JPH07278279A - 改質ポリエステル - Google Patents
改質ポリエステルInfo
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- JPH07278279A JPH07278279A JP6067100A JP6710094A JPH07278279A JP H07278279 A JPH07278279 A JP H07278279A JP 6067100 A JP6067100 A JP 6067100A JP 6710094 A JP6710094 A JP 6710094A JP H07278279 A JPH07278279 A JP H07278279A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 主たる構成成分が、酸成分として芳香族ジカ
ルボン酸残基８０〜９５モル％、およびよう素価が２０
ｇ／１００ｇ以下である二量体化脂肪酸からなる残基５
〜２０モル％、ならびにグリコール成分として主として
エチレングリコール残基から構成されており、かつ下記
の２条件を満たすことを特徴とする改質ポリエステル。 （１）Ｔｇ＜５５℃ （２）５００≦ＭＶ≦４０００（ｐｏｉｓｅ） （式中、Ｔｇは改質ポリエステルのガラス転移点、ＭＶ
は改質ポリエステルの２８０℃での溶融粘度である。） 【効果】優れた色調、耐ピンホール性、耐熱性、耐衝撃
性、製膜等の成形性を有するポリエステルおよびフィル
ム、シートその他の成形品が得ることができ、特に包装
用フィルムとして好適である。
ルボン酸残基８０〜９５モル％、およびよう素価が２０
ｇ／１００ｇ以下である二量体化脂肪酸からなる残基５
〜２０モル％、ならびにグリコール成分として主として
エチレングリコール残基から構成されており、かつ下記
の２条件を満たすことを特徴とする改質ポリエステル。 （１）Ｔｇ＜５５℃ （２）５００≦ＭＶ≦４０００（ｐｏｉｓｅ） （式中、Ｔｇは改質ポリエステルのガラス転移点、ＭＶ
は改質ポリエステルの２８０℃での溶融粘度である。） 【効果】優れた色調、耐ピンホール性、耐熱性、耐衝撃
性、製膜等の成形性を有するポリエステルおよびフィル
ム、シートその他の成形品が得ることができ、特に包装
用フィルムとして好適である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、柔軟性成形物、特にフ
ィルムを形成し得る改質ポリエステルに関するものであ
る。詳しくは、耐ピンホール性、耐熱性、耐衝撃性に優
れ、良好な色調を示す柔軟性成形物を容易に形成し得る
改質ポリエステルに関するものである。
ィルムを形成し得る改質ポリエステルに関するものであ
る。詳しくは、耐ピンホール性、耐熱性、耐衝撃性に優
れ、良好な色調を示す柔軟性成形物を容易に形成し得る
改質ポリエステルに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリエステル、特にポリエチレンテレフ
タレートおよびこれらを主体とするポリエステルは、優
れた物理的、化学的特性を有しており、繊維、フィル
ム、成形品として広く使用されている。
タレートおよびこれらを主体とするポリエステルは、優
れた物理的、化学的特性を有しており、繊維、フィル
ム、成形品として広く使用されている。
【０００３】しかし、常温や低温での柔軟性、耐衝撃
性、接着性に欠けており、特に包装用フィルム等のよう
に耐ピンホール性が必要な用途には展開できなかった。
このような欠点を改善するために、ポリエステルにソフ
トセグメントを共重合する方法が考えられている。例え
ば、特公昭４２−８７０９号公報には芳香族ジカルボン
酸ポリメチレングリコールエステルに二量化脂肪酸を共
重合したもの、特公昭５４−１９８９３号公報にはポリ
エチレンテレフタレートおよび／またはポリテトラメチ
レンテレフタレートに長鎖脂肪族ジカルボン酸を共重合
したもの、さらに特公平１−１６４１２号公報および特
公平２−２５３７７号公報にはポリエチレンテレフタレ
ートに脂肪族ジカルボン酸を共重合したもの等が開示さ
れている。
性、接着性に欠けており、特に包装用フィルム等のよう
に耐ピンホール性が必要な用途には展開できなかった。
このような欠点を改善するために、ポリエステルにソフ
トセグメントを共重合する方法が考えられている。例え
ば、特公昭４２−８７０９号公報には芳香族ジカルボン
酸ポリメチレングリコールエステルに二量化脂肪酸を共
重合したもの、特公昭５４−１９８９３号公報にはポリ
エチレンテレフタレートおよび／またはポリテトラメチ
レンテレフタレートに長鎖脂肪族ジカルボン酸を共重合
したもの、さらに特公平１−１６４１２号公報および特
公平２−２５３７７号公報にはポリエチレンテレフタレ
ートに脂肪族ジカルボン酸を共重合したもの等が開示さ
れている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、芳香族ジカル
ボン酸ポリメチレングリコールエステルに二量化脂肪酸
を共重合したもの、およびポリエチレンテレフタレート
および／またはポリテトラメチレンテレフタレートに長
鎖脂肪族ジカルボン酸を共重合したものは、二量化脂肪
酸共重合量が大きく、非常に粘稠なポリマとなるため、
フィルムとして取扱いが困難となる。また、ポリエチレ
ンテレフタレートに脂肪族ジカルボン酸を共重合したも
のは、その実施例における共重合量、あるいはフィルム
のヤング率から判断して、本発明が必要としている柔軟
性、耐ピンホール性を達成することはできない等の欠点
があった。
ボン酸ポリメチレングリコールエステルに二量化脂肪酸
を共重合したもの、およびポリエチレンテレフタレート
および／またはポリテトラメチレンテレフタレートに長
鎖脂肪族ジカルボン酸を共重合したものは、二量化脂肪
酸共重合量が大きく、非常に粘稠なポリマとなるため、
フィルムとして取扱いが困難となる。また、ポリエチレ
ンテレフタレートに脂肪族ジカルボン酸を共重合したも
のは、その実施例における共重合量、あるいはフィルム
のヤング率から判断して、本発明が必要としている柔軟
性、耐ピンホール性を達成することはできない等の欠点
があった。
【０００５】本発明の目的は、前記従来の欠点を解消せ
んとするものであり、耐ピンホール性、耐熱性、耐衝撃
性、製膜等の押出成形をはじめとする成形性に優れ、良
好な色調を示す柔軟性成形物、特にフィルムを容易に形
成し得る改質ポリエステルを提供することにある。
んとするものであり、耐ピンホール性、耐熱性、耐衝撃
性、製膜等の押出成形をはじめとする成形性に優れ、良
好な色調を示す柔軟性成形物、特にフィルムを容易に形
成し得る改質ポリエステルを提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】前記した本発明の目的
は、主たる構成成分が、酸成分として芳香族ジカルボン
酸残基８０〜９５モル％、およびよう素価が２０ｇ／１
００ｇ以下である二量体化脂肪酸からなる残基５〜２０
モル％、ならびにグリコール成分として主としてエチレ
ングリコール残基から構成されており、かつ下記の２項
目を満たすことを特徴とする改質ポリエステルにより達
成できる。 （１）Ｔｇ＜５５℃ （２）５００≦ＭＶ≦４０００（ｐｏｉｓｅ） （式中、Ｔｇは改質ポリエステルのガラス転移点、ＭＶ
は改質ポリエステルの２８０℃での溶融粘度である。）
は、主たる構成成分が、酸成分として芳香族ジカルボン
酸残基８０〜９５モル％、およびよう素価が２０ｇ／１
００ｇ以下である二量体化脂肪酸からなる残基５〜２０
モル％、ならびにグリコール成分として主としてエチレ
ングリコール残基から構成されており、かつ下記の２項
目を満たすことを特徴とする改質ポリエステルにより達
成できる。 （１）Ｔｇ＜５５℃ （２）５００≦ＭＶ≦４０００（ｐｏｉｓｅ） （式中、Ｔｇは改質ポリエステルのガラス転移点、ＭＶ
は改質ポリエステルの２８０℃での溶融粘度である。）
【０００７】本発明においてポリエステルとは、酸成分
として芳香族ジカルボン酸残基を主構成成分とするハー
ドセグメントと、二量体化脂肪酸からなる残基を主構成
成分とするソフトセグメント、グリコール成分が主とし
てエチレングリコール残基から構成されているものであ
る。
として芳香族ジカルボン酸残基を主構成成分とするハー
ドセグメントと、二量体化脂肪酸からなる残基を主構成
成分とするソフトセグメント、グリコール成分が主とし
てエチレングリコール残基から構成されているものであ
る。
【０００８】本発明においてハードセグメントを構成す
る芳香族ジカルボン酸残基は、芳香族ジカルボン酸また
はそのエステル形成誘導体から形成される。具体的に
は、下記のものが挙げられる。
る芳香族ジカルボン酸残基は、芳香族ジカルボン酸また
はそのエステル形成誘導体から形成される。具体的に
は、下記のものが挙げられる。
【化１】 （式中のＸは-O- 、-SO-、 -SO2 - 、-C（CH3 ）2 - 、
-CO-、ｎは０または１である。また、芳香環に結合する
水素原子がハロゲン基で置換されていても構わない。）
-CO-、ｎは０または１である。また、芳香環に結合する
水素原子がハロゲン基で置換されていても構わない。）
【０００９】本発明において芳香族ジカルボン酸残基を
構成する酸成分には、下記のものが挙げられる。
構成する酸成分には、下記のものが挙げられる。
【化２】 （式中のＲ1 〜Ｒ6 は水素原子またはアルキル基、Ｘは
-O- 、-SO-、 -SO2 -、 -C(CH3 ) 2 - 、-CO-、ｎは０
または１である。また、芳香環に結合する水素原子がハ
ロゲン基で置換されていても構わない。）
-O- 、-SO-、 -SO2 -、 -C(CH3 ) 2 - 、-CO-、ｎは０
または１である。また、芳香環に結合する水素原子がハ
ロゲン基で置換されていても構わない。）
【００１０】具体的には、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジ
カルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェ
ニルエーテルジカルボン酸、ベンゾフェノンジカルボン
酸、およびそのエステル形成誘導体等を挙げることがで
き、なかでもテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン
ジカルボン酸および／またはそのエステル形成誘導体が
好ましく、特にテレフタル酸および／またはそのエステ
ル形成誘導体が好ましい。また、これらの芳香族ジカル
ボン酸成分は、１種あるいは２種以上を併用してもよ
い。
酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジ
カルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェ
ニルエーテルジカルボン酸、ベンゾフェノンジカルボン
酸、およびそのエステル形成誘導体等を挙げることがで
き、なかでもテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン
ジカルボン酸および／またはそのエステル形成誘導体が
好ましく、特にテレフタル酸および／またはそのエステ
ル形成誘導体が好ましい。また、これらの芳香族ジカル
ボン酸成分は、１種あるいは２種以上を併用してもよ
い。
【００１１】本発明において芳香族ジカルボン酸残基の
量は、酸成分の８０〜９５モル％であることが好まし
く、より好ましくは８３〜９４モル％であり、さらに好
ましくは８５〜９３モル％である。芳香族ジカルボン酸
残基の量が８０モル％未満では、改質ポリエステルの耐
熱性が低下し、またこれより得られる成形物の機械特性
が低下する場合がある。一方、９５モル％を越えると、
成形物の柔軟性が低下する場合がある。
量は、酸成分の８０〜９５モル％であることが好まし
く、より好ましくは８３〜９４モル％であり、さらに好
ましくは８５〜９３モル％である。芳香族ジカルボン酸
残基の量が８０モル％未満では、改質ポリエステルの耐
熱性が低下し、またこれより得られる成形物の機械特性
が低下する場合がある。一方、９５モル％を越えると、
成形物の柔軟性が低下する場合がある。
【００１２】本発明においてソフトセグメントを構成す
る二量体化脂肪酸残基とは、不飽和脂肪酸を二量化して
得られるジカルボン酸から形成されており、具体的には
下記式で示される炭素数１０〜３０の不飽和脂肪酸の二
量化により得られる二量体化脂肪酸またはそのエステル
形成誘導体を挙げることができる。 CH3 （CH2 ）k （CH=CH-CH2 ）■（CH2 ）m COOR （式中のＲは、水素原子またはアルキル基、ｋは１〜２
５の整数、■は１〜５の整数、ｍは０〜２５の整数、
ｋ、■およびｍは次の関係式を満足する。 ８≦ｋ＋３■＋ｍ≦２８） この不飽和脂肪酸の二量化反応において、二量体ととも
に一量体および三量体等が生成するが、それぞれの比率
は、一量体が３％以下、二量体が９５％以上、三量体が
３％以下であることが好ましい。
る二量体化脂肪酸残基とは、不飽和脂肪酸を二量化して
得られるジカルボン酸から形成されており、具体的には
下記式で示される炭素数１０〜３０の不飽和脂肪酸の二
量化により得られる二量体化脂肪酸またはそのエステル
形成誘導体を挙げることができる。 CH3 （CH2 ）k （CH=CH-CH2 ）■（CH2 ）m COOR （式中のＲは、水素原子またはアルキル基、ｋは１〜２
５の整数、■は１〜５の整数、ｍは０〜２５の整数、
ｋ、■およびｍは次の関係式を満足する。 ８≦ｋ＋３■＋ｍ≦２８） この不飽和脂肪酸の二量化反応において、二量体ととも
に一量体および三量体等が生成するが、それぞれの比率
は、一量体が３％以下、二量体が９５％以上、三量体が
３％以下であることが好ましい。
【００１３】本発明の改質ポリエステルにおいて使用さ
れる二量体化脂肪酸のよう素価は、２０ｇ／１００ｇ以
下であり、好ましくは１５ｇ／１００ｇ以下であり、さ
らに好ましくは１０ｇ／１００ｇ以下である。二量体化
脂肪酸のよう素価が２０ｇ／１００ｇを越えると、改質
ポリエステルが著しく着色する。
れる二量体化脂肪酸のよう素価は、２０ｇ／１００ｇ以
下であり、好ましくは１５ｇ／１００ｇ以下であり、さ
らに好ましくは１０ｇ／１００ｇ以下である。二量体化
脂肪酸のよう素価が２０ｇ／１００ｇを越えると、改質
ポリエステルが著しく着色する。
【００１４】上記条件に合致する市販二量体化脂肪酸と
しては、例えば炭素数３６あるいは４４の二量体化脂肪
酸であるダイマー酸が挙げられる。ダイマー酸は、リノ
ール酸やリノレン酸等の炭素数１８の不飽和脂肪酸を二
量化して得られるものや、エルカ酸（炭素数２２）を二
量化して得られるものであり、数種類市販されている
が、その中で上記の条件の合致する高品質のダイマ−酸
として、ユニケマ・インターナショナル（Unichema Int
ernational）社から出されている“プリポール”（“PR
IPOL”）、あるいはこれらの各種エステル形成性誘導体
が挙げられる。これらの化合物は、ポリエステル重合反
応の条件に合致したものを使用することができる。ま
た、上記化合物の１種あるいは２種以上を併用してもよ
い。
しては、例えば炭素数３６あるいは４４の二量体化脂肪
酸であるダイマー酸が挙げられる。ダイマー酸は、リノ
ール酸やリノレン酸等の炭素数１８の不飽和脂肪酸を二
量化して得られるものや、エルカ酸（炭素数２２）を二
量化して得られるものであり、数種類市販されている
が、その中で上記の条件の合致する高品質のダイマ−酸
として、ユニケマ・インターナショナル（Unichema Int
ernational）社から出されている“プリポール”（“PR
IPOL”）、あるいはこれらの各種エステル形成性誘導体
が挙げられる。これらの化合物は、ポリエステル重合反
応の条件に合致したものを使用することができる。ま
た、上記化合物の１種あるいは２種以上を併用してもよ
い。
【００１５】本発明において二量体化脂肪酸残基の量
は、酸成分の５〜２０モル％であることが必要であり、
好ましくは６〜１７モル％であり、さらに好ましくは７
〜１５モル％である。二量体化脂肪酸残基の量が２０モ
ル％を越えると、改質ポリエステルの重合反応性が低下
し、またこれより得られる成形物の機械特性が低下す
る。一方、二量体化脂肪酸残基の量が５モル％未満で
は、ポリエステルより得られる成形物の耐衝撃性、耐ピ
ンホール性が低下する。
は、酸成分の５〜２０モル％であることが必要であり、
好ましくは６〜１７モル％であり、さらに好ましくは７
〜１５モル％である。二量体化脂肪酸残基の量が２０モ
ル％を越えると、改質ポリエステルの重合反応性が低下
し、またこれより得られる成形物の機械特性が低下す
る。一方、二量体化脂肪酸残基の量が５モル％未満で
は、ポリエステルより得られる成形物の耐衝撃性、耐ピ
ンホール性が低下する。
【００１６】本発明においてグリコール成分は、主とし
てエチレングリコールである。本発明において上記成分
の他に、本発明の目的を損なわない範囲で他の成分を共
重合することができる。例えば、酸成分として、１，４
−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン
酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、トリメリット
酸、トリメシン酸等、またはそれらのエステル形成性誘
導体、ヒドロキシカルボン酸成分としてｐ−オキシ安息
香酸、ｐ−ヒドロキシメチル安息香酸等、またはそれら
のエステル形成性誘導体等、またアルコール成分とし
て、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサン
ジオール、オクタンジオール、デカンジオール、１，２
−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジ
オール、１，４−シクロヘキサンジオール、スピログリ
コール、またはビスフェノールＡ、ビスフェノールＳお
よびそれらのエチレンオキシド付加物、トリメチロール
プロパン等が挙げられる。
てエチレングリコールである。本発明において上記成分
の他に、本発明の目的を損なわない範囲で他の成分を共
重合することができる。例えば、酸成分として、１，４
−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン
酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、トリメリット
酸、トリメシン酸等、またはそれらのエステル形成性誘
導体、ヒドロキシカルボン酸成分としてｐ−オキシ安息
香酸、ｐ−ヒドロキシメチル安息香酸等、またはそれら
のエステル形成性誘導体等、またアルコール成分とし
て、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサン
ジオール、オクタンジオール、デカンジオール、１，２
−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジ
オール、１，４−シクロヘキサンジオール、スピログリ
コール、またはビスフェノールＡ、ビスフェノールＳお
よびそれらのエチレンオキシド付加物、トリメチロール
プロパン等が挙げられる。
【００１７】本発明の改質ポリエステルは、その用途に
応じて結晶核剤、酸化防止剤、着色防止剤、顔料、染
料、紫外線吸収剤、離型剤、易滑剤、難燃剤、帯電防止
剤、無機および／または有機粒子等を配合することがで
きる。
応じて結晶核剤、酸化防止剤、着色防止剤、顔料、染
料、紫外線吸収剤、離型剤、易滑剤、難燃剤、帯電防止
剤、無機および／または有機粒子等を配合することがで
きる。
【００１８】本発明において改質ポリエステルのガラス
転移点（Ｔｇ）は、５５℃未満であることが必要であ
り、好ましくは５０℃未満であり、より好ましくは４５
℃未満である。改質ポリエステルのＴｇが５５℃以上で
あると、改質ポリエステルの耐衝撃性、耐ピンホール性
が低下して好ましくない。
転移点（Ｔｇ）は、５５℃未満であることが必要であ
り、好ましくは５０℃未満であり、より好ましくは４５
℃未満である。改質ポリエステルのＴｇが５５℃以上で
あると、改質ポリエステルの耐衝撃性、耐ピンホール性
が低下して好ましくない。
【００１９】本発明において改質ポリエステルの２８０
℃での溶融粘度（ＭＶ）は、５００ｐｏｉｓｅ以上４０
００ｐｏｉｓｅ以下であることが必要であり、好ましく
は１０００ｐｏｉｓｅ以上３５００ｐｏｉｓｅ以下であ
り、より好ましくは１５００ｐｏｉｓｅ以上３０００ｐ
ｏｉｓｅ以下である。改質ポリエステルの溶融粘度が５
００ｐｏｉｓｅ未満では、改質ポリエステルに自己支持
性がなく、をフィルム等に押出成形する場合、製膜時流
れて膜厚が安定せず好ましくない。一方、溶融粘度が４
０００ｐｏｉｓｅを越えると、押出状態が安定せず、均
一膜厚に製膜することが困難となり好ましくない。
℃での溶融粘度（ＭＶ）は、５００ｐｏｉｓｅ以上４０
００ｐｏｉｓｅ以下であることが必要であり、好ましく
は１０００ｐｏｉｓｅ以上３５００ｐｏｉｓｅ以下であ
り、より好ましくは１５００ｐｏｉｓｅ以上３０００ｐ
ｏｉｓｅ以下である。改質ポリエステルの溶融粘度が５
００ｐｏｉｓｅ未満では、改質ポリエステルに自己支持
性がなく、をフィルム等に押出成形する場合、製膜時流
れて膜厚が安定せず好ましくない。一方、溶融粘度が４
０００ｐｏｉｓｅを越えると、押出状態が安定せず、均
一膜厚に製膜することが困難となり好ましくない。
【００２０】本発明において改質ポリエステルの色調
は、Ｌａｂ表色系におけるｂ値が１０未満であることが
好ましく、さらには８未満、特には５未満であることが
好ましい。
は、Ｌａｂ表色系におけるｂ値が１０未満であることが
好ましく、さらには８未満、特には５未満であることが
好ましい。
【００２１】本発明において改質ポリエステルを製造す
る方法は特に限定されることはないが、例えば芳香族ジ
カルボン酸と二量体化脂肪酸あるいはそれらの低級アル
キルエステル、およびエチレングリコールから、エステ
ル化反応あるいはエステル交換反応により低重合体を生
成する第１段階の反応と、この低重合体を重縮合させる
第２段階の反応とによって製造する方法が最も一般的で
ある。上記の方法についてさらに具体的に説明すると、
テレフタル酸ジメチル、ダイマー酸ジメチル、エチレン
グリコールを、かきまぜ機、窒素ガス導入管、減圧蒸留
装置を備えた重合反応器に仕込み、窒素を流しながら１
５０〜２５０℃の温度で、かき混ぜながら加熱してエス
テル交換反応させる。その後、徐々に減圧し、０．００
１〜３Torrの減圧下、２００〜３００℃の温度で重縮合
反応を行いポリエステルを得る。この反応の際に、チタ
ン、鉛、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、マンガン化
合物等のエステル化あるいはエステル交換触媒、アンチ
モン、ゲルマニウム、チタン化合物などの重縮合触媒、
リン化合物などの安定剤等を使用することができる。
る方法は特に限定されることはないが、例えば芳香族ジ
カルボン酸と二量体化脂肪酸あるいはそれらの低級アル
キルエステル、およびエチレングリコールから、エステ
ル化反応あるいはエステル交換反応により低重合体を生
成する第１段階の反応と、この低重合体を重縮合させる
第２段階の反応とによって製造する方法が最も一般的で
ある。上記の方法についてさらに具体的に説明すると、
テレフタル酸ジメチル、ダイマー酸ジメチル、エチレン
グリコールを、かきまぜ機、窒素ガス導入管、減圧蒸留
装置を備えた重合反応器に仕込み、窒素を流しながら１
５０〜２５０℃の温度で、かき混ぜながら加熱してエス
テル交換反応させる。その後、徐々に減圧し、０．００
１〜３Torrの減圧下、２００〜３００℃の温度で重縮合
反応を行いポリエステルを得る。この反応の際に、チタ
ン、鉛、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、マンガン化
合物等のエステル化あるいはエステル交換触媒、アンチ
モン、ゲルマニウム、チタン化合物などの重縮合触媒、
リン化合物などの安定剤等を使用することができる。
【００２２】本発明の改質ポリエステルは、繊維、フィ
ルム、その他成形物に成形して使用できるが、フィルム
を例にとってその成形法を以下に説明する。得られた改
質ポリエステルは、充分に乾燥したのち押出機にて溶融
押出しして、未延伸シートとし、続いて２軸延伸したの
ち融点以下の温度で熱処理してフィルムとすることがで
きる。このとき、耐ピンホール性を維持できる範囲内で
本発明の改質ポリエステル以外のポリエステル、例えば
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリ−１、４−シクロヘキサンジメチレンテレフタ
レート等を積層することができる。また、これらのポリ
エステルを積層することにより、さらに良好な製膜性を
得ることができる。
ルム、その他成形物に成形して使用できるが、フィルム
を例にとってその成形法を以下に説明する。得られた改
質ポリエステルは、充分に乾燥したのち押出機にて溶融
押出しして、未延伸シートとし、続いて２軸延伸したの
ち融点以下の温度で熱処理してフィルムとすることがで
きる。このとき、耐ピンホール性を維持できる範囲内で
本発明の改質ポリエステル以外のポリエステル、例えば
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリ−１、４−シクロヘキサンジメチレンテレフタ
レート等を積層することができる。また、これらのポリ
エステルを積層することにより、さらに良好な製膜性を
得ることができる。
【００２３】本発明の改質ポリエステルから得られるフ
ィルムの耐ピンホール性は、得られたフィルムの突刺強
度およびゲルボ試験におけるピンホール個数により判断
できる。
ィルムの耐ピンホール性は、得られたフィルムの突刺強
度およびゲルボ試験におけるピンホール個数により判断
できる。
【００２４】本発明の改質ポリエステルから得られるフ
ィルムの突刺強度は、直径４０ｍｍのリングにフィルム
を緩みのないように張り、先端角度６０度、先端Ｒ０．
５ｍｍの針を用いてリングの中央を５０ｍｍ／分の速度
で突刺した時の力をフィルム厚さ１ｍｍに換算して求め
られる。本発明の改質ポリエステルから得られるフィル
ムの突刺強度は、５０ｋｇ／ｍｍ以上であることが好ま
しく、より好ましくは５５ｋｇ／ｍｍ以上であり、さら
に好ましくは６０ｋｇ／ｍｍ以上である。
ィルムの突刺強度は、直径４０ｍｍのリングにフィルム
を緩みのないように張り、先端角度６０度、先端Ｒ０．
５ｍｍの針を用いてリングの中央を５０ｍｍ／分の速度
で突刺した時の力をフィルム厚さ１ｍｍに換算して求め
られる。本発明の改質ポリエステルから得られるフィル
ムの突刺強度は、５０ｋｇ／ｍｍ以上であることが好ま
しく、より好ましくは５５ｋｇ／ｍｍ以上であり、さら
に好ましくは６０ｋｇ／ｍｍ以上である。
【００２５】本発明の改質ポリエステルから得られるフ
ィルムのピンホール個数は、ゲルボテスターにおいて雰
囲気温度５℃下で、１０００回ゲルボ繰り返しを行った
フィルムサンプルのピンホール個数を測定できる。本発
明の改質ポリエステルから得られるフィルムは、ゲルボ
テストにおけるピンホールがほとんどなく、良好な耐ピ
ンホール性を示す。
ィルムのピンホール個数は、ゲルボテスターにおいて雰
囲気温度５℃下で、１０００回ゲルボ繰り返しを行った
フィルムサンプルのピンホール個数を測定できる。本発
明の改質ポリエステルから得られるフィルムは、ゲルボ
テストにおけるピンホールがほとんどなく、良好な耐ピ
ンホール性を示す。
【００２６】本発明の改質ポリエステルから得られるフ
ィルムの耐衝撃性は、後述する落袋テストにおける欠点
の生じた袋の個数から判定した。本発明の改質ポリエス
テルから得られるフィルムは、落袋テストにおいて破袋
あるいは水漏れを生じず、良好な耐衝撃性を示す。
ィルムの耐衝撃性は、後述する落袋テストにおける欠点
の生じた袋の個数から判定した。本発明の改質ポリエス
テルから得られるフィルムは、落袋テストにおいて破袋
あるいは水漏れを生じず、良好な耐衝撃性を示す。
【００２７】
【実施例】以下本発明を、実施例によりさらに詳細に説
明する。なお実施例中の特性は、次のようにして測定し
た。
明する。なお実施例中の特性は、次のようにして測定し
た。
【００２８】（１）よう素価 ウィス法により二量体化脂肪酸のよう素価を測定した。
【００２９】（２）ポリエステルの固有粘度 ｏ−クロロフェノールを溶媒とし、２５℃で測定した。
【００３０】（３）ポリエステルの熱特性 ポリエステル１０ｍｇをサンプルパンにとり、示差走査
型熱量計で１０〜２０℃／分の速度で走査させてＴｇを
測定した。
型熱量計で１０〜２０℃／分の速度で走査させてＴｇを
測定した。
【００３１】（４）ポリエステルの組成分析 ポリエステルをアルカリにより加水分解し、酸成分とグ
リコール成分をそれぞれ単離し、各成分を、ガスクロマ
トグラフィーあるいは高速液体クロマトグラフィーによ
り分析し、各成分のピーク面積より組成比を求めた。
リコール成分をそれぞれ単離し、各成分を、ガスクロマ
トグラフィーあるいは高速液体クロマトグラフィーによ
り分析し、各成分のピーク面積より組成比を求めた。
【００３２】（５）ポリエステルの溶融粘度 メルトインデックスを用いて２８０℃で測定した。
【００３３】（６）ポリエステルの色調（ｂ値） ポリエステルチップを、ガラス製シャーレにとり、カラ
ーマシンによりＬａｂ表色系の色調を測定した。
ーマシンによりＬａｂ表色系の色調を測定した。
【００３４】（７）突刺強度 直径４０ｍｍのリングにフィルムを緩みのないように張
り、先端角度６０度、先端Ｒ０．５ｍｍの針を用いてリ
ングの中央を５０ｍｍ／分の速度で突刺した時の力をフ
ィルム厚さ１ｍｍに換算して求めた。
り、先端角度６０度、先端Ｒ０．５ｍｍの針を用いてリ
ングの中央を５０ｍｍ／分の速度で突刺した時の力をフ
ィルム厚さ１ｍｍに換算して求めた。
【００３５】（８）ピンホール個数 ゲルボテスターにおいて雰囲気温度５℃下で、１０００
回ゲルボ繰り返しを行ったフィルムサンプルのピンホー
ル個数を測定した。
回ゲルボ繰り返しを行ったフィルムサンプルのピンホー
ル個数を測定した。
【００３６】（９）落袋テスト フィルムサンプルに５０μｍのポリプロピレンフィルム
をラミネートしたのち、インパルスシーラーを用いて４
方をシールして、２００ｃｃの水の入った袋を１０個作
成し、１ｍの高さから落下させ、破袋あるいは水漏れの
ある袋の個数を測定した。
をラミネートしたのち、インパルスシーラーを用いて４
方をシールして、２００ｃｃの水の入った袋を１０個作
成し、１ｍの高さから落下させ、破袋あるいは水漏れの
ある袋の個数を測定した。
【００３７】実施例１ ジメチルテレフタレート７５重量部、よう素価７ｇ／１
００ｇ、炭素数３６のダイマー酸ジメチル２５重量部、
エチレングリコール５５重量部および触媒として酢酸マ
グネシウム０．０６重量部、三酸化二アンチモン０．０
３重量部を加え、常法に従いエステル交換反応せしめ、
その後着色防止剤として燐酸トリメチル０．０３重量部
を添加し、高温減圧下にて重縮合反応を行い、溶融粘度
１３００ｐｏｉｓｅ，固有粘度０．７８の共重合ポリエ
ステルを得た。得られたポリエステルの組成は、酸成分
がテレフタル酸残基９０モル％、ダイマー酸残基１０モ
ル％、グリコール成分がエチレングリコール１００モル
％であった。薄膜法により測定したポリエステルの赤外
吸収スペクトルは、図−１に示す通りであった。図−１
から明らかなように、エステル結合に基づくＣ＝Ｏ伸縮
振動による吸収が１７３０ｃｍ-1に、Ｃ−Ｏ伸縮振動に
よる吸収が１２７０、１２５０、１１７０、１１５０ｃ
ｍ-1に認められ、ポリエステルの生成が確認された。さ
らに、脂肪族Ｃ−Ｈ伸縮振動による吸収が２９４０、２
８６０ｃｍ-1に認められ、ダイマー酸の存在が確認され
た。得られたポリエステルのＴｇは３５℃であり、低Ｔ
ｇであった。また、ポリエステルのｂ値は１．０であ
り、色調良好であった。得られたポリエステルは、表層
にＰＥＴを積層して常法に従い製膜を行い、厚さ１５μ
ｍ、積層比１：３０：１のフィルムを得た。得られたフ
ィルムの突刺強度は６０ｋｇ／ｍｍ、ピンホール個数は
０、落袋テストによる欠陥個数０と耐ピンホール性、耐
衝撃性に優れていた。
００ｇ、炭素数３６のダイマー酸ジメチル２５重量部、
エチレングリコール５５重量部および触媒として酢酸マ
グネシウム０．０６重量部、三酸化二アンチモン０．０
３重量部を加え、常法に従いエステル交換反応せしめ、
その後着色防止剤として燐酸トリメチル０．０３重量部
を添加し、高温減圧下にて重縮合反応を行い、溶融粘度
１３００ｐｏｉｓｅ，固有粘度０．７８の共重合ポリエ
ステルを得た。得られたポリエステルの組成は、酸成分
がテレフタル酸残基９０モル％、ダイマー酸残基１０モ
ル％、グリコール成分がエチレングリコール１００モル
％であった。薄膜法により測定したポリエステルの赤外
吸収スペクトルは、図−１に示す通りであった。図−１
から明らかなように、エステル結合に基づくＣ＝Ｏ伸縮
振動による吸収が１７３０ｃｍ-1に、Ｃ−Ｏ伸縮振動に
よる吸収が１２７０、１２５０、１１７０、１１５０ｃ
ｍ-1に認められ、ポリエステルの生成が確認された。さ
らに、脂肪族Ｃ−Ｈ伸縮振動による吸収が２９４０、２
８６０ｃｍ-1に認められ、ダイマー酸の存在が確認され
た。得られたポリエステルのＴｇは３５℃であり、低Ｔ
ｇであった。また、ポリエステルのｂ値は１．０であ
り、色調良好であった。得られたポリエステルは、表層
にＰＥＴを積層して常法に従い製膜を行い、厚さ１５μ
ｍ、積層比１：３０：１のフィルムを得た。得られたフ
ィルムの突刺強度は６０ｋｇ／ｍｍ、ピンホール個数は
０、落袋テストによる欠陥個数０と耐ピンホール性、耐
衝撃性に優れていた。
【００３８】比較実施例１ ジメチルテレフタレート１００重量部、エチレングリコ
ール８０重量部を用いた以外は実施例１と同様の方法で
溶融粘度２０００ｐｏｉｓｅ、固有粘度０．６５の共重
合ポリエステルを得た。得られたポリエステルの組成
は、テレフタル酸残基１００モル％、エチレングリコー
ル残基１００モル％であった。得られたポリエステルの
Ｔｇは７８℃、ｂ値は０．５であった。得られたポリエ
ステルを常法に従い厚さ１５μｍのフィルムとした。得
られたフィルムの突刺強度は４０ｋｇ／ｍｍ、ピンホー
ル個数は６０、落袋テストによる欠陥個数９と耐ピンホ
ール性、耐衝撃性ともに不良であった。
ール８０重量部を用いた以外は実施例１と同様の方法で
溶融粘度２０００ｐｏｉｓｅ、固有粘度０．６５の共重
合ポリエステルを得た。得られたポリエステルの組成
は、テレフタル酸残基１００モル％、エチレングリコー
ル残基１００モル％であった。得られたポリエステルの
Ｔｇは７８℃、ｂ値は０．５であった。得られたポリエ
ステルを常法に従い厚さ１５μｍのフィルムとした。得
られたフィルムの突刺強度は４０ｋｇ／ｍｍ、ピンホー
ル個数は６０、落袋テストによる欠陥個数９と耐ピンホ
ール性、耐衝撃性ともに不良であった。
【００３９】実施例２〜５、比較実施例２〜６ 表１に記載の如く、実施例１と同様の方法により各組成
のポリエステル、およびそのフィルムを製造した。ただ
し、実施例５および比較実施例６は、固相重合を行ない
所定の重合度（固有粘度、溶融粘度）に調製した。
のポリエステル、およびそのフィルムを製造した。ただ
し、実施例５および比較実施例６は、固相重合を行ない
所定の重合度（固有粘度、溶融粘度）に調製した。
【００４０】
【表１】 表中の略号は、次の化合物を示す。 ＤＭＴ：テレフタル酸ジメチル Ｃ３６：ダイマー酸ジメチル（主鎖炭素数３６） Ｃ４４：二量体化脂肪酸ジメチル（主鎖炭素数４４） ＥＧ ：エチレングリコール また、各々の溶融粘度、固有粘度、ガラス転移点、ｂ
値、突刺強度、ピンホール個数、落袋テストによる欠陥
個数は表２に記載の通りであった。
値、突刺強度、ピンホール個数、落袋テストによる欠陥
個数は表２に記載の通りであった。
【００４１】
【表２】 実施例２〜５は、いずれも本発明の目的範囲内のもので
あり、得られたポリエステルは成形性が良好であり、得
られたフィルムは色調、耐ピンホール性、耐熱性、耐衝
撃性が良好であった。
あり、得られたポリエステルは成形性が良好であり、得
られたフィルムは色調、耐ピンホール性、耐熱性、耐衝
撃性が良好であった。
【００４２】一方、比較実施例２は、二量体化脂肪酸で
あるダイマー酸量が小さいためＴｇが大きく本発明の範
囲外であり、得られたポリエステルからなるフィルムの
耐ピンホール性、耐衝撃性が不良であった。比較実施例
３は、二量体化脂肪酸であるダイマー酸のよう素価が大
きく本発明の範囲外であり、得られたポリマは色調が不
良であった。比較実施例４は、二量体化脂肪酸であるダ
イマー酸量が大きく本発明の範囲外であり、重合反応性
不良であり、かつ得られたポリエステルは色調が悪く、
溶融粘度が小さいため製膜できなかった。比較実施例５
は、得られたポリエステルの溶融粘度が小さく本発明の
範囲外であり、自己支持性がなく製膜できなかった。比
較実施例６は、溶融粘度が大きく本発明の範囲外であ
り、成形時の流延性が不良で部分的に肉厚になるなど均
一なフィルムを得ることが出来なかった。
あるダイマー酸量が小さいためＴｇが大きく本発明の範
囲外であり、得られたポリエステルからなるフィルムの
耐ピンホール性、耐衝撃性が不良であった。比較実施例
３は、二量体化脂肪酸であるダイマー酸のよう素価が大
きく本発明の範囲外であり、得られたポリマは色調が不
良であった。比較実施例４は、二量体化脂肪酸であるダ
イマー酸量が大きく本発明の範囲外であり、重合反応性
不良であり、かつ得られたポリエステルは色調が悪く、
溶融粘度が小さいため製膜できなかった。比較実施例５
は、得られたポリエステルの溶融粘度が小さく本発明の
範囲外であり、自己支持性がなく製膜できなかった。比
較実施例６は、溶融粘度が大きく本発明の範囲外であ
り、成形時の流延性が不良で部分的に肉厚になるなど均
一なフィルムを得ることが出来なかった。
【００４３】
【発明の効果】本発明の改質ポリエステルは、従来には
ない色調、耐ピンホール性、耐熱性、耐衝撃性、製膜等
の成形性の優れたものである。
ない色調、耐ピンホール性、耐熱性、耐衝撃性、製膜等
の成形性の優れたものである。
【００４４】本発明の改質ポリエステルからは、耐ピン
ホール性、耐熱性、耐衝撃性が良好で、包装用途に好適
なフィルム、シートおよびその他の成形品を得ることが
でき、特に包装用フィルムとして好適である。
ホール性、耐熱性、耐衝撃性が良好で、包装用途に好適
なフィルム、シートおよびその他の成形品を得ることが
でき、特に包装用フィルムとして好適である。
【図１】 本発明の実施例１のポリエステルの赤外吸収
スペクトル図である。
スペクトル図である。
Claims (5)
- 【請求項１】 主たる構成成分が、酸成分として芳香族
ジカルボン酸残基８０〜９５モル％、およびよう素価が
２０ｇ／１００ｇ以下である二量体化脂肪酸からなる残
基５〜２０モル％、ならびにグリコール成分として主と
してエチレングリコール残基から構成されており、かつ
下記の２条件を満たすことを特徴とする改質ポリエステ
ル。 （１）Ｔｇ＜５５℃ （２）５００≦ＭＶ≦４０００（ｐｏｉｓｅ） （式中、Ｔｇは改質ポリエステルのガラス転移点、ＭＶ
は改質ポリエステルの２８０℃での溶融粘度である。） - 【請求項２】 芳香族ジカルボン酸残基が、テレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸および／ま
たはそのエステル形成性誘導体から選ばれる１種または
２種以上の化合物から形成されることを特徴とする請求
項１記載の改質ポリエステル。 - 【請求項３】 二量体化脂肪酸のよう素価が１０ｇ／１
００ｇ以下であることを特徴とする請求項１または２に
記載の改質ポリエステル。 - 【請求項４】 二量体化脂肪酸からなる残基が７〜１５
モル％であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか
１項に記載の改質ポリエステル。 - 【請求項５】 下記の２条件を満たすことを特徴とする
請求項１〜４のいずれか１項に記載の改質ポリエステ
ル。 （１）Ｔｇ＜４５℃ （２）１５００≦ＭＶ≦３０００（ｐｏｉｓｅ） （式中、Ｔｇは改質ポリエステルのガラス転移点、ＭＶ
は改質ポリエステルの２８０℃での溶融粘度である。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06710094A JP3277678B2 (ja) | 1994-04-05 | 1994-04-05 | ポリエステルフィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06710094A JP3277678B2 (ja) | 1994-04-05 | 1994-04-05 | ポリエステルフィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07278279A true JPH07278279A (ja) | 1995-10-24 |
| JP3277678B2 JP3277678B2 (ja) | 2002-04-22 |
Family
ID=13335139
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06710094A Expired - Fee Related JP3277678B2 (ja) | 1994-04-05 | 1994-04-05 | ポリエステルフィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3277678B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100734687B1 (ko) * | 2003-05-20 | 2007-07-02 | 주식회사 코오롱 | 결정화 속도가 우수한 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트및 그의 제조 방법 |
| JP2009220777A (ja) * | 2008-03-18 | 2009-10-01 | Mitsubishi Motors Corp | 車両ドア用のウォータプルーフフィルム |
| JP2013505311A (ja) * | 2009-09-22 | 2013-02-14 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． | 調理用袋および食品を調理するためのその調理用袋の使用 |
| JP2020070302A (ja) * | 2018-10-31 | 2020-05-07 | 広栄化学工業株式会社 | シリルアミン化合物 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03263435A (ja) * | 1990-02-07 | 1991-11-22 | Toray Ind Inc | ポリエステルフイルムおよび粘着フイルム |
| JPH07247348A (ja) * | 1994-03-11 | 1995-09-26 | Toray Ind Inc | 改質ポリエステル |
-
1994
- 1994-04-05 JP JP06710094A patent/JP3277678B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03263435A (ja) * | 1990-02-07 | 1991-11-22 | Toray Ind Inc | ポリエステルフイルムおよび粘着フイルム |
| JPH07247348A (ja) * | 1994-03-11 | 1995-09-26 | Toray Ind Inc | 改質ポリエステル |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100734687B1 (ko) * | 2003-05-20 | 2007-07-02 | 주식회사 코오롱 | 결정화 속도가 우수한 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트및 그의 제조 방법 |
| JP2009220777A (ja) * | 2008-03-18 | 2009-10-01 | Mitsubishi Motors Corp | 車両ドア用のウォータプルーフフィルム |
| JP2013505311A (ja) * | 2009-09-22 | 2013-02-14 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． | 調理用袋および食品を調理するためのその調理用袋の使用 |
| JP2020070302A (ja) * | 2018-10-31 | 2020-05-07 | 広栄化学工業株式会社 | シリルアミン化合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3277678B2 (ja) | 2002-04-22 |
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