JPH09222735A - 平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】銀錯塩拡散転写法を利用し、インキ着肉性（イ
ンキ乗り）、耐刷力、画質が良く、アルミニウム板を支
持体とする平版印刷版を提供する。 【解決手段】本発明の上記目的は、粗面化され陽極酸化
されたアルミニウム支持体とハロゲン化銀乳剤層の間に
物理現像核を有する平版印刷版において、該ハロゲン化
銀乳剤層に平均アスペクト比が３：１以上である平板状
ハロゲン化銀粒子が全粒子投影面積の少なくとも６０％
を占めるハロゲン化銀乳剤を用いることで達成された。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、アルミニウム板を支持
体とする平版印刷版、特に銀錯塩拡散転写法を用いる平
版印刷版に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】銀錯塩拡散転写法（ＤＴＲ法）を用いた
平版印刷版については、フォーカル・プレス、ロンドン
ニューヨーク（１９７２年）発行、アンドレ ロット
及びエディス ワイデ著、「フォトグラフィック・シル
バー・ハライド・ディヒュージョン・プロセシズ」、第
１０１頁〜第１３０頁に幾つかの例が記載されている。

【０００３】その中で述べられているように、ＤＴＲ法
を用いた平版印刷版には、転写材料と受像材料を別々に
したツーシートタイプ、あるいはそれらを一枚の支持体
上に設けたモノシートタイプの二方式が知られている。
ツーシートタイプの平版印刷版については、特開昭５７
−１５８８４４号公報に詳しく記載されている。又、モ
ノシートタイプについては、特公昭４８−３０５６２
号、同５１−１５７６５号、特開昭５１−１１１１０３
号、同５２−１５０１０５号などの各公報に詳しく記載
されている。

【０００４】紙を支持体とした平版印刷版は、印刷中の
版伸びや水分のしみ込みなどのため耐刷性を含め高品質
の印刷は困難である。これらの問題点を改良し印刷性能
を向上する目的でフィルム支持体が用いられる。例え
ば、酢酸セルロースフィルム、ポリビニルアセタールフ
ィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィル
ム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、或はポリエ
ステル、ポリプロピレン、又はポリスチレンフィルムな
どをポリエチレンフィルムで被覆した複合フィルム等が
支持体として利用できる。

【０００５】しかしながら、フィルムを支持体とした平
版印刷版は紙ベースの印刷版と比べ、版伸び性や水分の
しみ込みなどの点で改良されたものの、耐刷性、保水
性、更には印刷機への版掛け性等の点で問題を残してい
る。

【０００６】そこで、上に述べた紙やフィルムを支持体
とした平版印刷版の種々の問題点を解決するために、金
属特にアルミニウム板を支持体とした銀塩方式の平版印
刷版が知られており、特開昭５７−１１８２４４号、同
５７−１５８８４４号、同６３−２６０４９１号、特開
平３−１１６１５１号、同４−２８２２９５号などの各
公報に詳しく記載されている。

【０００７】特開昭６３−２６０４９１号、特開平３−
１１６１５１号、同４−２８２２９５号などの各公報に
は、粗面され陽極酸化されたアルミニウム板を支持体と
し、その上に物理現像核を担持し、更にその上に感光性
ハロゲン化銀乳剤層を設けたモノシートタイプでＤＴＲ
法を利用する平版印刷版が詳述されている。それによれ
ば、上記平版印刷版を像露光し、ＤＴＲ現像した後、ハ
ロゲン化銀乳剤層を温水で洗浄して除去し印刷版を作製
する。これらの特許は、ハロゲン化銀乳剤とアルミニウ
ム板とが接触することにより生じるアルミニウム板の腐
食を防止することに向けられた技術である。

【０００８】上記特許では、粗面化され陽極参加された
アルミニウム支持体上に塗布する乳剤には、処理工程で
のウォッシュオフのことを考えて硬膜剤は入れられてい
ない。この為、現像時には膜が膨潤してしまい、物理現
像核とハロケ゛ン化銀粒子の距離が長くなってDTRさせた画像
の画質（数μｍの細線や微小網点）がDTRさせずに化学
現像させただけの時に比べ劣るという欠点があった。

【０００９】本発明が対象とするアルミニウム板を支持
体とする銀塩平版印刷版において、上記画質の低下はハ
ロゲン化銀乳剤層をウォッシュオフする構成では宿命的
な課題であった。本発明者はかかる課題が平板状のハロ
ゲン化銀粒子を用いることによって解決することを見い
だしたものであり、従来技術から全く予想できなかっ
た。

【００１０】平板状粒子をDTR法を利用した平版印刷版
に用いることは特開平１−２５４９６４号に開示されて
いるが、同特開は硬膜されたハロゲン化銀乳剤層の上に
物理現像核を有し、強固なゼラチン被膜上に画像銀を形
成する銀塩平版印刷版に関するものである。同特開では
平板状粒子は細線や網点の耐刷性向上に寄与することが
示されているが、同特開の平版印刷版の構成において本
発明が目的とする10μｍ程度の細線再現性（画質）は、
逆に悪化することが本発明者らによって明らかにされて
いる。また、粗面化され陽極酸化されたアルミニウム支
持体上を使った平版印刷版については例えば特開平３−
１１６１５１に使用可能なことが記載されているが、た
だ単に使用できると記述されているだけで、特にその好
ましい具体的な形態、本発明で明らかにされた画質に対
する影響は記されていなかった。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題を解決し、画質の改善された平版印刷版を提供する
ことである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、粗
面化され陽極酸化されたアルミニウム支持体とハロゲン
化銀乳剤層の間に物理現像核を有する平版印刷版におい
て、該ハロゲン化銀乳剤層に平均アスペクト比が３：１
以上である平板状ハロゲン化銀粒子が全粒子投影面積の
少なくとも６０％を占めるハロゲン化銀乳剤を用いるこ
とで達成された。またこのハロケ゛ン化銀粒子は銀に対して
５０モル％以上の塩化物であることが好ましい。

【００１３】本明細書に用いられる「アスペクト比」と
は粒子の直径のその厚さに対する比を意味する。また粒
子の「直径」は、乳剤を光学あるいは電子顕微鏡で観察
した場合の粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直
径を意味する。

【００１４】本発明に用いられる平板状粒子は３：１以
上のアスペクト比を有し、さらにより好ましくは５：１
より大きい平均アスペクト比を有する。好ましいアスペ
クト比を有する粒子の厚さは0.5μｍより小さく、より
好ましきは0.05μｍより小さい。これら平板状粒子はハ
ロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の全投影面
積に対して少なくとも６０％、より好ましくは８０％を
占める。粒子サイズは大きすぎると画質を劣化させるの
で好ましくなく平板状粒子の平均サイズは5μｍを越え
ないことが好ましい。

【００１５】本発明で用いる平板状ハロケ゛ン化銀乳剤はヨ
ウ臭化銀の場合、ダフィン（Duffin）「写真乳剤の化学
（Photograohic Emulsion Chemistry）」等に述べられ
ている方法を、塩化銀を主体とした平板状粒子に関して
は特開昭６２−２１８９５９、同昭６３−２１３８３
６、同昭６３−２１８９３８、同特開昭５８−１１１９
３７、同平７−４３８４４等の公知の方法でもって作成
することができる。

【００１６】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀乳
剤の組成上の種類としては、一般に用いられる塩化銀、
臭化銀、ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ臭化銀、ヨウ臭化
銀等から選択されるが、塩化銀主体（塩化銀５０モル％
以上のものを意味する）が好ましい。また乳剤のタイプ
としてはネガ型、ポジ型のいずれでもよい。これらのハ
ロゲン化銀乳剤は必要に応じて化学増感あるいはスペク
トル増感することが出来る。

【００１７】ハロゲン化銀乳剤は通常の安定剤、例えば
メルカプトトリアゾールの如き複素環化合物を含有する
ことが出来る。また他の成分例えばかぶり防止剤、現像
剤及び／又は現像促進剤、湿潤剤などを含有できる。該
化合物は又、メルカプト基やチオン基を含む化合物のい
くつかと併用して構成層中に含有させることができる。

【００１８】本発明で用いるハロゲン化銀乳剤の分散媒
としてはゼラチンを用いることがハロゲン化銀粒子を作
成する際に好ましい。ゼラチンには酸処理ゼラチン、ア
ルカリ処理ゼラチン等各種ゼラチンを用いることが出来
る。また、それらの修飾ゼラチン（例えばフタル化ゼラ
チン、アミド化ゼラチンなど）も用いることができる。
またさらにポリビニルピロリドン、各種でんぷん、アル
ブミン、ポリビニルアルコール、アラビアゴム、ヒドロ
キシエチルセルロース、等の親水性高分子化合物を含有
させることが出来る。用いられる親水性コロイドとして
は、物理現像後の親水性コロイド層の剥離性を容易にす
るために実質的に硬膜剤を含まない親水性コロイド層を
用いることが望ましい。

【００１９】本発明に用いられる粗面化され陽極酸化さ
れたアルミ板は、走査型電子顕微鏡を用い５０，０００
倍位の拡大倍率の写真により、容易に確認することがで
きる。ピットは０．０３〜０．３０μｍの直径を有する
ものが１００μｍ²当たり５００個、以上存在すること
が好ましい。上限は約１５，０００個までが好ましい。
０．０３〜０．３０μｍの直径を有するピットの平均直
径は０．０５〜０．２０μｍ、特に０．０５〜０．１５
μｍであることが好ましい結果を与える。ピットの直径
は、円形以外の形状のものについてはその直径は円形と
見做したときの寸法である。このピットの中心深さは、
ピットの直径に対して１／３（０．０１〜０．１０μ
ｍ）以上、好ましくは１／２（０．０１５〜０．１５μ
ｍ）〜３（０．０３〜０．９０μｍ）くらいが望まし
い。

【００２０】前記の特開昭５６−２８８９３号公報には
機械的粗面化と化学的エッチングおよび電解粗面化を併
用することによりアルミニウム表面にプラトー（第１次
構造）とピット（プラトーの表面に出来る第２次構造）
からなる複合構造の砂目が記載されている。本発明の微
小ピットは、平均直径３〜１５μｍの大きなピット（プ
ラトー）の上に存在する複合構造を有するものが好まし
い。微小ピットの投影面積は５〜４０％程度が好まし
く、前記の大きなピット（プラトー）の投影面積は５０
〜９５％程度が好ましい。中心線平均粗さ（Ｒａ）は
０．３〜１．０μｍの範囲が好ましい。このような本発
明の表面形状を有するアルミ板は、機械的粗面化処理、
化学的粗面化処理、電解粗面化処理の条件、陽極酸化の
条件、アルミニウム板の合金組成など多くの条件の組み
合わせによって決まるが、たとえば酸の種類、酸の濃
度、電解温度、電流密度、印加電圧などを調整して電解
粗面化処理し、次いで陽極酸化処理する方法によって比
較的容易に見出だすことができる。

【００２１】本発明に用いられる粗面化され陽極酸化さ
れたアルミ板の陽極酸化層の厚みは約０．３〜３．０μ
ｍの範囲が好ましい。尚、陽極酸化処理に先立ってデス
マット処理を施すことが好ましい。すなわち、粗面化処
理したアルミニウム基板を、１０〜５０％の熱硫酸（４
０〜６０℃）や希薄なアルカリ（水酸化ナトリウム等）
で処理することにより表面に付着したスマットが除去さ
れる。

【００２２】また、陽極酸化処理を行なった後、必要に
応じて後処理を行うことが出来る。例えば、英国特許第
１，２３０，４４７号に開示されたポリビニルホスホン
酸の水溶液中に浸漬処理する方法が用いられる。また、
必要に応じて、親水性高分子の下塗層を設けることも可
能であるが、その上に設ける感光層の性質により取捨選
択される。

【００２３】本発明で用いられる物理現像核層の物理現
像核としては、公知の銀錯塩拡散転写法に用いられるも
のでよく、例えば金、銀等のコロイド、パラジウム、亜
鉛等の水溶性塩と硫化物を混合した金属硫化物などが使
用できる。保護コロイドとして各種親水性コロイドを用
いることもできる。これらの詳細及び製法については、
例えば、フォーカル・プレス、ロンドン ニューヨーク
（１９７２年）発行、アンドレ ロット及びエディス
ワイデ著、「フォトグラフィック・シルバー・ハライド
・ディヒュージョン・プロセシズ」を参照し得る。

【００２４】本発明で用いられる現像液には、現像主
薬、例えばポリヒドロキシベンゼン類、3-ピラゾリジノ
ン類、アルカリ性物質、例えば水酸化カリウム、水酸化
ナトリウム、水酸化リチウム、第３燐酸ナトリウム、あ
るいはアミン化合物、保恒剤、例えば亜硫酸ナトリウ
ム、粘稠剤、例えばカルボキシメチルセスロース、カブ
リ防止剤、例えば臭化カリウム、１−フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾール、現像変成剤、例えばポリオキシ
アルキレン化合物等の添加剤等を含ませることが出来
る。

【００２５】現像液のｐＨとして通常約１０〜１４、好
ましくは約１２〜１４であるが、使用する平版印刷版の
アルミニウム支持体の前処理（例えば陽極酸化）条件、
写真要素、所望の像、現像液中の各種化合物の種類及び
量、現像条件等によって異なる。

【００２６】ゼラチン層を除去するためのウォッシュオ
フは、温度２０〜３０℃程度の流水で洗い流すことによ
って行なうことが出来る。

【００２７】

【実施例】以下に本発明を実施例により説明する。

【００２８】実施例１ 電解粗面化処理と陽極酸化によって、平均直径約５μｍ
のプラト−上に直径０．０３〜０．３０μｍのピットを
１００μｍ²当たり約５，６００個有し、かつこれらの
ピットの平均直径が０．０８μｍである厚さ０．３０ｍ
ｍのアルミニウム板を得た。このアルミ板は粗面化処理
後に陽極酸化したものであり、平均粗さ（Ｒａ）は０．
５〜０．６μｍであった。

【００２９】このアルミ支持体にカレ−・リ−（Carey
Lea）法により作成された銀ゾルからなる物理現像核液
を塗布した。

【００３０】特開昭６２−２１８９５９の方法に従っ
て、以下の表１の様なハロゲン化銀乳剤を作成した。こ
の中で平板状粒子とならなかった粒子は微粒子として存
在している。比較乳剤としては平均粒子サイズ0.25μｍ
の立方晶塩化銀乳剤、及び塩臭化銀乳剤を使用した。

【００３１】

【表１】

【００３２】ハロゲン化銀乳剤を化学増感、色素増感を
かけ、得られた乳剤の銀/ゼラチン比が１：１となるよ
う調整し、界面活性剤を加え、前述の物理現像核塗布済
みアルミベースに硝酸銀換算で2.0g/m²となるよう塗布
した。

【００３３】このようにして得られたフラットベッドの
赤色LD・レーザー出力機（633nm）を用いて画像出力を
行い印刷用のサンプルとした。

【００３４】露光後平版印刷版を以下の処方の現像液で
２０℃１０秒間現像を行った後、直ちに流水で３０秒間
水洗してゼラチン層を洗い流した。また印刷用サンプル
はウォッシュオフ後、直ちに特開平５−２６５２１７記
載の版面保護液を塗布した。

【００３５】 現像液処方 ハイドロキノン ２０ｇ フェニドン ２ｇ 亜硫酸ナトリウム ８０ｇ ＥＤＴＡ ４ｇ 水酸化ナトリウム ２２ｇ Ｎ−メチルエタノールアミン １０ｇ ポリエチレングリコ−ル（平均分子量４００） １０ｇ 水を加えて全量を １０００ｃｃ

【００３６】印刷サンプルについては、印刷機ハイデル
ベルグＴＯＫ（Heidelberg社製オフセット印刷機の商
標）にかけ印刷し、インキ乗り、画質と耐刷力を評価し
た。

【００３７】インキ乗りについては印刷開始後、画像の
濃度の変化の起きなくなる枚数とした。画質について
は、密着原稿を通して露光され、現像された印刷版面上
で、ネガ罫線及びポジ罫線が同時に再現できる最も細い
線の幅で示した。耐刷力は版圧を５ミリに設定して画像
部のインキ乗りの不良、あるいは線飛びが生じる時のい
ずれかにより印刷が不可能となったときの印刷枚数で評
価した。結果を表２に示す。

【００３８】

【表２】

【００３９】表2より平板粒子を用いることで画質が向
上することが判る。また塩化銀の比率が50モル％以上に
なるほうが好ましいことが判る。

【００４０】同じプレートを同様に露光し、D-72現像液
で90秒現像し、３％酢酸溶液で30秒停止し、酸性硬膜定
着液F-5で3分定着し、10分水洗してその時の画質を調べ
たところ、表３の様になった。

【００４１】

【表３】

【００４２】表３より、化学現像では画質には立方晶粒
子の方が平板状粒子より画質が良いことが判る。

【００４３】比較例 実施例１のハロゲン化銀乳剤を使用し、特開平１ー２５
４９６４の実施例にしたがい、ポリエチレン被覆紙ベー
スの印刷版を作成し、実施例１と同様の方法にてその画
質を比較した。その結果を表４に示す。

【００４４】

【表４】

【００４５】表4から硬膜のかかった、支持体上に下塗
り層、乳剤層、物理現像核層の順で塗布された平版印刷
版には平板状粒子ではかえって画質が劣ることが判る。
以上表2と表3、表4から従って、平板状粒子を使うこと
で硬膜のかかっいていないプレートのDTRをコントロー
ルし、画質を向上させられたことが判る。

【００４６】

【発明の効果】本発明により画質の向上した平板印刷板
を提供することができた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 粗面化され陽極酸化されたアルミニウム
   支持体とハロゲン化銀乳剤層の間に物理現像核を有する
   平版印刷版において、該ハロゲン化銀乳剤層に平均アス
   ペクト比が３：１以上である平板状ハロゲン化銀粒子が
   全粒子投影面積の少なくとも６０％を占めるハロゲン化
   銀乳剤を用いることを特徴とする平版印刷版。
2. 【請求項２】 上記ハロゲン化銀粒子が銀に対し５０モ
   ル％以上が塩化物であること特徴とする請求項１記載の
   平版印刷版。