JPH0756343A - 銀塩感光板の製造方法及び銀塩感光板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 陽極酸化したアルミニウムを支持体としたモ
ノシートタイプの拡散転写方式銀塩印刷版において、耐
刷性と画像再現性に優れたオフセット印刷版を提供する
こと。さらには装飾用あるいは表示材料として画像再現
性に優れた感光板を提供すること。 【構成】 陽極酸化したアルミニウム支持体上に物理現
像核とハロゲン化銀感光層を設けた拡散転写方式銀塩感
光板並びに銀塩印刷原版において、陽極酸化後、金属イ
オン含有水溶液にて電解還元し、陽極酸化膜細孔中に物
理現像核を形成した後、その上にハロゲン化銀感光層を
設けることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はオフセット印刷版に関す
るものであり、特に、銀塩拡散転写法による銀塩オフセ
ット印刷版に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、一般印刷の分野ではアルミニウム
板を支持体とし、その上にジアゾ感光性組成物、アジド
感光性組成物或はフォトポリマー感光性組成物を薄層状
に塗布した、いわゆるＰＳ版がオフセット印刷版として
広く使用されている。ＰＳ版は露光後、非画像部感光層
を溶出除去し、印刷非画像部に露出したアルミニウムの
陽極酸化面を利用するもので、保水性、耐刷性等の印刷
性能は優れているものの、光感度が低く、レーザーダイ
レクト製版等には大出力の光源が必要であるばかりか、
画像のシャープネスも悪く、フィルムによる密着焼きし
か使用できない問題があった。最近、電子写真感光層を
アルミニウム支持体の上に設け、トナー画像を現像後、
トナーをレジストとして非画像部を溶解除去する電子写
真方式ＯＰＣ印刷版も実用に供されるようになった。こ
の印刷版は光感度も高く、印刷非画像部にアルミニウム
の陽極酸化面を利用し、保水性、耐刷性等の印刷性能も
優れ、新聞用のレーザーダイレクト製版に実用され始め
ているが、電子写真方式であるため、コロナ帯電が必要
で、密着焼きにおける実用化が困難で有るばかりでな
く、帯電の保持時間に制限があって、一般印刷等の高級
印刷におけるレーザーダイレクト製版は困難であった。
また、コロナ帯電、トナー現像等の工程が必要で製版装
置も複雑で高価になる問題があった。

【０００３】一方、軽印刷の分野では光感度に優れた、
電子写真方式酸化亜鉛印刷版、銀塩拡散転写法を用いた
銀塩印刷版も実用化されているが、支持体に紙或はフィ
ルムを使用し、しかも非画像部にそのまま親水化した感
光層を使用する為、保水性に劣り、また耐刷性にも制限
があった。

【０００４】銀塩拡散転写法（ＤＴＲ法）を用いた銀塩
平版印刷版については、フォーカル・プレス、ロンドン
・ニューヨーク（１９７２年）発行、アンドレ・ロット
及びエディス・ワイデ著、「フォトグラフィック・シル
バー・ハライド・ディヒュージョン・プロセシズ」、第
１０１頁〜第１３０頁に幾つかの例が記載されている。

【０００５】その中に述べられているように、ＤＴＲ法
を用いた平版印刷版には、転写材料と受像材料を別々に
したツーシートタイプ、或はそれらを一枚の支持体上に
設けたモノシートタイプの二方式が知られている。ツー
シートタイプの平版印刷版については、特開昭５７−１
５８８４４号公報に詳しく記載されている。また、モノ
シートタイプについては、特公昭４８−３０５６２号、
同５１−１５７６５号、特開昭５１−１１１１０３号、
同５２−１５０１０５号等の各公報に詳しく記載されて
いる。いずれも軽印刷を対象に開発され、耐刷性には制
限があった。

【０００６】アルミニウムを支持体とした銀塩方式の平
版印刷版としては特開昭５７−１１８２４４号、同５７
−１５８８４４号、同６３−２６０４９１号、特開平３
−１１６１５１号等の各公報に詳しく記載されている。
例えば、特開昭６３−２６０４９１号公報では粗面化及
び陽極酸化したアルミニウム支持体の上にカレーレー法
により調製した銀ゾルをゼラチンに分散した物理現像核
液を塗布して、物理現像核層を形成させ、その上にハロ
ゲン化銀感光層を設けた銀塩印刷版が記載されている。
この印刷版は現像主薬及びハロゲン化銀溶剤の存在下で
現像により未露光ハロゲン化銀が可溶性銀錯体に変換さ
れ、下層の物理現像核層に拡散し銀像を形成し、露光ハ
ロゲン化銀は化学現像されて感光層に残り、その後感光
層全体を溶解除去して銀像を残すことによって、印刷版
とされる。従って、アルミニウムの陽極酸化面が利用で
き、保水性には優れているが、物理現像核が粒子状であ
る上に親水性ポリマーに包まれており、銀像が析出して
もアルミニウム表面への接着性に乏しく、十分な耐刷性
が得られない問題があった。また、現像後感光層を溶出
する際に画像が物理現像核層とともに剥がれ、安定性に
欠ける問題があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明はアルミニウム
を支持体とした銀塩オフセット印刷版において、物理現
像核形成の方法を改良し、耐刷性の向上、画像の再現性
向上を図ることを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記問題に
ついて鋭意検討した。その結果、アルミニウム支持体を
陽極酸化後、物理現像核形成金属イオンを含有する水溶
液にて電解し、陽極酸化膜に吸着した該イオンを電気化
学的に物理現像核金属あるいは金属合金に還元すること
により、耐刷性と画像再現性に優れた印刷版が得られる
ことを見いだした。

【０００９】即ち、本発明は陽極酸化膜を表面に有する
アルミニウム支持体の少なくとも陽極酸化膜側を、物理
現像核を構成する金属イオン含有溶液にて電解し、物理
現像核を形成し、この上にハロゲン化銀感光層を設ける
ことを特徴とする銀塩感光板の製造方法である。さらに
本発明は前記製造方法によって得られた銀塩感光板にお
いて、物理現像核が陽極酸化膜細孔中に形成されてなる
ことを特徴とする銀塩感光板である。さらに本発明は前
記製造方法が銀塩オフセット印刷原版の製造方法であ
る。さらに本発明は前記製造方法により製造されたオフ
セット印刷原版である。

【００１０】次に、本発明の感光板及びその製造方法に
ついて詳しく説明する。

【００１１】本発明の支持体に使用するアルミニウム板
としては純アルミニウム及び各種の金属、例えば、珪
素、マグネシウム、鉄、銅、亜鉛、マンガン、クロム、
チタン等を少量含むアルミニウム合金板が適当である。
アルミニウムに含まれる微量の不純物金属或は任意に添
加された少量の金属は電解により得られる砂目のピット
の大きさ、形状、分布に大きな影響を与え、さらにはア
ルミニウム板の強度にも大きな影響を与える。

【００１２】上記アルミニウム板は感光板の支持体とす
るために、一般に感光層を塗布する前に表面処理が施さ
れる。表面処理では一般に脱脂、陽極酸化の各処理が行
われ、特にオフセット印刷版用支持体の場合には脱脂、
陽極酸化の間にさらに粗面化、デスマットの各処理が加
えられ、アルミニウムのコイルを用いて連続的に処理さ
れる。各処理の間には必要に応じて水洗が加えられる。
次にオフセット印刷版の支持体を例として、処理工程の
順に支持体の製造方法を説明する。

【００１３】脱脂処理はアルミニウム表面の圧延時の油
或は空気との接触により生成する酸化膜等を除去し、清
浄なアルミニウム板の表面を露出させて、以降の工程が
ムラなく処理できるように施される。脱脂処理の方法と
しては、例えばトリクロロエチレン、パークロロエチレ
ン、等による溶剤脱脂、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、メタ珪酸ナトリウム、燐酸三ナトリウム、ピロ燐
酸四ナトリウム、石鹸等、或はこれらの混合物によるア
ルカリ脱脂、界面活性剤、ケロシン、トリエタノールア
ミン、水酸化ナトリウム等を組合せたエマルジョン脱
脂、さらに上記の化学脱脂では取れない汚染を除く仕上
げ脱脂と呼ばれる電解脱脂、等の方法がある。叉超音波
洗浄も有効である。

【００１４】次に粗面化処理が行われる。粗面化処理は
表面に凹凸を与えるものであり、直接的にはアンカー効
果により感光層の接着性向上に寄与するが、さらにオフ
セット印刷版においては、耐刷性、保水性印刷画質等の
印刷の基本性能に影響を与えるので、現在ではこれらの
性能を向上させるため各種の方法が実用化されている。
即ち、ブラシグレイニング、ボールグレイニング、液体
ホーニング等の機械的粗面化方法、塩酸或は硝酸等によ
る化学的エッチングによる化学的粗面化方法、或はこれ
らの酸による電気化学的エッチングによる電解粗面化方
法、或はこれらを組合せて粗面化する方法が知られてい
る。

【００１５】これらの中で電解粗面化方法は他の方法に
比較して電解液組成及び電解条件によって、砂目の形状
及び表面粗さを微妙に調整する事が可能であって、近年
では粗面化方法の中心となっている。例えば、ブラシグ
レイニングと電解粗面化（特開昭53-123204号公報記
載）、化学エッチングと電解粗面化（特開昭60-208294
号公報記載）、液体ホーニングと電解粗面化（特開昭60
-18390号公報記載）等の組合せが知られている。電解粗
面化方法は本発明の銀塩オフセット印刷版支持体の粗面
化方法としては好ましい方法である。電解粗面化法で
は、アルミニウム表面にピットが形成され、電解時の電
流密度、液濃度、液組成、液温度等によってピットの大
きさ、深さ、ピットの分布状態を変えることが出来る。
表面の形状は一般に粗さ計により表されるが、その大き
さは中心線平均粗さ；Ｒａの値で０.３〜１.０μが適当
である。

【００１６】一般に電解粗面化方法では、塩酸叉は硝酸
を主体とする電解液を使用し、直流或は交流電流（単相
或は３相）を流して電解される。電解粗面化処理では連
続的に移動するアルミニウム板帯に大電流を供給する必
要がある為その給電法に工夫が凝らされ、直接アルミニ
ウム板に給電端子を接触する直接給電法、或いは、直接
アルミニウム板に給電端子を接触することなく、対電極
との間の電解液を介して、例えば単相交流電流の場合に
は処理槽を２つに分けて、その両方の電極の間に電源を
接続し、３相交流の場合にはその３相の各端子を３つの
槽に分けて接続し、電解液を供給して通電する、いわゆ
る間接給電法（金属表面技術 Vol.30,No.10,1979,P541
〜P546）も採用できる。

【００１７】電解粗面化処理に使用する電流としては単
相或は３相の商業用交流或はこれらを含めた10〜300Hz
の範囲内の正弦波、サイリスター等により交流の波形の
一部がカットされた波形の電流、正負の電流比が等しく
ない非対称形、対称形正弦波、及び非正弦波、対称形非
正弦波などが使用出来る。

【００１８】アルミニウム板に供給される電力は電解液
の組成、温度、電極間距離等により変わるが、印刷版と
して適切な砂目を得るためには、一般に、電圧では１〜
６０Ｖ、処理面における電流密度では５〜６０A/dm²、
電気量では５０〜４０００クーロンの範囲で使われる。又電
解液の温度は０〜６０℃、電極とアルミニウム板との距
離は１〜１０cmの範囲が好ましい。

【００１９】電解液としては硝酸或はその塩、塩酸或は
その塩、或はそれらの１種或は２種以上の混合物の水溶
液が使用出来る。さらに必要に応じて硫酸、燐酸、クロ
ム酸、ほう酸、有機酸、或はそれらの塩、硝酸塩、塩化
物、アンモニウム塩、アミン類、界面活性剤、その他の
腐食促進剤、腐食抑制剤、安定化剤等を加えて使用して
もよい。

【００２０】電解液の濃度としては上記の酸類の濃度が
０.１〜１０重量％であり、電解液中のアルミニウムイ
オンの濃度を０〜１０ｇ／リットル範囲に維持したもの
が好ましい。電解粗面化処理では電解の進行により、ア
ルミニウムがとけ込み、酸類が消費されるので、電解液
の組成が所定の設定範囲をはずれないように、電解液の
一部を廃棄しながら、酸類を補給していく、電解液の液
管理のための補充装置の設置が好ましい。

【００２１】上記のようにして電解粗面化処理されたア
ルミニウム板帯は充分に水洗されるが、その表面には通
常スマットが付着して、水洗のみでは取れず、ピットを
塞いでいる。そのスマットを除去するため、デスマット
処理が施される。デスマット処理には、通常、脱脂処理
に使用される、アルカリ剤が使用できる。デスマット処
理ではスマットが溶解し、ピット面が現われる。その溶
解量は前記電解液による処理条件によって異なるが、
０．１〜１g/m²が適当である。

【００２２】デスマットされた粗面化されたアルミニウ
ム板帯は、次に陽極酸化処理が施される。陽極酸化処理
ではアルミ表面にアルミの酸化膜が生成し、表面の変性
を防止するだけでなく、表面硬度が著しく向上し、印刷
時の耐刷性が向上する。特に本発明においては陽極酸化
膜として多孔性酸化膜のマイクロポアを積極的に利用す
る。このような多孔性酸化膜を生成する電解液として
は、硫酸、蓚酸、クロム酸、燐酸等或はこれらの混合物
が好ましく、生成酸化膜の溶解性の低い酸が好ましい。
これらの酸によって生成する陽極酸化膜のマイクロポア
の大きさは酸の種類によって変化すると共に陽極酸化に
際し印加される電圧によって変化する。マイクロポアの
大きさは通常０．０１〜０．１μｍであるが、陽極酸化
処理後、低濃度の燐酸、硫酸等に浸漬するポアワイドニ
ング技術により拡大することができる。また、硫酸によ
る陽極酸化処理後、燐酸等による陽極酸化処理するいわ
ゆる２段電解法により酸化膜のマイクロポア径が内部よ
り表面側に大きく開いた形状の酸化膜も使用できる。

【００２３】陽極酸化膜は陽極にのみ生成するので、電
流は通常直流電流が使用される。陽極酸化の条件として
は、液濃度１〜４０％、電流密度０.１〜１０Ａ/ｄｍ
² 、電圧１０〜１００Ｖの範囲で使用される。陽極酸化
膜の厚みは電流密度と時間により変えられ、印刷版の耐
刷グレードによって適宜調整されるが、０．１〜３μm
で充分である。温度は陽極酸化膜の硬度に影響を与え、
低温の方が硬度は高くなるが、可撓性に劣るため、通常
は常温付近の温度で陽極酸化される。

【００２４】次に本発明では陽極酸化後、金属イオン含
有溶液に浸漬し電解する、いわゆる電解着色法にて物理
現像核を構成する金属イオンを還元し、陽極酸化膜のマ
イクロポア中に金属或いは合金として析出させ、物理現
像核を形成させる。本発明による電解還元による物理現
像核形成処理は陽極酸化、水洗の後、連続的に行なうの
が好ましいが、一旦乾燥後、改めて処理しても良い。多
孔性陽極酸化膜は一般に処理後、時間が経過するに従
い、マイクロポア内部の表面は水和して活性を失い、特
に高湿雰囲気ではマイクロポアそのものが水和により封
孔し、マイクロポアは消失する。従って、一旦乾燥後、
改めて処理する場合には、常温常湿雰囲気では、せいぜ
い２週間、高湿雰囲気では２〜３日以内に処理すること
が好ましい。このような多孔性陽極酸化膜の変化は例え
ば染料の吸着性或は表面張力の測定値の変化として検出
することができる。

【００２５】一般にＤＴＲ法において用いられる物理現
像核としては、銀、金、白金、パラジウム、銅、カドミ
ウム、鉛、コバルト、ニッケル等の重金属またはその硫
化物、セレン化物を挙げることができるが、画像再現性
が物理現像核の種類によって変化するので、ＤＴＲ材料
の種類、構成、用途等によって最適な物理現像核が選択
される。

【００２６】これらの物理現像核は上記特許公報の記載
では対応する金属イオンを還元して金属コロイド分散物
を作るか、金属イオン溶液と可溶性硫化物、セレン化物
溶液を混合して非水溶性金属硫化物、金属セレン化物の
コロイド分散物を作ることによって得る事ができ、いわ
ゆるコロイド粒子の形で利用される。粒子状態であるた
め、多孔性陽極酸化膜のマイクロポア内には核を入れる
ことができず、分散安定性の為に、保護コロイドとして
或は結着剤としてポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ゼラチ
ン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセ
ルロース、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミ
ド、アクリルアミド−ビニルイミダゾール共重合体等、
のポリマーを加えて塗布される。

【００２７】これに対し本発明においては物理現像核
は、陽極酸化膜を表面に有するアルミニウム支持体を金
属イオン含有溶液に浸漬等の方法で接触させた状態で、
対電極との間で電解還元し、マイクロポア内に或いは陽
極酸化膜表面にも前記金属の物理現像核を析出させる。
即ち本発明では多孔性陽極酸化膜のマイクロポア内にイ
オンの形で侵入した金属が電解により還元され、金属或
いはその合金の物理現像核を形成する。通常、この様な
電解還元ではイオンは陽極酸化膜の膜厚の厚い表面より
も、膜厚が薄く、導電性のよいマイクロポアの底部或い
は内部から析出する。本発明では現像によりハロゲン化
銀感光層から供給される銀イオンが物理現像核上にて析
出し、銀画像となるので、銀画像はあたかもポア内に根
を下ろしたごとくなり、アルミ支持体面との接着性に優
れた銀画像が得られる。

【００２８】物理現像核を形成させるための金属イオン
源としては上記の対応する金属の硫酸塩、硝酸塩、ハロ
ゲン化物、シアン化物等の水溶液或はこれらを少量の酸
あるいはアルカリに溶解した水溶液、或はアルコール又
はアルコールと水の混合溶液を電解液として使用するこ
とができる。本発明では金属イオン源化合物の電解液中
での濃度は、０．００１〜１．０ｇ／ｌで十分である。
さらに、電解液中、或いは電解中の金属イオンの液中へ
の析出を防止し安定性を増すために、必要に応じて金属
の錯化剤、可溶化剤、分散安定ポリマー等の添加剤を適
宜加えることができる。

【００２９】上記金属イオンは通常水溶液中では正のイ
オンとして存在し、電解においてはは通常陰極に析出す
る。電流としては直流電流、パルス電流、正のパルスを
重畳した直流電流或は交流等が使用される。電解におい
て定状的に直流を流すと空間電荷の堆積により電位降下
を生じ、電解が阻害される場合があるので、適宜極性を
反転させた非定状電流を使用するのが好ましい。電流密
度としては０．１〜２Ａ／ｄｍ²、電圧としては１〜５
０Ｖの範囲が適当である。また交流の場合にはその周波
数は２〜２００Ｈｚの範囲で使用される。

【００３０】本発明の上記金属イオン含有溶液の電気分
解による物理現像核形成処理では処理液に粒子状金属コ
ロイドは含まれず、物理現像核は陽極酸化膜のマイクロ
ポア内に効果的に析出させることができ、強固な物理現
像核を形成させることができる。また、本発明の物理現
像核形成のための電解処理は、必要に応じてアルミニウ
ムコイルの表面処理の段階で陽極酸化工程の後に更に電
解槽を付加することにより引き続き連続的に行うことが
可能である。電解条件によりマイクロポア外部の陽極酸
化膜表面にも物理現像核が形成されるが、少量の場合に
は本発明の効果が妨げられることはない。しかし、電解
時間が長い場合、電解電圧が高い場合或は金属イオン濃
度が高い場合等においては多量に形成される場合があ
り、印刷時に汚れを生ずる恐れがある上に、コストアッ
プになるので、表面に析出する核は最少限に止めるよう
に処理条件を調整することが好ましい。

【００３１】物理現像核形成処理された支持体には次に
ハロゲン化銀感光層が設けられる。本発明に用いられる
感光性ハロゲン化銀の種類としては一般に用いられる塩
化銀、臭化銀、ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ化銀、ヨウ
臭化銀、塩臭ヨウ化銀等から選択される。また乳剤のタ
イプとしてはネガ型、ポジ型のいずれでもよく、また感
光性ハロゲン化銀と難溶化した非感光性ハロゲン化銀乳
剤を用いた特開昭５４ー４８５４４号公報に記載の特殊
なタイプであってもよい。また必要に応じて、ハレーシ
ョン防止等画像シャープネス向上の目的でオーバー層を
設けてもよい。

【００３２】物理現像核含有陽極酸化膜層の上に設ける
感光性ハロゲン化乳剤は通常の方法によって製造された
塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ化銀、ヨ
ウ臭化銀、塩臭ヨウ化銀乳剤等のいずれでもよいが、塩
化銀或いは塩化銀を主体とするものが好ましい。該ハロ
ゲン化銀乳剤には貴金属増感、硫黄増感、還元増感及び
これらを組み合わせた増感等、各種の化学増感を施すこ
とができ、更には必要に応じて増感色素、例えばシアニ
ン、メロシアニン、等の色素を用いて分光増感する事が
できる。さらに公知の方法によりカブリ防止剤、安定
剤、界面活性剤のような添加剤を含有してもよい。感光
性ハロゲン化銀乳剤の詳細及びその製法については、特
開昭４９−５５４０２号公報等の記載事項が参照でき
る。

【００３３】感光性ハロゲン化銀乳剤の保護コロイドと
して、酸処理ゼラチン、アルカリ処理ゼラチン、ゼラチ
ン誘導体、グラフト化ゼラチン等の各種ゼラチンを用い
ることができる他、ポリビニルピロリドン、各種でんぷ
ん、アルブミン、ポリビニルアルコール、アラビアゴ
ム、ヒドロキシエチルセルロース等の親水性高分子化合
物を含有することができる。

【００３４】ＤＴＲ方式によるアルミニウム平版印刷版
では、次に述べる手順で銀像が形成される。像様露光さ
れた感光性ハロゲン化銀乳剤層は、現像主薬及びハロゲ
ン化銀溶剤の存在下で未露光ハロゲン化銀は可溶性銀錯
体に変換され、露光ハロゲン化銀は化学現像される。未
露光部の可溶性銀錯体は物理現像核層へ拡散し、物理現
像核の存在下で銀像を形成する。銀画像形成後、ハロゲ
ン化銀感光層を除去し平版印刷版として利用される。

【００３５】本発明で用いられる現像液には、アルカリ
性物質、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化リチウム、第３燐酸ナトリウム、あるいはアミン化
合物、保恒剤、例えば亜硫酸ナトリウム、粘凋剤、例え
ばカルボキシメチルセルロース、カブリ防止剤、例えば
臭化カリウム、色調剤、例えば１−フェニル−５−メル
カプトテトラゾール、現像変成剤、例えばポリオキシア
ルキレン化合物等の添加剤を含ませることができる。本
発明に用いられる現像主薬としてはポリヒドロキシベン
ゼン類、３−ピラゾリジノンが好ましく、これらの主薬
は版材構成層中に含むいわゆる主薬内蔵型の形態で用い
られてもよい。

【００３６】ハロゲン化銀感光層を除去するためのウォ
ッシュオフは温度２０〜４０℃程度の流水で洗い流すこ
とにより行なうことができる。また、ウォッシュオフ
後、版面保護のため必要に応じてアラビアゴム等の版面
保護剤を塗布してもよい。

【００３７】

【実施例】本発明の銀塩オフセット印刷版を実施例によ
りさらに詳しく説明するが、本発明はこれによって制限
されるものではない。

【００３８】実施例１ 幅３００mm、厚み０.２mmのＡ１０５０タイプアルミニ
ウム板帯を１．３m/minの処理速度で移動させ、５０
℃、４％苛性ソーダ水溶液に３０秒間浸漬した後、水洗
し、５℃の２．０％塩酸を満たした直接給電方式の電解
槽に浸漬し、これに電源より２０Ａ／ｄｍ² 、５０Ｈｚ
の単相交流電流を４５秒間各電極端子に流して、交流電
解粗面化し、水洗し、その後２５℃、４％苛性ソーダ水
溶液に３０秒間浸漬してデスマットし、水洗し、その後
２５℃、１５％硫酸中に４５秒間通して５Ａ／ｄｍ² の
直流電流で陽極酸化し、水洗し、次に物理現像核形成処
理として０．０１％塩化パラジウム及び０．０５％燐酸
をふくむ金属イオン含有水溶液に浸漬し、電源より１２
Ｖ、０．１Ａ／ｄｍ²の５０Ｈｚの単相交流電流を１５
秒間流して、交流電解により金属イオンを還元し、物理
現像核を形成したオフセット印刷版用アルミニウム支持
体を得た。

【００３９】このようにして得られた物理現像核形成処
理した支持体に、オルソ増感された塩化銀ゼラチン乳剤
を銀量が１．５ｇ／ｍ²、ゼラチン量が１．０ｇ／ｍ²に
なるように塗布し、乾燥してハロゲン化銀感光層を設
け、銀塩オフセット印刷原版を得た。

【００４０】比較例１ 比較のためカレーレー法により調製した銀コロイドを含
むゼラチン（銀：ゼラチン＝１：１重量比）塗液を実施
例１の陽極酸化したアルミニウム支持体に塗布し、０．
０５ｇ／ｍ²物理現像核層を形成し、その上に実施例１
のハロゲン化銀乳剤を塗布し乾燥して、銀塩オフセット
印刷原版を得た。

【００４１】比較例２ 比較のため実施例１において電解することなく、金属イ
オン含有水溶液に浸漬処理のみ施した支持体に実施例１
と同様のハロゲン化銀感光層を設けて銀塩オフセット印
刷原版を得た。

【００４２】次に上記実施例１と比較例の印刷原版にそ
れぞれタングステンランプを光源とし、標準解像力テス
トチャート（ＵＳＡＦ）を密着露光し、下記現像液
（１）で２０℃、３０秒間現像し、現像後温水中で洗浄
して、残留被膜を除去し、銀塩オフセット印刷版を得
た。

【００４３】 現像液（１） 亜硫酸ナトリウム ５０ｇ／ｌ ハイドロキノン １２ｇ／ｌ フェニドンＢ ６ｇ／ｌ 水酸化ナトリウム １２ｇ／ｌ チオ硫酸ナトリウム １０ｇ／ｌ 臭化カリウム １．０ｇ／ｌ ｐＨ１３．０ （フェニドンＢ＝４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン）

【００４４】このようにして得られた印刷版の画像再現
性を版面にて比較したところ実施例１では８０〜１００
本／ｍｍ、比較例１では３０〜５０本／ｍｍであり、本
発明が優れていることが判った。また両版をオフセット
印刷機に同時に掛けて、耐刷性を比較したところ、本発
明は地汚れも発生することなく、５万枚まで可能であっ
たが、比較例は１万枚で画像が欠落し、本発明が耐刷性
に優れた印刷版であることが判った。また、比較例２で
は画像が得られず、実施例１のように物理現像核を構成
する金属イオンの水溶液中で電解処理することにより、
金属イオンが還元され、物理現像核が形成されることが
判った。

【００４５】実施例２ 実施例１と同様にして作製した物理現像核形成処理前の
アルミニウム支持体に０．１％硝酸銀及び２％硫酸をふ
くむ金属イオン含有水溶液に浸漬し、電源より８Ｖ、
０．２Ａ／ｄｍ²の５０Ｈｚの単相交流電流を３０秒間
流して、交流電解により金属イオンを還元し、物理現像
核を形成したオフセット印刷版用アルミニウム支持体を
得た。

【００４６】このようにして得られた物理現像核形成処
理した支持体に実施例１と同様のハロゲン化銀乳剤を塗
布し、乾燥し、銀塩オフセット印刷原版を得た。さらに
この様にして作製した印刷原版に画像露光し、下記現像
液で２０℃、３０秒間現像し、現像後温水中で洗浄し
て、残留被膜を除去し、銀塩オフセット印刷版を得た。
このようにして得られた印刷版をオフセット印刷機に掛
け、印刷したところ地汚れも発生することなく、５万枚
の印刷をすることができた。

【００４７】 現像液（２） 亜硫酸ナトリウム ５０ｇ／ｌ ハイドロキノン １２ｇ／ｌ フェニドンＢ １２ｇ／ｌ 水酸化ナトリウム ２ｇ／ｌ チオ硫酸ナトリウム １０ｇ／ｌ ２−メチルアミノエタノール ４０ｃｃ／ｌ 臭化カリウム ０．５ｇ／ｌ ｐＨ１１．４

【００４８】実施例３ 幅３００mm、厚み０.２４mmのＡ１０５０タイプアルミ
ニウム板帯を１．３m/min の処理速度で移動させ、５０
℃、４％苛性ソーダ水溶液に３０秒間浸漬した後、水洗
し、２０℃の２．０％硝酸を満たした間接給電方式の電
解槽に浸漬し、これに電源より４０Ａ／ｄｍ² 、５０Ｈ
ｚの単相交流電流を４５秒間各電極端子に流して、交流
電解粗面化し、水洗し、その後２５℃、４％苛性ソーダ
水溶液に３０秒間浸漬してデスマットし、水洗し、その
後２５℃、５％燐酸中に１０分間通して１Ａ／ｄｍ² の
直流電流で陽極酸化し、水洗し、次に実施例１と同様に
物理現像核形成処理して、交流電解により金属イオンを
還元し、物理現像核を形成したオフセット印刷版用アル
ミニウム支持体を得た。

【００４９】実施例１と同様にして銀塩オフセット印刷
原版を得、これを製版し、印刷したところ地汚れも発生
することなく、５万枚の印刷をすることができた。

【００５０】実施例４ 実施例３において陽極酸化処理を４％蓚酸溶液中に５分
間通して行う以外は実施例３と同様にして銀塩オフセッ
ト印刷版を得た。

【００５１】実施例２〜４の印刷版を実施例１と同様に
して評価したところ、いずれも１００本／ｍｍ以上の画
像再現性を示すと共に、耐刷性も５万枚以上であり、優
れた銀塩印刷版であることが判った。

【００５２】

【発明の効果】陽極酸化したアルミニウムを支持体とし
たＤＴＲ方式銀塩感光板において、アルミニウム支持体
を陽極酸化後、金属イオンを含有する水溶液にて電解
し、該イオンを物理現像核金属或は金属合金に還元する
ことにより、装飾用或は表示材料として画像再現性に優
れた感光板を得ることができ、さらには耐刷性と画像再
現性に優れた銀塩オフセット印刷版を得ることができ
る。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 陽極酸化膜を表面に有するアルミニウム
   支持体の少なくとも陽極酸化膜側を、物理現像核を構成
   する金属イオン含有溶液にて電解し、物理現像核を形成
   し、この上にハロゲン化銀感光層を設けることを特徴と
   する銀塩感光板の製造方法。
2. 【請求項２】 請求項１記載の製造方法によって得られ
   た銀塩感光板において、物理現像核が陽極酸化膜細孔中
   に形成されてなることを特徴とする銀塩感光板。
3. 【請求項３】 感光板がオフセット印刷原版である請求
   項１記載の製造方法。
4. 【請求項４】 感光板が請求項２記載の感光板からなる
   銀塩オフセット印刷原版。