JPH09127701A

JPH09127701A - 平版印刷版

Info

Publication number: JPH09127701A
Application number: JP28328095A
Authority: JP
Inventors: Takenobu Yoshiki; 武宣吉城
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1995-10-31
Filing date: 1995-10-31
Publication date: 1997-05-16

Abstract

(57)【要約】【課題】ウォッシュオフが容易にでき、画質の良いアル
ミニウムを支持体とした平版印刷版を提供することにあ
る。【解決手段】支持体として粗面化され陽極酸化されたア
ルミニウムを使用し支持体上に少なくとも１層の物理現
像核層と感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む平版印刷版に
於いて、該ハロゲン化銀乳剤層中に、該ハロゲン化銀乳
剤層のゼラチンに対して、下記式（１）で表されるＩ
が、８．０×１０^-4mol/g以上になるような量（Ｃ_i）の
塩類（ｉ種）を含有することを特徴とする平版印刷版。Ｉ＝１／２ΣＣ_iＺ_i ² 式（１）但し、Ｃ_i＝ｉ種のイオンのモル数(mol)／ゼラチン
の重量（ｇ）Ｚ_i＝ｉ種のイオンのイオン価

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、アルミニウム板を支持
体とする平版印刷版に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】銀錯塩拡散転写法（ＤＴＲ法）を用いた
平版印刷版については、フォーカル・プレス、ロンドン
ニューヨーク（１９７２年）発行、アンドレロット
及びエディスワイデ著、「フォトグラフィック・シル
バー・ハライド・ディフュージョン・プロセシズ」、第
１０１頁〜第１３０頁に幾つかの例が記載されている。

【０００３】その中で述べられているように、ＤＴＲ法
を用いた平版印刷版には、転写材料と受像材料を別々に
したツーシートタイプ、あるいはそれらを一枚の支持体
上に設けたモノシートタイプの二方式が知られている。
ツーシートタイプの平版印刷版については、特開昭５７
−１５８８４４号公報に詳しく記載されている。又、モ
ノシートタイプについては、特公昭４８−３０５６２
号、同５１−１５７６５号、特開昭５１−１１１１０３
号、同５２−１５０１０５号などの各公報に詳しく記載
されている。

【０００４】紙及びフイルムを支持体とした平版印刷版
は、版伸びや水分のしみ込みなどの為、耐刷性、保水
性、寸法安定性、印刷機への版掛け性等の問題がある。
これらの問題点を解決するために、金属特にアルミニウ
ム板を支持体とした銀塩方式の平版印刷版が知られてお
り、特開昭５７−１１８２４４号、同５７−１５８８４
４号、同６３−２６０４９１号、特開平３−１１６１５
１号、同４−２８２２９５号などの各公報に詳しく記載
されている。

【０００５】特開昭６３−２６０４９１号、特開平３−
１１６１５１号、同４−２８２２９５号などの公報に
は、粗面化され陽極酸化されたアルミニウム板を支持体
とし、その上に物理現像核を担持し、更にその上に感光
性ハロゲン化銀乳剤層を設けたモノシートタイプでＤＴ
Ｒ法を利用する平版印刷版が詳述されている。それによ
れば、上記平版印刷版を像露光し、ＤＴＲ現像した後、
ハロゲン化銀乳剤層を温純水で洗浄除去（ウォッシュオ
フ）し印刷版を作製する。

【０００６】上記したように粗面化され陽極酸化された
アルミニウム板を支持体とした印刷版の感光性ハロゲン
化銀乳剤層には保護コロイドとして各種親水性コロイド
が用いられており、物理現像後の親水性コロイド層のウ
ォッシュオフを容易にするために実質的に硬膜剤を含ま
ない親水性コロイド層が通常用いられている。

【０００７】上記のような印刷版に於いて、ハロゲン化
銀乳剤層のウォッシュオフは、印刷性に影響を与える重
要な性能の１つである。即ち、乳剤層のウォシュオフが
充分に行われず、銀画像上に保護コロイドが残留した場
合、印刷開始時のインキ受理性が著しく低下するという
問題が生じる。従って、ウォッシュオフ性能を付与する
ことは非常に重要である。しかしながら、ウォッシュオ
フ性能を有する乳剤層は、膜強度が非常に低く、特に現
像液中に於いては、皮膜状態が不安定になり物理現像後
の画質が低下するという問題があった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、乳剤
層のウォッシュオフ性能を低下させずに画質を向上させ
たアルミニウムを支持体とした平版印刷版を提供するこ
とである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、支
持体として粗面化され陽極酸化されたアルミニウムを使
用し支持体上に少なくとも１層の物理現像核層と感光性
ハロゲン化銀乳剤層を含む平版印刷版に於いて、該ハロ
ゲン化銀乳剤層中に、該ハロゲン化銀乳剤層のゼラチン
に対して、下記式（１）で表されるＩが、８．０×１０
^-4mol/g以上になるような量（Ｃ_i）の塩類（ｉ種）を含
有することにより達成された。Ｉ＝１／２ΣＣ_iＺ_i ²式（１）但し、Ｃ_i＝ｉ種のイオンのモル数(mol)／ゼラチン
の重量（ｇ）Ｚ_i＝ｉ種のイオンのイオン価

【００１０】本発明のハロゲン化銀乳剤中に添加される
塩類（ｉ種）の量（Ｃ_i）は、上記の式によって表され
るＩの値で、８．０×１０^-4mol/g以上になる量であ
る。この値は、更に多くなる方が良好な結果を示すが、
過剰に加えるとゼラチンを沈降させる為、Ｉの値は２．
０×１０^-3mol/g〜９．０×１０^-3mol/gであることが好
ましい。

【００１１】乳剤中に添加される塩類は、如何なる種類
の無機塩類でもよい、例としては、Ｎａ₂ＳＯ₄、ＭｇＳ
Ｏ₄、ＮｉＳＯ₄、ＣａＳＯ₄、ＣｏＳＯ₄、ＫＩ、ＫＢ
ｒ、ＮａＢｒ、Ｋ₂ＳＯ₄、ＺｎＳＯ₄、Ｚｎ（Ｎ
Ｏ₃）₂、Ｃａ（ＮＯ₃）₂など、陽イオンとして、Ｌ
ｉ⁺、Ｋ⁺、Ｎａ⁺、Ｃａ²⁺、Ｍｇ²⁺等、陰イオンとし
て、Ｂｒ^-、Ｉ^-、ＮＯ₃ ^-、ＳＯ₄ ^2-等を使っているもの
がある、しかし、Ａｌ³⁺、Ｓｉ⁴⁺等は、ゼラチンを架橋
させるので好ましくない。また、Ｃｌ^-を使うと陽極酸
化皮膜に悪影響を与えるので好ましくない。より好まし
い塩類として、Ｃａ（ＮＯ₃）₂、Ｎａ₂ＳＯ₄、ＭｇＳＯ
₄、等である。

【００１２】本発明のハロゲン化銀乳剤中に添加される
塩類は、どのような方法で添加されても良いが、化学熟
成後に添加することが好ましい。

【００１３】本発明の印刷版の感光性ハロゲン化銀乳剤
層には保護コロイドとしてゼラチンの他に、各種親水性
コロイドを用いることができる。ゼラチンとしては、酸
処理ゼラチン、アルカリ処理ゼラチン、ゼラチン誘導
体、グラフト化ゼラチン等の各種ゼラチンを用いること
が出来る。その他の親水性コロイドとして、ポリビニル
ピロリドン、各種でんぷん、アルブミン、ポリビニルア
ルコール、アラビアゴム、ヒドロキシエチルセルロー
ス、等の親水性高分子化合物を含有させることが出来
る。本発明における親水性コロイドは、好ましくは、物
理現像後の親水性コロイド層のウォッシュオフを容易に
するために実質的に硬膜剤を含まない親水性コロイド層
を用いることが望ましい。

【００１４】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀乳
剤の種類としては、一般に用いられる塩化銀、臭化銀、
ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ臭化銀、ヨウ臭化銀等から
選択される。好ましくは、７０％以上の塩化銀からなる
塩化銀、塩臭化銀、塩ヨウ化銀、塩ヨウ臭化銀等であ
り、更に画質、及び、耐刷に優れたものを得ることがで
きる。

【００１５】ハロゲン化銀結晶は、ロジウム塩、イリジ
ウム塩、パラジウム塩、ルテニウム塩、ニッケル塩、白
金塩等の重金属塩を含んでいてもよく、添加量はハロゲ
ン化銀１モル当り１０-8〜１０-3モルである。ハロゲン
化銀の結晶形態に特に制限はなく、立方体ないし１４面
体粒子、さらにはコアシェル型、平板状粒子でもよい。
ハロゲン化銀結晶は、単分散、多分散結晶であってもよ
く、その平均粒径は０．２〜０．８μｍの範囲である。

【００１６】本発明のハロゲン化乳剤は、ネガ乳剤、ダ
イレクトポジ乳剤のどちらにでも使用できる。又、公知
の方法で化学増感、スペクトル増感を行うことができ
る。

【００１７】物理現像核層の物理現像核としては、公知
の銀錯塩拡散転写法に用いられるものでよく、例えば
金、銀等のコロイド、パラジウム、亜鉛等の水溶性塩と
硫化物を混合した金属硫化物などが使用できる。保護コ
ロイドとして各種親水性コロイドを用いることもでき
る。これらの詳細及び製法については、例えば、フォー
カル・プレス、ロンドンニューヨーク（１９７２年）
発行、アンドレロット及びエディスワイデ著、「フ
ォトグラフィック・シルバー・ハライド・ディヒュージ
ョン・プロセシズ」を参照し得る。

【００１８】本発明の平版印刷材料である銀塩オフセッ
ト印刷材料は、粗面化され陽極酸化されたアルミニウム
支持体に物理現像核層を設け、更にその上に乳剤層を設
けた層構成である。また上記各層間に中間層を設けるこ
ともできる。

【００１９】本発明に係わるオフセット印刷材料の構成
層中には、ハロゲン化銀現像薬を内蔵しても良い。この
場合、露光後の現像は、アルカリ水溶液で行う活性化処
理が可能である。

【００２０】本発明に使用される、粗面化され陽極酸化
されたアルミニウム支持体は、陽極酸化処理を行なった
後、必要に応じて後処理を行うことが出来る。例えば、
英国特許第１，２３０，４４７号に開示されたポリビニ
ルホスホン酸の水溶液中に浸漬処理する方法が用いられ
る。また、必要に応じて、親水性高分子の下塗層を設け
ることも可能である。

【００２１】平版印刷版において各層に公知の界面活性
剤を加えることは可能である。また硬膜剤を加えること
も可能であるが、現像後全ての親水性コロイド層をウォ
ッシュオフする為に、硬膜剤はできるだけ加えない方が
好ましい。

【００２２】本発明で用いられる現像液には、現像主
薬、例えばポリヒドロキシベンゼン類、3-ピラゾリジノ
ン類、アルカリ性物質、例えば水酸化カリウム、水酸化
ナトリウム、水酸化リチウム、第３燐酸ナトリウム、あ
るいはアミン化合物、保恒剤、例えば亜硫酸ナトリウ
ム、粘稠剤、例えばカルボキシメチルセスロース、カブ
リ防止剤、例えば臭化カリウム、１−フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾール、現像変成剤、例えばポリオキシ
アルキレン化合物等の添加剤等を含ませることが出来
る。

【００２３】現像液のｐＨとして通常約１０〜１４、好
ましくは約１２〜１４であるが、使用する平版印刷版の
アルミニウム支持体の前処理（例えば陽極酸化）条件、
写真要素、所望の像、現像液中の各種化合物の種類及び
量、現像条件等によって異なる。

【００２４】本発明に係わるオフセット印刷材料を現像
後に現像停止する必要のある場合には中和液を用いるこ
とができる。

【００２５】ゼラチン層を除去するためのウォッシュオ
フは、温度２０〜３０℃程度の流水で洗い流すことによ
って行なうことができる。

【００２６】

【実施例】以下に本発明を実施例により説明するが、勿
論、これだけに限定されるものではない。

【００２７】実施例１電解粗面化処理と陽極酸化によって、平均直径約５μｍ
のプラトー上に直径０．０３〜０．３０μｍのピットを
１００μｍ²当たり約５，６００個有し、且つそれらの
ピットの平均直径が０．０８μｍである厚さ０．３０mm
のアルミニウム板（Ａ）を得た。このアルミ板は粗面化
処理後に陽極酸化したものであり、平均粗さ（Ｒａ）は
０．５〜０．６μｍであった。

【００２８】このアルミ支持体上にカレー・レー（Care
y Lea）法により作成された銀ゾルからなる物理現像核
液を塗布した。

【００２９】不活性ゼラチンの水溶液を６０゜Ｃに保
ち、強く攪拌しながら、塩化ナトリウム水溶液を同時に
４ml／min の添加速度で加えることにより、塩化銀乳剤
を調整した。これらの乳剤粒子は平均サイズが０．３μ
であり、晶癖は立方体であり、全粒子の９０重量％以上
が平均粒子サイズの±３０％以内に含まれていた。こう
して得られた乳剤を通常の方法で、沈澱、水洗処理を行
った後、再溶解した。

【００３０】次に，０．０１mole／moleＡｇとなるよう
にヨウ化カリウム水溶液を加え、ｐＨ６．５、ＥＡｇ２
３０mＶに調整して、二酸化チオ尿素及び塩化金酸カリ
ウムを加え、６０度で９０分熟成して、カブらせた。そ
の後、化１の色素３００mg／moleＡｇ及びビナクリプト
ール・イエロー２００mg／moleＡｇを加えて、界面活性
剤を加え、ｐＨ＝６．５に調整して、直接ポジ用ハロゲ
ン化銀乳剤を作成した。この乳剤の式（１）に示すＩ値
は２．０×１０^-4mol/gであった。

【００３１】

【化１】

【００３２】上記のようにして得られた乳剤に表１の通
りになるようにＮａ₂（ＳＯ₄）を添加し、物理現像核を
塗布したアルミ支持体に塗布した。この時アルミ支持体
にはゼラチンが２ｇ／ｍ²、銀が硝酸銀（ＡｇＮＯ₃）換
算で２ｇ／ｍ²になるように塗布した。

【００３３】

【表１】

【００３４】以上により準備された平版印刷版を、外型
ドラムのアルゴンレーザー出力機を用いて画像出力を行
い印刷用サンプルとした。

【００３５】露光後、平版印刷版を以下の処方の現像液
で２０度１５秒間現像を行った後、直ちに流水で３０秒
間水洗してゼラチン層を洗い流した（ウォッシュオ
フ）。又、印刷用サンプルは、ウォッシュオフ後、直ち
に特開平５−２６５２１７記載の版面保護液を塗布し
た。

【００３６】現像液処方ハイドロキノン２０ｇフェニドン２ｇ亜硫酸ナトリウム８０ｇＥＤＴＡ４ｇ水酸化ナトリウム２２ｇＮ−メチルエタノールアミン１０ｇポリエチレングリコール（平均分子量４００）１０ｇ水を加えて全量を１０００ｃｃ

【００３７】印刷用サンプルについては、印刷機ハイデ
ルベルグＴＯＫ（Heidelberg社製オフセット印刷機の商
標）にかけ印刷し、画質及びインキ受理性（インキ乗
り）を評価した。

【００３８】画質は、印刷物上でネガ罫線及びポジ罫線
が、同時に再現できる最も細かい線の値（μｍ）で評価
した。インキ受理性については印刷開始後印刷濃度の変
化しなくなる枚数で評価した。結果を表２に示す。

【００３９】

【表２】

【００４０】表２の結果よりＩの値が８．０×１０^-4以
上になるとインキ受理性に悪影響を及ぼさずに、細線再
現性（画質）が向上していることが判る。

【００４１】実施例２乳剤に添加する塩類がＣａ（ＮＯ₃）₂であること以外、
実施例１と同様にしてサンプルを作成し評価したとこ
ろ、実施例１と同様に良好な結果が得られた。

【００４２】実施例３実施例１のポジ用ハロゲン化銀乳剤を使用したところ
を、ネガ用ハロゲン化銀乳剤とし、同様にしてサンプル
を作成し評価したところ、実施例１と同様に良好な結果
が得られた。

【００４３】

【発明の効果】本発明によれば、ウォッシュオフが容易
にでき、画質の良いアルミニウムを支持体とした、平版
印刷版を得ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】粗面化され陽極酸化されたアルミニウム
支持体上に少なくとも１層の物理現像核層と感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有する平版印刷版に於いて、該ハロゲ
ン化銀乳剤層中に、該ハロゲン化銀乳剤層のゼラチンに
対して、下記式（１）で表されるＩが、８．０×１０^-4
mol/g以上になるような量（Ｃ_i）の塩類（ｉ種）を含有
することを特徴とする平版印刷版。Ｉ＝１／２ΣＣ_iＺ_i ²式（１）但し、Ｃ_i＝ｉ種のイオンのモル数(mol)／ゼラチン
の重量（ｇ）Ｚ_i＝ｉ種のイオンのイオン価