル・プレス、ロンドン
ニューヨーク(１９７２年)発行、アンドレロット及び
エディスワイデ著、「フォトグラフィック・シルバー・
ハライド・ディフュージョン・プロセシズ」、第１０１頁
〜第１３０頁に幾つかの例が記載されている。

【０００３】その中で述べられているように、ＤＴＲ法
を用いた平版印刷版には、転写材料と受像材料を別々に
したツーシートタイプ、あるいはそれらを一枚の支持体
上に設けたモノシートタイプの２方式が知られている。
ツーシートタイプの平版印刷版については、特開昭５７
−１５８８４４号公報に詳しく記載されている。又、モ
ノシートタイプについては、特公昭４８−３０５６２
号、同５１−１５７６５号、特開昭５１−１１１１０３
号、同５２−１５０１０５号などの各公報に詳しく記載
されている。

【０００４】紙を支持体とした平版印刷版は、印刷中の
版伸びや水分のしみ込みなどのため耐刷性を含め高品質
の印刷は困難である。これらの問題点を改良し印刷性能
を向上する目的でフィルム支持体が用いられる。例え
ば、酢酸セルロースフィルム、ポリビニルアセタールフ
ィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィル
ム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、或はポリエ
ステル、ポリプロピレン、又はポリスチレンフィルムな
どをポリエチレンフィルムで被覆した複合フィルム等が
支持体として利用できる。

【０００５】しかしながら、フィルムを支持体とした平
版印刷版は紙ベースの印刷版と比べ、版伸び性や水分の
しみ込みなどの点で改良されたものの、耐刷性、保水
性、更には印刷機への版掛け性等の点で問題を残してい
る。

【０００６】そこで、上に述べた紙やフィルムを支持体
とした平版印刷版の種々の問題点を解決するために、金
属特にアルミニウム板を支持体とした銀塩方式の平版印
刷版が知られており、特開昭５７−１１８２４４号、同
５７−１５８８４４号、同６３−２６０４９１号、特開
平３−１１６１５１号、同４−２８２２９５号などの各
公報に詳しく記載されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】これらのアルミニウム
板を支持体とした銀塩方式の平版印刷版は、ハロゲン化
銀乳剤層を上に塗布した際に、粗面化され、陽極酸化さ
れたアルミニウム支持体の表面に悪影響し、支持体表面
に黒い斑点を多数発生させると言う問題がある。この黒
い斑点が発生すると言うことは印刷版の印刷時の保水性
を低下させたり、画像品質を低下させたりするため、平
版印刷版にとって実に好ましくないものである。

【０００８】本発明者等は、上記特許に記載されたアル
ミニウムを支持体とするモノシートタイプでＤＴＲ方式
の平版印刷版の上記問題を解決する方法を種々検討した
結果、チオサリチル酸またはその誘導体がこのアルミニ
ウム支持体表面に発生する黒い斑点を防止することを見
い出した。

【０００９】特開昭６３−２６０４９１号には板を処理
後、直ちに１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール
のようなメルカプト化合物で処理することにより、アル
ミニウム支持体の腐食を低下させると言う記載がある
が、チオサリチル酸またはその誘導体を用いる場合、乳
剤層中に含有せしめてもアルミニウム支持体の腐食また
は黒い斑点の発生に対して有効で、しかも乳剤中に含有
させることで画像品質における鮮鋭度及び細線再現性を
向上させると言う画期的な効果を有することを見い出し
た。

【００１０】銀錯塩拡散転写法を応用した平版印刷版に
於て、チオサリチル酸またはその誘導体を用いることは
特開昭５６−６２３７号に記載されているが、この記載
は物理現像核層が乳剤層の上部に積層された平版印刷版
に於て印刷での耐刷力を強めるもので、本発明の粗面化
され、陽極酸化されたアルミニウム板を支持体とする銀
錯塩拡散転写法を応用した平版印刷版のように、物理現
像核層が乳剤層の下部に設けられており、現像処理後に
該乳剤層を洗い流して除去して印刷版を得るようなもの
の場合、チオサリチル酸またはその誘導体を用いること
で特に印刷での耐刷力を強めることはない。

【００１１】平版印刷版に於いて、鮮鋭度及び細線再現
性を向上させるということはその平版印刷版から得られ
る印刷物の印刷画像の品質を向上することにつながり、
平版印刷版の特性に於いて最も好ましいことである。ま
た、感度を高めるということはカメラ露光タイプの場
合、露光時間の短縮につながり、レーザー露光タイプの
場合、レーザー光源の寿命を長くするという利点があ
る。

【００１２】本発明の目的は、粗面化され陽極酸化され
たアルミニウム支持体とハロゲン化銀乳剤層の間に物理
現像核を有する平版印刷版に於て、アルミニウム支持体
表面に発生する黒い斑点を防止するとともに、該平版印
刷版の画像品質を向上させることにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、粗
面化され陽極酸化されたアルミニウム支持体とハロゲン
化銀乳剤層の間に物理現像核を有する平版印刷版を現像
処理後、ゼラチン層を除去して得られる平版印刷版にお
いて、該乳剤層中にチオサリチル酸またはその誘導体を
含有することを特徴とする平版印刷版によって達成され
た。

【００１４】本発明の平版印刷版の乳剤層に含有される
チオサリチル酸またはその誘導体の添加量は、該乳剤層
に含まれるハロゲン化銀の量に対してモル比で０．１〜
１．０が好ましく、０．１以下ではアルミニウム支持体
表面に発生する黒い斑点を十分に防止できず、また、
１．０以上では感度がかなり低下してしまうため、好ま
しくない。

【００１５】本発明の平版印刷版の乳剤層に含有される
チオサリチル酸の誘導体の置換基の例としては塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、炭素数１
〜１０のアルキル基、またはアルコキシ基等がある。

【００１６】本発明の印刷版の感光性ハロゲン化銀乳剤
層には保護コロイドとして各種親水性コロイドを用いる
ことができる。即ち、酸処理ゼラチン、アルカリ処理ゼ
ラチン、ゼラチン誘導体、グラフト化ゼラチン等各種ゼ
ラチンを用いることが出来る他、ポリビニルピロリド
ン、各種でんぷん、アルブミン、ポリビニルアルコー
ル、アラビアゴム、ヒドロキシエチルセルロース、等の
親水性高分子化合物を含有させることが出来る。用いら
れる親水性コロイドとしては、ゼラチン、ゼラチン誘導
体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等が
挙げられるが、好ましくは、物理現像後の親水性コロイ
ド層の剥離性を容易にするために実質的に硬膜剤を含ま
ない親水性コロイド層を用いることが望ましい。

【００１７】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀乳
剤の種類としては、一般に用いられる塩化銀、臭化銀、
ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ臭化銀、ヨウ臭化銀等から
選択される。また乳剤のタイプとしてはネガ型、ポジ型
のいずれでもよい。これらのハロゲン化銀乳剤は必要に
応じて化学増感あるいはスペクトル増感することが出来
る。

【００１８】本発明で用いられる物理現像核層の物理現
像核としては、公知の銀錯塩拡散転写法に用いられるも
のでよく、例えば金、銀等のコロイド、パラジウム、亜
鉛等の水溶性塩と硫化物を混合した金属硫化物などが使
用できる。保護コロイドとして各種親水性コロイドを用
いることもできる。これらの詳細及び製法については、
例えば、フォーカル・プレス、ロンドンニューヨーク
（１９７２年）発行、アンドレロット及びエディス
ワイデ著、「フォトグラフィック・シルバー・ハライド・デ
ィフュージョン・プロセシズ」を参照し得る。

【００１９】本発明の平版印刷版に用いられるアルミニ
ウム支持体は、印刷時における保水性を良くするため、
また感光層との密着を良くするため、その表面を粗面化
することが行われる。この粗面化処理（いわゆるグレイ
ニング）には、ボールグレイニング、ワイヤグレイニン
グ、ブラシグレイニング等の機械的粗面化処理、塩化
物、フッ化物等で化学的にアルミニウムを溶解すること
により行う化学的粗面化処理、及び電気化学的にアルミ
ニウムを溶解することにより行う電解粗面化処理、及び
これらの方法を併用した粗面化方法が知られている。

【００２０】このような粗面化処理を行った後、陽極酸
化処理を行う必要がある。その粗面化され、陽極酸化さ
れたアルミ板の陽極酸化層の厚みは約０．３〜３．０μ
ｍの範囲が好ましい。陽極酸化処理には、硫酸、リン
酸、硝酸あるいは特開昭５５ー２８４００号明細書に記
載されているようなそれらの混合液などを用いる方法が
ある。

【００２１】硫酸で処理する場合、通常直流電流で処理
が施されるが、交流を用いることも可能である。そのと
きの硫酸の濃度は５〜３０％で使用され、２０〜６０℃
の温度範囲で５〜２５０秒間電解処理されて、表面に１
〜１０ｇ／ｍ²の酸化被膜が形成される。さらにこの時
の電流密度は１〜２０Ａ／ｄｍ²が好ましい。リン酸で
処理する場合には、５〜５０％の濃度、３０〜６０℃の
温度で、１０〜３００秒間、１〜１５Ａ／ｄｍ²の電流
密度で処理される。

【００２２】尚、陽極酸化処理に先だって、デスマット
処理を施すことが好ましい。すなわち、粗面化処理した
アルミニウム基板を、１０〜５０％の熱硫酸（４０〜６
０℃）や希薄なアルカリ（水酸化ナトリウム等）で処理
することにより表面に付着したスマットが除去される。

【００２３】また、陽極酸化を行った後、必要に応じて
後処理を行うことが出来る。例えば、英国特許第１，２
３０，４４７号に開示されたポリビニルホスホン酸の水
溶液中に浸漬処理する方法が用いられる。また、必要に
応じて、親水性高分子の下塗層を設けることも可能であ
るが、その上に設ける感光層の性質により取捨選択され
る。

【００２４】本発明で用いられる現像液には、現像主
薬、例えばポリヒドロキシベンゼン類、３−ピラゾリジ
ノン類、アルカリ性物質、例えば水酸化カリウム、水酸
化ナトリウム、水酸化リチウム、第３燐酸ナトリウム、
あるいはアミン化合物、保恒剤、例えば亜硫酸ナトリウ
ム、粘稠剤、例えばカルボキシメチルセルロース、カブ
リ防止剤、例えば臭化カリウム、１−フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾール、現像変成剤、例えばポリオキシ
アルキレン化合物等の添加剤等を含ませることが出来
る。

【００２５】現像液のｐＨとして通常約１０〜１４、好
ましくは約１２〜１４であるが、使用する平版印刷版の
アルミニウム支持体の前処理(例えば陽極酸化)条件、写
真要素、所望の像、現像液中の各種化合物の種類及び
量、現像条件等によって異なる。

【００２６】ゼラチン層を除去するためのウォッシュオ
フは、温度２０〜４０℃程度の流水で洗い流すことによ
って行なうことが出来る。

【００２７】

【実施例】以下に本発明を実施例により説明する。

【００２８】実施例１厚さ０．３０μｍのアルミニウム板を、４％の水酸化ナ
トリウム水溶液で脱脂処理した後、約１％の塩酸溶液中
で１０Ｖの交流を約２０分間流した後、直ちに２０重量
％の硫酸で１Ａ／ｄｍ²の電流密度で５分間陽極酸化を
行い、さらに水洗乾燥し、表面の陽極酸化されたアルミ
ニウム板を調製した。

【００２９】このアルミ支持体上にカレー・レー（Ｃａ
ｒｅｙＬｅａ）法により作成された銀ゾルにゼラチン
溶液を加えて、銀とゼラチンの重量比が２となるように
調製した物理現像核液を塗布した。

【００３０】シングルジェット法で作製した平均粒径約
０．２μｍの正６面体ハロゲン化銀結晶を含有する乳剤
を硫黄金増感し、増感色素を用いて極大吸収波長５３０
ｎｍに分光増感した乳剤を得た。この乳剤のゼラチン含
有量は８％で、銀含有量は１０％であった。この乳剤を
上記物理現像核を塗布したベースに銀量１ｇ／ｍ²にな
るように塗布し、試料１を作製した。

【００３１】また、この乳剤に１０％チオサリチル酸の
エタノール溶液を銀量に対してモル比で０．５になる量
を添加し、その乳剤を試料１と同様に物理現像核を塗布
したベースに銀量１ｇ／ｍ2になるように塗布し、試料
２を作製した。

【００３２】このようにして得られた平版印刷版に４〜
２４μｍのネガおよびポジ細線透過フィルム原稿を用い
て密着像露光を行った後、特開平４−２８２２９５号公
報の実施例１に記載の拡散転写現像液で現像を行った
後、直ちに流水でゼラチン層を洗い流し（ウォッシュオ
フ）した。

【００３３】像露光は平版印刷版上に形成された銀画像
のネガ線とポジ線の太さが同一になる露光時間を適正露
光とし、画像品質評価は適正露光して得られたサンプル
の版面上に形成した銀画像の最も細い細線の太さ（再現
可能な細線の太さ）を目視で判定し、その太さを表１に
記した。さらに適正露光時間を感度の目安とし、表１に
記した。

【００３４】また、写真特性を評価するために試料をウ
ェッジ露光し、上記同様の拡散転写現像液で現像を行っ
た後、直ちに流水でゼラチン層を洗い流し（ウォッシュ
オフ）した。版面上に得られたウェッジ銀画像の調子を
目視で判定し、その結果を表１に記した。

【００３５】

【表１】

【００３６】実施例２実施例１の試料２に使用した乳剤において、チオサリチ
ル酸のかわりにチオサリチル酸誘導体である５−クロロ
チオサリチル酸を用いるほか実施例１と同様にして試料
３を作製した。また、５−クロロチオサリチル酸のかわ
りに５−ヘプチルチオサリチル酸を用いるほか同様にし
て試料４を作製した。作製した試料を実施例１と同様の
処理、評価を行い、表２の結果を得た。

【００３７】

【表２】

【００３８】

【発明の効果】上記表１、２の結果から、本発明のハロ
ゲン化銀乳剤層中にチオサリチル酸誘導体を含有した試
料２、試料３及び試料４は実施例１の比較試料である試
料１に比べ、アルミニウム支持体表面に黒い斑点を発生
することなく、画像品質が優れ、本発明の目的であるア
ルミニウム支持体表面の黒い斑点を生ずることなく、画
像品質の向上した平版印刷版を得ることができることが
明かである。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】粗面化され陽極酸化されたアルミニウム
支持体とハロゲン化銀乳剤層の間に物理現像核を有する
平版印刷版を現像処理後、ゼラチン層を除去して得られ
る平版印刷版において、該乳剤層中にチオサリチル酸ま
たはその誘導体を含有することを特徴とする平版印刷
版。