JP3341956B2 - 平版印刷版 - Google Patents

平版印刷版

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JP3341956B2 JP24387394A JP24387394A JP3341956B2 JP 3341956 B2 JP3341956 B2 JP 3341956B2 JP 24387394 A JP24387394 A JP 24387394A JP 24387394 A JP24387394 A JP 24387394A JP 3341956 B2 JP3341956 B2 JP 3341956B2
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  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、アルミニウム板を支持
体とする平版印刷版、特に銀錯塩拡散転写法を用いる平
版印刷版の処理方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】銀錯塩拡散転写法(DTR法)を用いた
平版印刷版については、フォーカル・プレス、ロンドン
ニューヨーク(1972年)発行、アンドレ ロット
及びエディス ワイデ著、「フォトグラフィック・シル
バー・ハライド・ディヒュージョン・プロセシズ」、第
101頁〜第130頁に幾つかの例が記載されている。
【0003】その中で述べられているように、DTR法
を用いた平版印刷版には、転写材料と受像材料を別々に
したツーシートタイプ、あるいはそれらを一枚の支持体
上に設けたモノシートタイプの二方式が知られている。
ツーシートタイプの平版印刷版については、 特開昭57-
158844号公報に詳しく記載されている。又、モノシート
タイプについては、 特公昭48-30562号、同51-15765
号、特開昭51-111103号、同52-150105号などの各公報に
詳しく記載されている。
【0004】紙を支持体とした平版印刷版は、印刷中の
版伸びや水分のしみ込みなどのため耐刷性を含め高品質
の印刷は困難である。これらの問題点を改良し印刷性能
を向上する目的でフィルム支持体が用いられる。例え
ば、酢酸セルロースフィルム、ポリビニルアセタールフ
ィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィル
ム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、或はポリエ
ステル、ポリプロピレン、又はポリスチレンフィルムな
どをポリエチレンフィルムで被覆した複合フィルム等が
支持体として利用できる。
【0005】しかしながら、フィルムを支持体とした平
版印刷版は紙ベースの印刷版と比べ、版伸び性や水分の
しみ込みなどの点で改良されたものの、耐刷性、保水
性、更には印刷機への版掛け性等の点で問題を残してい
る。
【0006】そこで、上に述べた紙やフィルムを支持体
とした平版印刷版の種々の問題点を解決するために、金
属特にアルミニウム板を支持体とした銀塩方式の平版印
刷版が知られており、特開昭57-118244号、同57-158844
号、同63-260491号、特開平3-116151号、同4-282295
号、同5-216236号、同6-81194号などの各公報に詳しく
記載されている。
【0007】特開昭63-260491号、特開平3-116151号、
同4-282295号、同5-216236号、同6-81194号などの各公
報には、粗面化され、陽極酸化されたアルミニウム板を
支持体とし、その上に物理現像核を担持し、更にその上
に感光性ハロゲン化銀乳剤層を設けたモノシートタイプ
でDTR法を利用する平版印刷版が詳述されている。そ
れによれば、上記平版印刷版を像露光し、DTR現像し
た後、ハロゲン化銀乳剤層を温水で洗浄して除去し印刷
版を作製する。しかしこれらの特許は、アルミニウム支
持体や平版印刷版に中間層を設けるなど平版印刷版のプ
レート構成を改良することによって、ハロゲン化銀乳剤
とアルミニウム板とが接触することにより生じるアルミ
ニウム板の腐食を防止することに向けられた技術、平版
印刷版の現像処理において、ハロゲン化銀乳剤層を除去
する水洗に用いられる水洗水に緩衝剤を含有させること
で、幾つかの版を処理しても耐刷力、インキ受容性等の
印刷における品質を一定にする技術、モノシートタイプ
でDTR法を利用する平版印刷版に適したアルミニウム
板の製造技術であり、印刷版として重要な特性であるイ
ンキ受容性の点で画期的な効果を示す記載がされていな
い。そこで本発明者等はこのインキ受容性という点に着
目し、種々研究を行った結果、ハロゲン化銀乳剤を製造
するのに用いる保護コロイドとして、分子量5000〜7000
0のゼラチンを用いることにより、画期的にインキ受容
性が向上することを見い出した。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、粗面
化され、陽極酸化されたアルミニウム支持体とハロゲン
化銀乳剤層の間に物理現像核を有する平版印刷版におい
て、画期的なインキ受容性有する平版印刷版を提供する
ことである。
【0009】
【課題を解決するための手段】粗面化され、陽極酸化さ
れたアルミニウム支持体とハロゲン化銀乳剤層の間に物
理現像核を有する平版印刷版を現像処理後、ゼラチン層
を除去して得られる平版印刷版において、該乳剤層中を
構成する保護コロイドとして平均分子量5000〜70000の
ゼラチンを用いることを特徴とする平版印刷版によって
達成された。
【0010】ハロゲン化銀乳剤の製造は、保護コロイド
としてゼラチン、ガゼイン、アラビアゴム、ポリビニル
アルコール、澱粉等が用いられ、その中で一般にゼラチ
ンが多く用いられる。ゼラチンにおいても酸処理ゼラチ
ン、アルカリ処理ゼラチン、ゼラチン誘導体、グラフト
化ゼラチン等、数々の種類を有し、さらにその分子量も
小さいものから大きいものまで多種多様なゼラチンがあ
る。ハロゲン化銀乳剤の製造に用いられるゼラチンは、
その写真感光材料の用途、目的に応じて選択される。例
えば、写真印画紙に用いられるゼラチンとしては、現像
処理で層が剥がれたり、溶け出さないようにするためや
傷が付きにくくするために平均分子量100000以上のゼラ
チンが一般によく用いられる。また、高感度の写真材料
にはその感度を保持したり、その品質を一定にするため
に、脱塩処理し、塩類濃度の小さいゼラチンがよく用い
られる。
【0011】本発明の平版印刷版のハロゲン化銀乳剤層
の保護コロイドとして用いられるゼラチンの平均分子量
は5000〜70000の範囲で、 特に15000〜50000が好まし
い。分子量5000未満ではハロゲン化銀の保護コロイドと
して十分に作用せず、分子量70000を超えては画期的な
なインキ受容性が得られない。
【0012】本発明の平版印刷版のハロゲン化銀乳剤層
の保護コロイドとして用いられる平均分子量5000〜7000
0のゼラチンの種類としては、酸処理ゼラチン、 アルカ
リ処理ゼラチンが好ましく、用途に応じて脱塩処理した
もの、誘導体としたものも使用できる。
【0013】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀乳
剤の種類としては、一般に用いられる塩化銀、臭化銀、
ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ臭化銀、ヨウ臭化銀等から
選択される。またこれらの乳剤にロジウム、イリジウム
等の金属をドープさせてもよい。
【0014】乳剤のタイプとしてはネガ型、ポジ型のい
ずれでもよい。これらのハロゲン化銀乳剤は必要に応じ
て還元増感、硫黄増感、金増感、硫黄金増感等の化学増
感あるいはシアニン色素、ローダシアニン色素、カルボ
シアニン色素等でスペクトル増感することが出来る。
またカブリ防止剤として、1-フェニル-5-メルカプトテ
トラゾール、チオサリチル酸、ベンゾトリアゾール等の
化合物を含有させてもよい。さらに必要に応じてアニオ
ン、カチオン、ベタイン、ノニオン系の各種界面活性
剤、カルボキシメチルセルロース等の増粘剤、消泡剤等
の塗布助剤、エチレンジアミンテトラアセテート等のキ
レート剤、ポリヒドロキシベンゼン類、3-ピラゾリジノ
ン類等の現像主薬を含有させてもよい。
【0015】一般に、平版印刷版に用いられるアルミニ
ウム支持体は、印刷時における湿し水に対する濡れ(保
水性)を良くするため、また感光層との密着を良くする
ため、その表面を粗面化することが行われる。この粗面
化処理(いわゆるグレイニング)には、ボールグレイニ
ング、ワイヤグレイニング、ブラシグレイニング等の機
械的粗面化処理、塩化物、フッ化物等で化学的にアルミ
ニウムを溶解することにより行う化学的粗面化処理、及
び電気化学的にアルミニウムを溶解することにより行う
電解粗面化処理、及びこれらの方法を併用した粗面化方
法が知られている。例えば特開昭48-28123号、同53-123
204号、同54-146234号、同55-25381号、同55-132294
号、同56-55291号、同56-150593号、 同56-28893号、同
58-167196号、米国特許第2,344,510号、同第3,861,917
号、同第4,301,229号などがある。
【0016】このような粗面化処理を行なった後、硫
酸、リン酸、硝酸あるいはそれらの混合液などの電解液
中で陽極酸化処理が施される。
【0017】本発明に用いられる粗面化され、陽極酸化
されたアルミ板の陽極酸化層の厚みは約0.3〜3.0μ mの
範囲が好ましい。尚、陽極酸化処理に先立ってデスマッ
ト処理を施すことが好ましい。すなわち、粗面化処理し
たアルミニウム基板を、10〜50%の熱硫酸 (40〜60℃)
や希薄なアルカリ(水酸化ナトリウム等)で処理するこ
とにより表面に付着したスマットが除去される。
【0018】また、陽極酸化処理を行なった後、必要に
応じて後処理を行うことが出来る。例えば、 英国特許
第1,230,447号に開示されたポリビニルホスホン酸の水
溶液中に浸漬処理する方法が用いられる。また、必要に
応じて、親水性高分子の下塗層を設けることも可能であ
るが、その上に設ける感光層の性質により取捨選択され
る。
【0019】本発明で用いられる物理現像核層の物理現
像核としては、金、銀等の金属コロイドあるいは銀、パ
ラジウム、亜鉛等の水溶性塩と硫化物を混合した金属硫
化物を使用できる。保護コロイドとして各種親水性コロ
イドを用いることもできる。これらの詳細及び製法につ
いては、例えば、フォーカル・プレス、ロンドン ニュ
ーヨーク(1972年)発行、アンドレ ロット及びエディ
ス ワイデ著、「フォトグラフィック・シルバー・ハラ
イド・ディヒュージョン・プロセシズ」を参照し得る。
【0020】本発明で用いられる現像液には、現像主
薬、例えばポリヒドロキシベンゼン類、3-ピラゾリジノ
ン類、アルカリ性物質、例えば水酸化カリウム、水酸化
ナトリウム、水酸化リチウム、第3燐酸ナトリウム、ハ
ロゲン化銀溶剤、例えばチオ硫酸ナトリウム、チオシア
ン酸カリウム、アルカノールアミン、保恒剤、例えば亜
硫酸ナトリウム、粘稠剤、例えばカルボキシメチルセル
ロース、カブリ防止剤、例えば臭化カリウム、1-フェニ
ル-5-メルカプトテトラゾール、現像変成剤、 例えばポ
リオキシアルキレン化合物等の添加剤等を含ませること
が出来る。また、現像処理後、 インキ受容性を向上さ
せるために1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール等の
メルカプト化合物を含有する感脂化液で感脂化処理を施
してもよく、さらに製版した版を保存する目的でアラビ
アゴム等を含有するガム液を塗布してもよい。
【0021】現像液のpHとして通常約10〜14、好まし
くは約12〜14であるが、使用する平版印刷版のアルミニ
ウム支持体の前処理(例えば陽極酸化)条件、写真要
素、所望の像、現像液中の各種化合物の種類及び量、現
像条件等によって異なる。
【0022】ゼラチン層を除去するためのウォッシュオ
フは、温度20〜30℃程度の流水で洗い流すことによって
行なうことが出来る。
【0023】
【実施例】以下に本発明を実施例により説明する。
【0024】実施例1 粗面化処理及び陽極酸化された厚さ0.30mmのアルミニウ
ム支持体上に、カレー・レー(Carey Lea )法により作
成された銀ゾルを塗布し、その後乾燥した。物理現像核
層に含まれる銀量は、0.001g/m2であった。 平均分子量
5000のゼラチンを用いてダブルジェット法で平均粒径0.
3μmの塩化銀乳剤を調製し、その後、この乳剤を硫黄金
増感し、 シアニン色素を用いて極大吸収波長490nmとな
るように分光増感し、 1-フェニル-5-メルカプトテトラ
ゾールを銀1molに対して0.01mol添加し、カブリを除い
た。 このようにして調製した乳剤を、銀量が2.0g/m2
ゼラチン量が1.5g/m2になるよう塗布、乾燥し、試料1
を得た。
【0025】また、上記試料1で用いた平均分子量5000
のゼラチンの代わりに平均分子量15000、30000、5000
0、70000、100000、120000、3000のゼラチンをそれぞれ
用いること以外同様にして試料2、試料3、試料4、試
料5、試料6、試料7、試料8を作成した。
【0026】このようにして得られた平版印刷版に像露
光を行った後、以下に示すような拡散転写現像液で現像
を行なった後、直ちに流水でゼラチン層を洗い流し( ウ
ォッシュオフ) した。版面が乾かないうちに以下に示す
感脂化液で処理し、乾燥後、版面保護液を脱脂綿等で塗
布し乾燥させた。この様にして作成した平版印刷板を、
印刷機エー・ビー・ディック350CD(A.B.Dick社製オフセ
ット印刷機の商標)にかけ、インキ受容性を評価した。
結果を表1に示す。
【0027】拡散転写現像液 水酸化ナトリウム 20g ハイドロキノン 20g 1-フェニル-3-ピラゾリジノン 2g 無水亜硫酸ナトリウム 60g 無水チオ硫酸ナトリウム 2g エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩 7.5g 脱イオン水で1000ccとした。 pH(25℃)=12.8
【0028】感脂化液 水 600ml イソプロピルアルコール 400ml 1-メルカプト-4-アセトアミド-5-n-ブチル-1,2,4,-トリ
アゾール1g エチレングリコール 50g 脱イオン水で1000ccとした。
【0029】
【表1】
【0030】平均分子量3000のゼラチンを用いて作
成した試料7は、 ハロゲン化銀の保護コロイドとして十
分に作用せず、ハロゲン化銀結晶が沈降してしまい、評
価に至らなかった。
【0031】ここでインキ受容性とは、印刷開始から十
分なインキ濃度を有し、商品価値のある印刷物が得られ
るまでに必要な印刷損紙の枚数で評価し、以下の基準で
その評価結果を記載した。
【0032】評価基準 ○ 1〜20枚で十分なインキ濃度を有し、商品価値のあ
る印刷物が得られた。 △ 21〜50枚で十分なインキ濃度を有し、商品価値のあ
る印刷物が得られた。 × 十分なインキ濃度を有し、 商品価値のある印刷物が
得られるのに51枚以上かかった。
【0033】
【発明の効果】インキ受容性の優れた、粗面化され、陽
極酸化されたアルミニウム支持体とハロゲン化銀乳剤層
の間に物理現像核を有する平版印刷版を得ることができ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭57−44153(JP,A) 特開 平5−216236(JP,A) 特開 昭58−196547(JP,A) 特開 昭58−39495(JP,A) 特開 平5−265113(JP,A) 特開 平7−77804(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) G03F 7/07 G03C 1/035

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 粗面化され、陽極酸化されたアルミニウ
    ム支持体とハロゲン化銀乳剤層の間に物理現像核を有す
    る平版印刷版を現像処理後、ゼラチン層を除去して得ら
    れる平版印刷版において、該乳剤層中を構成する保護コ
    ロイドとして平均分子量5000〜70000のゼラチンを用い
    ることを特徴とする平版印刷版。
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