JP2003107715A - 平版印刷の処理方法 - Google Patents

平版印刷の処理方法

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JP2003107715A
JP2003107715A JP2001304392A JP2001304392A JP2003107715A JP 2003107715 A JP2003107715 A JP 2003107715A JP 2001304392 A JP2001304392 A JP 2001304392A JP 2001304392 A JP2001304392 A JP 2001304392A JP 2003107715 A JP2003107715 A JP 2003107715A
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lithographic printing
silver halide
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Kenji Hirata
賢治 平田
Hajime Fujioka
肇 藤岡
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】銀錯塩拡散転写法を応用した平版印刷版の塗布
現像方式に於いて、現像液を均一に塗布することがで
き、安定的に常にインキ受容性の高い銀画像を形成する
事で、優れた印刷性を発揮できる平版印刷版の処理方法
を提供すること。 【解決手段】支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有する銀
錯塩拡散転写法を利用する平版印刷版の版面上に現像液
を塗布する処理方法であって、現像液がベタイン系界面
活性剤を含有することを特徴とする平版印刷版の処理方
法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、銀錯塩拡散転写法
を用いる平版印刷版の処理方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】銀錯塩拡散転写法(DTR法)を用いた
平版印刷版については、フォーカル・プレス、ロンドン
ニューヨーク(1972年)発行、アンドレ ロット
及びエディス ワイデ著、「フォトグラフィック・シル
バー・ハライド・ディヒュージョン・プロセシズ」、第
101頁〜第130頁に幾つかの例が記載されている。
【0003】DTR法を用いた平版印刷版には、転写材
料と受像材料を別々にしたツーシートタイプ、あるいは
それらを一枚の支持体上に設けたモノシートタイプの二
方式が知られており、前者については例えば特開昭57
−158844号公報に、後者については例えば特公昭
48−30562号、同51−15765号、特開昭5
1−111103号、同52−150105号などの各
公報に詳しく記載されている。
【0004】また、アルミニウム板を支持体とする、銀
錯塩拡散転写法を利用したモノシートタイプの平版印刷
版(以降、アルミニウム平版印刷版と称す)は、特開昭
57−118244号、同57−158844号、同6
3−260491号、特開平3−116151号、同4
−282295号、米国特許第4,567,131号、
同第5,427,889号等の公報に詳しく記載されて
いる。
【0005】前記アルミニウム平版印刷版は、粗面化さ
れ陽極酸化されたアルミニウム支持体上に物理現像核を
担持し、その上に実質的に硬化されていないハロゲン化
銀乳剤層を設けた基本構成からなっている。このアルミ
ニウム平版印刷版の一般的な製版方法は、露光後、現像
処理、水洗処理(ウォッシュオフ:ハロゲン化銀乳剤層
等の除去)、仕上げ処理の工程からなっている。
【0006】詳細には、現像処理によって物理現像核上
に金属銀画像部が形成され、次の水洗処理によってハロ
ゲン化銀乳剤層が除去されてアルミニウム支持体上に金
属銀画像部(以降、銀画像部と称す)が露出する。同時
に陽極酸化されたアルミニウム表面自身が非画像部とし
て露出する。
【0007】露出した銀画像部及び非画像部には、その
保護のためにアラビアゴム、デキストリン、カルボキシ
メチルセルロース、ポリスチレンスルホン酸等の保護コ
ロイドを含有する仕上げ液の処理、所謂ガム引きと云わ
れる処理が施される。この仕上げ液は、定着液やフィニ
ッシング液とも称され、銀画像部を親油性にする化合物
(例えば、メルカプト基またチオン基を有する含窒素複
素環化合物)を含有することも一般的である。
【0008】本発明が対象とする平版印刷版の現像処理
方法は浸漬現像方法が一般的であるが、廃液量が多く発
生したり、経時による酸化劣化を受けやすい等の問題が
ある。近年、これらの問題を解消する為に塗布現像方式
が提案されている。例えば特開平6−51521号、同
平6−51520号、同平7−234517号、同20
01−174970号等に開示されている。塗布現像方
式では平版印刷版の版面上に現像液を均一に塗布するこ
とが重要である。しかしながら、塗布現像方式は現像液
の供給量が少ないために、現像液の塗布量の僅かなフレ
により、版面に対して均一な現像を安定的に行うのは難
しいという問題がある。
【0009】塗布現像方式に於いて特定の界面活性剤を
用いることが知られている。例えば特開平7−1105
79号、同平7−281443号、同平11−2958
99号等に記載されている。しかしながら、これらの方
法では、少ない塗布量で均一な現像処理を安定的に実施
するまでには至っていなかった。また、用いる界面活性
剤の種類によっては、インキ受理性や耐刷性等の印刷性
能を低下させることがある。特に前述したアルミニウム
平版印刷版の場合は、従来の塗布現像方式では、高い印
刷性と均一な現像処理を安定的に行うには不十分であっ
た。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、銀錯塩拡散転写法を応用した平版印刷版の塗布現像
方式に於いて、現像液を均一に塗布することができ、安
定的に常にインキ受容性の高い銀画像を形成する事がで
きる処理方法を提供することである。特にアルミニウム
平版印刷版に好適な塗布現像処理方法を提供することで
ある。
【0011】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は以下
の発明によって達成された。 (1)支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有する銀塩拡散
転写法を利用する平版印刷版の版面上に現像液を塗布す
る処理方法であって、現像液がベタイン系界面活性剤を
含有することを特徴とする平版印刷版の処理方法。 (2)前記平版印刷版が陽極酸化されたアルミニウム支
持体とハロゲン化銀乳剤層との間に物理現像核を有する
平版印刷版である(1)に記載の平版印刷版の処理方
法。
【0012】
【発明の実施の形態】本発明の塗布現像方式は特にアル
ミニウム平版印刷版に好適であり、以下この態様をもと
に説明する。本発明は、現像液を塗布する手段を有して
いる製版装置を用い、陽極酸化されたアルミニウム支持
体上に物理現像核を担持し、更にその上にハロゲン化銀
乳剤層を有する平版印刷版の版面上に、現像液を塗布す
る処理方法であって、現像液がベタイン系界面活性剤を
含有することを特徴とする。
【0013】本発明に用いられる現像液はベタイン系界
面活性剤を含有する。ベタイン界面活性剤の現像液中の
含有量は、現像液1リットルあたり0.05g以上5g
以下が適当である。以下にベタイン系界面活性剤の例を
記載するが、これらに限定されるものではない。
【0014】
【化1】
【0015】
【化2】
【0016】
【化3】
【0017】本発明に用いられる現像液には、アルカリ
性物質、例えば水酸化ナトリウム、現像主薬、例えばハ
イドキノン、1−フェニル−4,4−ジメチル−3−ピ
ラゾリジノン、保恒剤、例えば亜硫酸ナトリウム、粘稠
剤、例えばカルボキシメチルセルロース、カブリ防止
剤、例えば臭化カリウム、現像変成剤、例えばポリオキ
シアルキレン化合物、キレート剤、例えばエチレンジア
ミン4酢酸、ハロゲン化銀溶剤、例えばチオ硫酸ナトリ
ウム、チオ硫酸カリウム等のチオ硫酸塩、2−メルカプ
ト安息香酸及びその誘導体、ウラシルのような環状イミ
ド類、アルカノールアミン、ジアミン、メソイオン性化
合物、チオエーテル類等が含まれる。本発明の現像主薬
は現像液に含まれるのが一般的であるが、平版印刷版の
いずれかの層中に含まれていてもよい。現像液のpHは
11〜14、とくにpH11.5〜13.5であること
が好ましい。
【0018】本発明の現像液の塗布量に関して特に限定
はないが、好ましくは平版印刷版の1平方メートル当た
り20ml以上140ml以下であり、さらに好ましく
は40ml以上110ml以下であり、特に40ml以
上100ml以下が好ましい。
【0019】現像液には、更に銀画像部を親油性にする
化合物(親油化剤)を含有させるのが好ましい。親油化
剤としては、フォーカル・プレス、ロンドン ニューヨ
ーク(1972年)発行、アンドレ ロット及びエディ
ス ワイデ著、「フォトグラフィック・シルバー・ハラ
イド・ディヒュージョン・プロセシズ」、105、10
6ページに記載されている化合物が挙げられる。例えば
メルカプト基またはチオン基を有する化合物、4級アン
モニウム化合物等があり、本発明においてはメルカプト
基またはチオン基を有する化合物が好ましく用いられ
る。特に好ましくは、メルカプト基またはチオン基を有
する含窒素複素環化合物であり、特公昭48−2972
3号、特開昭58−127928号等に記載されている
化合物が使用できる。
【0020】本発明において、現像液の塗布は、例えば
特開平6−27680号、同平6−27682号、同平
10−62952号、同平10−62951号、同20
01−174970号等の現像液の塗布装置を用いるこ
とが出来る。特に特開2001−174970号のダイ
内部にマニホールドとスリットを有するスロットダイを
用いた塗布現像装置のの場合に、本発明の効果は顕著に
発現される。
【0021】現像液の温度は約5℃〜約35℃の範囲が
好ましく、現像時間は30秒までの間で変化できるが、
本発明に於いては8秒〜15秒の短時間現像が可能であ
る。これらの条件はアルミニウム平版印刷版の構成、現
像液の組成等によって適宜決定することができる。
【0022】本発明は塗布方式の現像に於いて、ベタイ
ン系界面活性剤を含む現像液で処理する事で、版の全面
に対して均一に塗布でき、且つ物理現像に対する影響が
少なく、インキ受容性の高い平版印刷版を得ることがで
きる。
【0023】現像が終了した時点で、版面上に剥離手段
が適用される。本発明において剥離手段とは、従来のシ
ャワー水洗方式などの水洗液による方法がある。又、特
開平3−116151号公報、同平4−318553号
公報に記載されている剥離シートのような物を用いて、
乳剤層等を機械的に接触して除去する手段でもよい。
【0024】現像工程の後に、現像の進行を停止させる
中和安定化処理を施してもよく、中和液には前記の親油
化剤を含有させてもよい。
【0025】アルミニウム平版印刷版面に露出した銀画
像部及び非画像部は、各々の親油性及び親水性を高める
ため、及び版面の保護のために、仕上げ液による処理が
施される。本発明においては、仕上げ液も塗布装置を用
いて施すことが好ましい。仕上げ液には、非画像部の陽
極酸化層の保護及び親水性向上のために、アラビヤガ
ム、デキストリン、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸
のプロピレングリコールエステル、ヒドロキシエチル澱
粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、ポリビニルピロリドン、ポリスチレンスルホ
ン酸、ポリビニルアルコール等の保護コロイドを含有す
ることが好ましい。また、画像部の親油性を更に向上さ
せるために、前記の親油化剤や酵素を含有することが好
ましい。
【0026】本発明に用いられる平版印刷版は、アルミ
ニウム支持体上に順に物理現像核層及び少なくともハロ
ゲン化銀乳剤層を有している。ただし物理現像核は使用
しなくてもDTR現像が可能であることが知られてお
り、必ずしも使用する必要はない。アルミニウム支持体
は、粗面化され陽極酸化されたアルミニウム板であり、
1平方メートル当り0.5g以上、好ましくは0.5g
〜3.0gの多孔質酸化アルミニウムを有するものが用
いられる。
【0027】本発明で好ましく用いられる物理現像核層
の物理現像核としては、公知の銀錯塩拡散転写法に用い
られるものでよく、例えば金、銀等のコロイド、パラジ
ウム、亜鉛等の水溶性塩と硫化物を混合した金属硫化物
などが使用できる。場合によっては物理現像核は使用す
ることなく実施することが出来る。バインダーとして各
種親水性コロイドを用いることもできる。これらの詳細
及び製法については、例えば、特公昭48−30562
号、特開昭48−55402号、同53−21602
号、フォーカル・プレス、ロンドン ニューヨーク(19
72年)発行、アンドレ ロット及びエディス ワイデ
著、「フォトグラフィック・シルバー・ハライド・ディ
ヒュージョン・プロセシズ」を参照し得る。
【0028】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤粒子
の形成はこれまで知られている種々の方法を用いること
ができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等
のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化
物を反応させる形式としてはシングルジェット法、ダブ
ルジェット法、それらの組合せなどのいずれを用いても
よい。ダブルジェット法の一つの形式としてハロゲン化
銀の生成される液相中のpAgを一定に保つ方法、すな
わちコントロールド・ダブルジェット法を用いることも
できる。また、英国特許第1,535,016号、特公
昭48−36890号、同52−16364号等に記載
されているように、硝酸銀やハロゲン化アルカリ水溶液
の添加速度を粒子形成速度に応じて変化させる方法や、
米国特許第4,242,445号、特開昭55−158
124号等に記載されているように水溶液濃度を変化さ
せる方法を用いて臨界過飽和度を越えない範囲において
早く成長させる方法を用いることも出来る。また、粒子
の内部(コア部)と外側(シェル部)からなる、コアシ
ェル粒子等、多層構造粒子が用いることもできる。
【0029】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
一般に用いられる塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩ヨウ臭
化銀、ヨウ臭化銀等から選択されるが、塩化銀70モル
%以上、好ましくは80〜100モル%のハロゲン化銀
が好ましい。沃化銀の含有量は0〜2モル%が好まし
く、0.1〜1.0モル%がより好ましい。特に沃化銀
は塩化銀粒子を形成終了した後、水溶性沃化物を添加し
て塩化銀粒子表面を沃化銀でコンバージョンすることが
好ましい。ハロゲン化銀結晶の形成時にロジウム塩やイ
リジウム塩のような金属塩を使用することが好ましい。
【0030】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形
状は、特に好ましくは立方体のような規則的な結晶体を
有するものであるが、その他の八面体、不定形、板状の
ようなものであってもよい。ハロゲン化銀の平均粒子サ
イズは、0.6μm以下の粒子が好ましく、より好まし
くは0.1〜0.5μmであって、粒子サイズ分布が9
5%の粒子が数平均粒子サイズの±30%以内、好まし
くは±20%以内のサイズに入る単分散ハロゲン化銀粒
子がよい。
【0031】ハロゲン化銀乳剤層のバインダーとしては
ゼラチンが用いられる。ゼラチンには酸処理ゼラチン、
アルカリ処理ゼラチン等各種ゼラチンを用いることがで
きる。また、それらの修飾ゼラチン(例えばフタル化ゼ
ラチン、アミド化ゼラチンなどど)も用いることができ
る。また更にポリビニルピロリドン、各種でんぷん、ア
ルブミン、ポリビニルアルコール、アラビアガム、ヒド
ロキシエチルセルロース等のバインダーを含有させるこ
とができる。
【0032】本発明のハロゲン化銀乳剤は、一般的には
脱塩処理した後、種々の化学増感剤によって増感するこ
とが好ましく、硫黄増感、還元増感、金増感、セレン増
感、テルル増感などの方法を用いることができるが、塩
化金酸、三塩化金酸、チオシアネート金酸などを増感剤
として用いる金増感が好ましい。さらに好ましくは、硫
黄プラス金増感による化学増感が最も好ましい。硫黄増
感剤としては、ゼラチン中に含まれる硫黄化合物の他、
種々の硫黄化合物、例えばチオ硫酸塩、チオ尿素類、チ
アゾール類、ローダニン類等を用いることができる。
【0033】本発明に用いられる平版印刷版の層構成
は、一般的にハロゲン化銀乳剤層が1層であるが、2層
以上であってもよい。
【0034】本発明のアルミニウム平版印刷版は、ハロ
ゲン化銀の塗布量として1平方メートル当たり銀量で
0.1g〜3.0g、好ましくは0.5〜2.0gの範
囲であることが好ましい。
【0035】本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界に
おいて増感色素として知られている色素を用いて分光増
感させることができる。それらの色素にはシアニン色
素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシ
アニン色素、ホロホーラーシアニン色素、ヘミシアニン
色素、スチリル色素及びヘミオキサノール色素等があ
る。これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それら
の組合せを用いてもよい。増感色素の組合せは、特に強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素ととも
に、それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは可視
光を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す
物質を乳剤中に含んでもよい。
【0036】ハロゲン化銀乳剤層には、必要に応じてア
ニオン、カチオン、ベタイン、ノニオン系の各種界面活
性剤、第4級アンモニウム塩、チオエーテル化合物、ポ
リエチレンオキサイド誘導体、メルカプトテトラゾール
等のカブリ防止剤、エチレンジアミンテトラアセテート
等のキレート剤、ハイドロキノン、3−ピラゾリジノン
類等の現像主薬を含有させてもよい。
【0037】本発明において、物理現像核層とハロゲン
化銀乳剤層の間に、特開平3−116151号公報記載
の水膨潤性中間層、同平4−282295号公報に記載
の疎水性重合体ビーズを含有する中間層を設けてもよ
い。
【0038】
【実施例】以下に実施例を掲げ本発明を更に詳細に説明
するが、これだけに限定されるわけではない。
【0039】〈試料Aの作成〉アルミニウム支持体の電
解粗面化処理及び陽極酸化は米国特許第5,427,8
89号公報に記載の方法に従って、平均直径約5μmの
プラート上に直径0.03〜0.30μmのピットを1
00μm2当たり約2700個有し、かつこれらのピット
の平均直径が0.13μmである厚さ0.30mmのア
ルミニウム板を得た。このアルミ板は粗面化処理後に陽
極酸化したものであり、1平方メートル当たり1.5g
の多孔質な酸化アルミニウムを有し、平均粗さ(Ra)
は0.4〜0.5μmであった。
【0040】このアルミニウム支持体にカレー・リー法
により作成された銀ゾルからなる物理現像核液を塗布
し、その後乾燥した。物理現像核層に含まれる核量は3
mg/m2であった。
【0041】ハロゲン化銀乳剤の調製は、バインダーと
してアルカリ処理ゼラチンを用い、コントロールダブル
ジェット法で平均粒径0.25μmの、ヘキサクロロイ
リジウム(III)酸カリウムを銀1モル当たり0.00
6ミリモルドープさせた臭化銀1.5モル%の塩臭化銀
乳剤を作製し、物理熟成終了時にヨウ化銀0.3モル%
に相当するKIでコンバージョンして塩ヨウ臭化銀乳剤
を調製した。その後、この乳剤をフロキュレーションさ
せ、洗浄した。さらにこの乳剤にゼラチンを追加し、硫
黄金増感を施した後、安定剤を添加し、増感色素D−1
を銀1g当たり1mg用いて分光増感した。更に界面活
性剤を加えてハロゲン化銀乳剤液を作製した。
【0042】
【化4】
【0043】このようにして作製したハロゲン化銀乳剤
液を、前記物理現像核が塗布されたアルミニウム支持体
上に銀量が1平方メートル当たり1.61g(0.01
5モル)になるように塗布乾燥して試料Aを得た。
【0044】〈印刷版試料の作成方法〉このように作成
した試料A(菊半サイズ)を633nmの赤色LDレー
ザーを光源とする出力機で画像出力した。尚、版の端部
に於ける現像性を観察するために、版の端から5mmの
箇所にも画像部を設定した。次に製版用プロセッサー
(三菱製紙製P−α880RFW自動塗布型現像機:塗
布装置としてスロットダイを使用)で処理して平版印刷
版を作成した。尚、現像環境の温度は22〜24℃で、
相対湿度は45%であった。処理工程は現像液を塗布す
る現像工程(平版印刷版1平方メートル当たり80ml
の塗布量、現像時間11秒)、水洗処理工程(30℃の
水洗液をシャワー噴射しながらスクラブローラにて残膜
を剥離除去)、仕上げ処理工程及び乾燥工程から構成さ
れている。
【0045】現像液、中和液及び仕上げ液の組成を下記
に示す。 <現像液> 水酸化ナトリウム 20g ポリスチレンスルホン酸と無水マレイン酸共重合体 (平均分子量50万) 10g エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩 2g 無水亜硫酸ナトリウム 100g モノメチルエタノールアミン 25g 界面活性剤 0.5g チオ硫酸ナトリウム(5水塩) 8g ハイドロキノン 15g 全量を1000mlとする。pH(25℃)=13.1
【0046】界面活性剤としては本発明のベタイン系化
合物と、比較の界面活性剤として化5の3種類を用い
た。さらに界面活性剤を加えていていない現像液も比較
として使用した。
【0047】
【化5】
【0048】 <水洗液> 2−メルカプト−5−(n−ヘプチル)−1,3,4−オキサジアゾール 0.5g モノエタノールアミン 13g 重亜硫酸ナトリウム 10g 第1燐酸カリウム 40g 全量を1000mlとする。pH=6.0
【0049】 <仕上げ液> 燐酸 0.5g モノエタノールアミン 5.0g 2−メルカプト−5−(n−ヘプチル)−1,3,4−オキサジアゾール 0.5g ポリグリセロール(6量体) 50g 全量を1000mlとする。pH=7.2
【0050】上記記載の方法で製版された平版印刷につ
いて、印刷機ハイデルベルグTOK(Heidelbe
rg社製オフセット印刷機の商標)、インキ(大日本イ
ンキ製のニューチャンピオン墨H)及び市販のPS版用
吸湿液を用いて印刷を行った。製版物での端部に於ける
現像性、印刷でのインキ受容性、耐刷試験の結果を以下
に示す。製版物の端部に於ける現像性は、○;視覚的に
問題無く画像を再現、×;視覚的に画像が欠落している
の2段階で評価した。インキ受容性は、十分なインキ濃
度が得られるまでの印刷枚数で評価し、◎;10枚ま
で、○;10〜20枚まで、△;20〜30枚まで、
×;30枚を越えるの4段階で評価した。耐刷力は銀画
像が欠落して印刷できなくなったときの印刷枚数で、
◎;20万枚以上、○;10〜20万枚、△;5〜10
万枚、×;5万枚以下の4段階で評価した。
【0051】
【表1】 ─────────────────────────────────── 界面活性剤 製版物端部現像性 インキ受容性 耐刷性 備考 ─────────────────────────────────── な し × △ × 比較 比較a × × △ 比較 比較b ○ △ × 比較 比較c × ○ △ 比較 A−3 ○ ◎ ◎ 本発明 A−5 ○ ◎ ○ 本発明 A−9 ○ ◎ ○ 本発明 A−11 ○ ◎ ◎ 本発明 ───────────────────────────────────
【0052】
【発明の効果】上記の結果から明らかなように本発明は
比較に比べて、アルミニウム平版印刷版に対して、より
均一に塗布現像され、且つインキ受容性が高く、耐刷性
の強い銀画像が形成され、印刷特性に優れた平版印刷版
が得られた。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有する
    銀塩拡散転写法を利用する平版印刷版の版面上に現像液
    を塗布する処理方法であって、現像液がベタイン系界面
    活性剤を含有することを特徴とする平版印刷版の処理方
    法。
  2. 【請求項2】 前記平版印刷版が陽極酸化されたアルミ
    ニウム支持体とハロゲン化銀乳剤層との間に物理現像核
    を有する平版印刷版である請求項1に記載の平版印刷版
    の処理方法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US7053127B1 (en) * 2002-09-16 2006-05-30 Nalco Company Quaternized amido cyclic amine surfactant
JPWO2014003134A1 (ja) * 2012-06-29 2016-06-02 イーストマン コダック カンパニー 平版印刷版前駆体用現像液組成物及び平版印刷版の作製方法

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