JP3301855B2 - 平版印刷版の処理法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、銀錯塩拡散転写法を用
いる平版印刷版、特にアルミニウム板を支持体とする平
版印刷版に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】平版印刷版は油脂性のインキを受理する
親油性の画線部分と、インキを受理しない撥油性の非画
像部分とからなり、一般に該非画像部分は水を受け付け
る親水性部分から構成されている。通常の平版印刷で
は、水とインキの両方を版面に供給し、画像部は着色性
のインキを、非画像部は水を選択的に受け入れ、該画線
上のインキを、例えば紙などの被印刷体に転写させるこ
とによって印刷がなされている。

【０００３】従って、良い印刷物を得るためには、画線
部と非画線部の親油性及び親水性の差が十分に大きくて
水及びインキを版面に供給したときに、画線部は十分量
のインキを受け付け、非画線部は全くインキを受け付け
ないことが必要である。

【０００４】銀錯塩拡散転写法（ＤＴＲ法）を用いた平
版印刷版については、フォーカル・プレス、ロンドン
ニューヨーク（１９７２年）発行、アンドレ ロット及
びエディス ワイデ著、「フォトグラフィック・シルバ
ー・ハライド・ディフュージョン・プロセシズ」、第１
０１頁〜第１３０頁に幾つかの例が記載されている。

【０００５】その中で述べられているように、ＤＴＲ法
を用いた平版印刷版では、露光によって感光閣を生じた
銀塩結晶は現像により化学現像を生起し黒色の銀となり
親水性の非画像部を形成し、一方、未感光の銀塩結晶は
現像液中の銀塩錯化剤により銀塩錯体となって表面の核
層まで拡散し、核の存在により物理現像を生起してイン
キ受容性の銀を主体とする画像部を形成する。

【０００６】この様に該平版印刷版では析出した銀層を
インキ受容性の画線部として利用するために、一般の平
版印刷版（例えばＰＳ版等）に比して、画線部が欠落し
たり、画線部のインキ受容性が徐々に失われるという欠
点を有している。

【０００７】該平版印刷版には転写材料と受像材料を別
々にしたツーシートタイプ、あるいはそれらを一枚の支
持体上に設けたモノシートタイプの二方式が知られてい
る。ツーシートタイプの平版印刷版については、特開昭
５７−１５８８４４号公報に詳しく記載されている。
又、モノシートタイプについては、特公昭４８−３０５
６２号、同５１−１５７６５号、特開昭５１−１１１１
０３号、同５２−１５０１０５号や、また金属特にアル
ミニウム板を支持体とした平版印刷版について特開昭５
７−１１８２４４号、同５７−１５８８４４号、同６３
−２６０４９１号、特開平３−１１６１５１号、同４−
２８２２９５号などの各公報の各公報に詳しく記載され
ている。

【０００８】これら各公報においては銀塩錯化剤として
はチオ硫酸塩、亜硫酸塩、チオシアン酸塩、アミン類な
どを用いているが、上述の欠点はいまだ改良なされてお
らず、この欠点を改善する新技術の開発が待ち望まれて
いる。

【０００９】本発明者らは、銀塩錯化剤という観点から
該平版印刷版の他の性能を落とすこと無く耐刷力を向上
させるべく鋭意検討を重ねた結果、驚くべきことに亜二
チオン酸塩を使用することにより画線部の機械的強度を
向上させることに成功し、本発明を成すに至った。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題を解決し、画質、及び、耐刷力の改善された平版印
刷版を提供することである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は銀塩
拡散転写法を用いた平版印刷版、特に粗面化され陽極酸
化されたアルミニウム支持体とハロゲン化銀乳剤層の間
に物理現像核を有する平版印刷版において、該平版印刷
版を亜二チオン酸塩を含む現像液で処理することによっ
て達成された。

【００１２】本発明で用いられる亜二チオン酸塩はナト
リウム塩、カリウム塩などの形で使用される。またその
量は現像液１Ｌあたり０．５〜１５ｇが好ましい。

【００１３】現像液には、現像主薬、例えばポリヒドロ
キシベンゼン類、3-ピラゾリジノン類、アルカリ性物
質、例えば水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化
リチウム、第３燐酸ナトリウム、あるいはアミン化合
物、保恒剤、例えば亜硫酸ナトリウム、粘稠剤、例えば
カルボキシメチルセルロース、カブリ防止剤、例えば臭
化カリウム、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ル、現像変成剤、例えばポリエチレンオキサイドを含ま
せることが出来る。また亜二チオン酸塩以外のハロゲン
化銀溶剤、例えばチオ硫酸ナトリウム、チオシアン酸カ
リウム等も亜二チオン酸塩と組み合わせて使用する事も
できる。

【００１４】現像液のｐＨとして通常約１０〜１４、好
ましくは約１２〜１４であるが、使用する平版印刷版の
アルミニウム支持体の前処理（例えば陽極酸化）条件、
写真要素、所望の像、現像液中の各種化合物の種類及び
量、現像条件等によって異なる。

【００１５】本発明に用いられる粗面化され陽極酸化さ
れたアルミ支持体にはピットが０．０３〜０．３０μｍ
の直径を有するものが１００μｍ2 当たり５００個以上
存在することが好ましい。上限は約１５，０００個まで
が好ましい。０．０３〜０．３０μｍの直径を有するピ
ットの平均直径は０．０５〜０．２０μｍであることが
好ましい。ピットの直径は、円形以外の形状のものにつ
いてはその直径は円形と見做したときの寸法である。こ
のピットの中心深さは、ピットの直径に対して１／３
（０．０１〜０．１０μｍ）以上であることが望まし
い。

【００１６】本発明に用いられる粗面化され陽極酸化さ
れたアルミ板の陽極酸化層の厚みは約０．３〜３．０μ
ｍの範囲が好ましい。尚、陽極酸化処理に先立ってデス
マット処理を施すことが好ましい。すなわち、粗面化処
理したアルミニウム基板を、１０〜５０％の熱硫酸（４
０〜６０℃）や希薄なアルカリ（水酸化ナトリウム等）
で処理することにより表面に付着したスマットが除去さ
れる。

【００１７】また、陽極酸化処理を行なった後、必要に
応じて後処理を行うことが出来る。例えば、英国特許第
１，２３０，４４７号に開示されたポリビニルホスホン
酸の水溶液中に浸漬処理する方法が用いられる。また、
必要に応じて、親水性高分子の下塗層を設けることも可
能であるが、その上に設ける感光層の性質により取捨選
択される。

【００１８】本発明の印刷版の感光性ハロゲン化銀乳剤
層には保護コロイドとして各種親水性コロイドを用いる
ことができる。即ち、酸処理ゼラチン、アルカリ処理ゼ
ラチン、ゼラチン誘導体、グラフト化ゼラチン等各種ゼ
ラチンを用いることが出来る他、ポリビニルピロリド
ン、各種でんぷん、アルブミン、ポリビニルアルコー
ル、アラビアゴム、ヒドロキシエチルセルロース、等の
親水性高分子化合物を含有させることが出来る。用いら
れる親水性コロイドとしては、ゼラチン、ゼラチン誘導
体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等が
挙げられるが、好ましくは、物理現像後の親水性コロイ
ド層の剥離性を容易にするために実質的に硬膜剤を含ま
ない親水性コロイド層を用いることが望ましい。

【００１９】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀乳
剤の種類としては、一般に用いられる塩化銀、臭化銀、
ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ臭化銀、ヨウ臭化銀等から
選択される。好ましくは、８５％以上の塩化銀からなる
塩化銀、塩臭化銀、塩ヨウ化銀、塩ヨウ臭化銀等であ
り、更に画質、及び、耐刷に優れたものを得ることがで
きる。また乳剤のタイプとしてはネガ型、ポジ型のいず
れでも良い。

【００２０】ハロゲン化銀結晶は、ロジウム塩、イリジ
ウム塩、パラジウム塩、ルテニウム塩、ニッケル塩、白
金塩等の重金属塩を含んでいてもよく、添加量はハロゲ
ン化銀１モル当り１０-8〜１０-3モルである。ハロゲン
化銀の結晶形態に特に制限はなく、立方体ないし１４面
体粒子、さらにはコアシェル型、平板状粒子でもよい。
ハロゲン化銀結晶は、単分散、多分散結晶であってもよ
く、その平均粒径は０．２〜０．８μｍの範囲である。

【００２１】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は
又、例えばシアニン、メロシアニン等の色素によって増
感され得る。その増感され得る波長域に特に制限はない
が、走査型露光光源の発光波長領域で感光するように、
増感されうる。従って、アルゴン・レーザー用増感、赤
色半導体レーザー（赤色ＬＤ）用増感、赤外半導体レー
ザー（赤外ＬＤ）用増感、ヘリウム＝ネオン・レーザー
用増感、赤色発光ダイオード（赤色ＬＥＤ）用増感もな
し得る。

【００２２】物理現像核層の物理現像核としては、公知
の銀錯塩拡散転写法に用いられるものでよく、例えば
金、銀等のコロイド、パラジウム、亜鉛等の水溶性塩と
硫化物を混合した金属硫化物などが使用できる。保護コ
ロイドとして各種親水性コロイドを用いることもでき
る。これらの詳細及び製法については、例えば、フォー
カル・プレス、ロンドン ニューヨーク（１９７２年）
発行、アンドレ ロット及びエディス ワイデ著、「フ
ォトグラフィック・シルバー・ハライド・ディヒュージ
ョン・プロセシズ」を参照し得る。

【００２３】ゼラチン層を除去するためのウォッシュオ
フは、温度２０〜３０℃程度の流水で洗い流すことによ
って行なうことが出来る。

【００２４】

【実施例】以下に本発明を実施例により説明する。

【００２５】実施例１ 電解粗面化処理と陽極酸化によって、平均直径約５μｍ
のプラトー上に直径０．０３〜０．３０μｍのピットを
１００μｍ2 当たり約５，６００個有し、且つそれらの
ピットの平均直径が０．０８μｍである厚さ0.30mmのア
ルミニウム板（Ａ）を得た。このアルミ板は粗面化処理
後に陽極酸化したものであり、平均粗さ（Ｒａ）は０．
５〜０．６μｍであった。

【００２６】このアルミ支持体上にカレー・レー（Care
y Lea ）法により作成された銀ゾルからなる物理現像核
液を塗布した。

【００２７】不活性ゼラチンの水溶液を６０゜Ｃに保
ち、強く攪拌しながら、塩化ナトリウム水溶液を同時に
４ml／min の添加速度で加えることにより、塩化銀乳剤
を調整した。これらの乳剤粒子は平均サイズが０．３μ
であり、晶癖は立方体であり、全粒子の９０重量％以上
が平均粒子サイズの±３０％以内に含まれていた。こう
して得られた乳剤を通常の方法で、沈澱、水洗処理を行
った後、再溶解し、ゼラチン溶液を加えて、ゼラチン対
銀の重量比を１：１にした。

【００２８】次に、０．０１mole／mole Ag となるよう
にヨウ化カリウム水溶液を加え、ｐＨ６．５、ＥＡｇ２
３０ｍＶに調整して、二酸化チオ尿素及び塩化金酸カリ
ウムを加え、６０゜Ｃで９０分熟成して、カブらせた。
この後、化１の色素３００mg／mole Ag 及び、ピナクリ
プトール・イエロー２００mg／mole Ag を加えて、界面
活性剤を加え、ｐＨ＝６．５に調整して、直接ポジ用ハ
ロゲン化銀乳剤を作成し、上記の処理を施し、物理現像
核液を塗布したアルミ支持体上に塗布した。

【００２９】

【化１】

【００３０】このようにして得られた平版印刷版に外型
ドラムのアルゴン・レーザー出力機を用いて画像出力を
行った。

【００３１】出力後平版印刷版を以下の処方の現像液に
表１にあるようなハロゲン化銀溶剤を加え、２０℃１０
秒間現像を行った後、直ちに流水で３０秒間水洗してゼ
ラチン層を洗い流した。

【００３２】現像液処方 ハイドロキノン ２０ｇ フェニドン ２ｇ 亜硫酸ナトリウム ８０ｇ ＥＤＴＡ ４ｇ 水酸化ナトリウム ２２ｇ ポリエチレンオキサイド（分子量３００） ５ｇ 水を加えて全量を １０００ｃｃ

【００３３】

【表１】

【００３４】この様にして作成した平版印刷板を、印刷
機ハイデルベルグＴＯＫ（Heidelberg社製オフセット印
刷機の商標）にかけ印刷し、耐刷力を評価した。

【００３５】画質については、密着原稿を通して露光さ
れ、現像された印刷版面上で、１０μｍのネガ罫線及び
ポジ罫線が同時に再現できるものを○とし、１５μｍの
ネガ罫線及びポジ罫線が同時に再現できるものを△と
し、２０μｍのネガ罫線及びポジ罫線が同時に再現でき
るものを×とした。耐刷力は版圧を５ミリに設定して画
像部のインキ乗りの不良、あるいは線飛びが生じる時の
いずれかにより印刷が不可能となったときの印刷枚数で
評価した。結果を表２に示す。

【００３６】

【表２】

【００３７】表２の結果から亜二チオン酸ナトリウムを
使用した際に好ましい結果が得られることが理解でき
る。

【００３８】実施例２ 実施例１のハロゲン化銀溶剤を表１にあるものの代わり
に表３にあるものを使用する以外は実施例１と同様に平
版印刷版を作製した。

【００３９】

【表３】

【００４０】作製した平版印刷版を実施例１と同様に評
価した結果表４のようになった。

【００４１】

【表４】

【００４２】表４からも亜二チオン酸塩を用いた場合好
ましい結果が得られることが判る。

【００４３】

【発明の効果】画質および耐刷力に優れた平版印刷版が
得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03F 7/07 G03F 7/32

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 銀塩拡散転写法を応用した平版印刷版に
   おいて亜二チオン酸塩を含む現像液で処理する事を特徴
   とする処理方法
2. 【請求項２】 該平版印刷版が粗面化され陽極酸化され
   たアルミニウム板を支持体とし、その上に物理現像核及
   びハロゲン化銀写真乳剤層を有する平版印刷版であるこ
   とを特徴とする請求項１記載の処理方法