JP3277674B2 - ポリエステルフィルム - Google Patents
ポリエステルフィルムInfo
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- JP3277674B2 JP3277674B2 JP04147094A JP4147094A JP3277674B2 JP 3277674 B2 JP3277674 B2 JP 3277674B2 JP 04147094 A JP04147094 A JP 04147094A JP 4147094 A JP4147094 A JP 4147094A JP 3277674 B2 JP3277674 B2 JP 3277674B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、柔軟性成形物、特にフ
ィルムに関するものである。詳しくは、耐ピンホール
性、耐熱性、耐衝撃性に優れ、良好な色調を示す柔軟性
成形物を容易に形成し得る改質ポリエステルから得られ
るポリエステルフィルムに関するものである。
ィルムに関するものである。詳しくは、耐ピンホール
性、耐熱性、耐衝撃性に優れ、良好な色調を示す柔軟性
成形物を容易に形成し得る改質ポリエステルから得られ
るポリエステルフィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリエステル、特にポリエチレンテレフ
タレートおよびこれらを主体とするポリエステルは、優
れた物理的、化学的特性を有しており、繊維、フィル
ム、成形品として広く使用されている。
タレートおよびこれらを主体とするポリエステルは、優
れた物理的、化学的特性を有しており、繊維、フィル
ム、成形品として広く使用されている。
【０００３】しかし、常温や低温での柔軟性、耐衝撃
性、接着性に欠けており、特に包装用フィルム等のよう
に耐ピンホール性が必要な用途には展開できなかった。
このような欠点を改善するために、ポリエステルにソフ
トセグメントを共重合する方法が考えられている。例え
ば、特公昭４２−８７０９号公報には芳香族ジカルボン
酸ポリメチレングリコールエステルに二量化脂肪酸を共
重合したもの、特公昭５４−１９８９３号公報にはポリ
エチレンテレフタレートおよび／またはポリテトラメチ
レンテレフタレートに長鎖脂肪族ジカルボン酸を共重合
したもの、さらに特公平１−１６４１２号公報および特
公平２−２５３７７号公報にはポリエチレンテレフタレ
ートに脂肪族ジカルボン酸を共重合したもの等が開示さ
れている。
性、接着性に欠けており、特に包装用フィルム等のよう
に耐ピンホール性が必要な用途には展開できなかった。
このような欠点を改善するために、ポリエステルにソフ
トセグメントを共重合する方法が考えられている。例え
ば、特公昭４２−８７０９号公報には芳香族ジカルボン
酸ポリメチレングリコールエステルに二量化脂肪酸を共
重合したもの、特公昭５４−１９８９３号公報にはポリ
エチレンテレフタレートおよび／またはポリテトラメチ
レンテレフタレートに長鎖脂肪族ジカルボン酸を共重合
したもの、さらに特公平１−１６４１２号公報および特
公平２−２５３７７号公報にはポリエチレンテレフタレ
ートに脂肪族ジカルボン酸を共重合したもの等が開示さ
れている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、芳香族ジカル
ボン酸ポリメチレングリコールエステルに二量化脂肪酸
を共重合したもの、およびポリエチレンテレフタレート
および／またはポリテトラメチレンテレフタレートに長
鎖脂肪族ジカルボン酸を共重合したものは、二量化脂肪
酸共重合量が大きく、非常に粘稠なポリマとなるため、
フィルムとして取扱いが困難となる。また、ポリエチレ
ンテレフタレートに脂肪族ジカルボン酸を共重合したも
のは、その実施例における共重合量、あるいはフィルム
のヤング率から判断して、本発明が必要としている柔軟
性、耐ピンホール性を達成することはできない等の欠点
があった。
ボン酸ポリメチレングリコールエステルに二量化脂肪酸
を共重合したもの、およびポリエチレンテレフタレート
および／またはポリテトラメチレンテレフタレートに長
鎖脂肪族ジカルボン酸を共重合したものは、二量化脂肪
酸共重合量が大きく、非常に粘稠なポリマとなるため、
フィルムとして取扱いが困難となる。また、ポリエチレ
ンテレフタレートに脂肪族ジカルボン酸を共重合したも
のは、その実施例における共重合量、あるいはフィルム
のヤング率から判断して、本発明が必要としている柔軟
性、耐ピンホール性を達成することはできない等の欠点
があった。
【０００５】本発明の目的は、前記従来の欠点を解消せ
んとするものであり、耐ピンホール性、耐熱性、耐衝撃
性、製膜等の押出成形をはじめとする成形性に優れ、良
好な色調を有する柔軟性成型物を容易に形成し得る改質
ポリエステルから得られるポリエステルフィルムを提供
することにある。
んとするものであり、耐ピンホール性、耐熱性、耐衝撃
性、製膜等の押出成形をはじめとする成形性に優れ、良
好な色調を有する柔軟性成型物を容易に形成し得る改質
ポリエステルから得られるポリエステルフィルムを提供
することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】前記した本発明の目的
は、主たる構成成分が、芳香族ジカルボン酸残基と、ア
ルキレングリコール残基と、二量体化脂肪酸残基とポリ
エーテルから構成されるソフトセグメントとからなり、
該ソフトセグメント量のポリエステルに対する比率が５
〜４０重量％であり、かつ下記の２条件を満たすことを
特徴とする改質ポリエステルから得られ、突刺強度が５
０ｋｇ／ｍｍ以上であるポリエステルフィルムにより達
成できる。 （１）Ｔｇ＜５５℃ （２）５００≦ＭＶ≦４０００（ｐｏｉｓｅ） （式中、Ｔｇは改質ポリエステルのガラス転移点、ＭＶ
は改質ポリエステルの２８０℃での溶融粘度である。）
は、主たる構成成分が、芳香族ジカルボン酸残基と、ア
ルキレングリコール残基と、二量体化脂肪酸残基とポリ
エーテルから構成されるソフトセグメントとからなり、
該ソフトセグメント量のポリエステルに対する比率が５
〜４０重量％であり、かつ下記の２条件を満たすことを
特徴とする改質ポリエステルから得られ、突刺強度が５
０ｋｇ／ｍｍ以上であるポリエステルフィルムにより達
成できる。 （１）Ｔｇ＜５５℃ （２）５００≦ＭＶ≦４０００（ｐｏｉｓｅ） （式中、Ｔｇは改質ポリエステルのガラス転移点、ＭＶ
は改質ポリエステルの２８０℃での溶融粘度である。）
【０００７】本発明においてポリエステルとは、酸成分
として芳香族ジカルボン酸残基を主構成成分とするハー
ドセグメントと、二量体化脂肪酸残基およびポリエーテ
ル残基を主構成成分とするソフトセグメント、グリコー
ル成分としてアルキレングリコール残基から構成されて
いるものである。
として芳香族ジカルボン酸残基を主構成成分とするハー
ドセグメントと、二量体化脂肪酸残基およびポリエーテ
ル残基を主構成成分とするソフトセグメント、グリコー
ル成分としてアルキレングリコール残基から構成されて
いるものである。
【０００８】本発明においてハードセグメントを構成す
る芳香族ジカルボン酸残基は、芳香族ジカルボン酸およ
びそのエステル形成誘導体から形成される。具体的に
は、下記のものが挙げられる。
る芳香族ジカルボン酸残基は、芳香族ジカルボン酸およ
びそのエステル形成誘導体から形成される。具体的に
は、下記のものが挙げられる。
【化１】 （式中のＸは-O- 、-SO-、 -SO2 - 、-C（CH3 ）2 - 、
-CO-、ｎは０または１である。また、芳香環に結合する
水素原子がハロゲン基で置換されていても構わない。） 本発明において芳香族ジカルボン酸残基を構成する酸成
分には、下記のものが挙げられる。
-CO-、ｎは０または１である。また、芳香環に結合する
水素原子がハロゲン基で置換されていても構わない。） 本発明において芳香族ジカルボン酸残基を構成する酸成
分には、下記のものが挙げられる。
【化２】 （式中のＲ1 〜Ｒ6 は水素原子またはアルキル基、Ｘは
-O- 、-SO-、 -SO2 -、 -C(CH3 ）2 - 、-CO-、ｎは０
または１である。また、芳香環に結合する水素原子がハ
ロゲン基で置換されていても構わない。） 具体的には、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、
ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジ
フェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジ
カルボン酸、ベンゾフェノンジカルボン酸、およびその
エステル形成誘導体等を挙げることができ、なかでもテ
レフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、
およびそのエステル形成誘導体が好ましい。また、これ
らの芳香族ジカルボン酸成分は、１種あるいは２種以上
を併用してもよい。
-O- 、-SO-、 -SO2 -、 -C(CH3 ）2 - 、-CO-、ｎは０
または１である。また、芳香環に結合する水素原子がハ
ロゲン基で置換されていても構わない。） 具体的には、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、
ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジ
フェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジ
カルボン酸、ベンゾフェノンジカルボン酸、およびその
エステル形成誘導体等を挙げることができ、なかでもテ
レフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、
およびそのエステル形成誘導体が好ましい。また、これ
らの芳香族ジカルボン酸成分は、１種あるいは２種以上
を併用してもよい。
【０００９】本発明において芳香族ジカルボン酸残基の
量は、酸成分の８０〜９９モル％であることが好まし
く、より好ましくは８３〜９５モル％であり、さらに好
ましくは８５〜９３モル％である。芳香族ジカルボン酸
残基の量が８０モル％未満では、ポリエステルの耐熱性
が低下し、またこれより得られる成形物の機械特性が低
下する場合がある。一方、９９モル％を越えると、成形
物の柔軟性が低下する場合がある。
量は、酸成分の８０〜９９モル％であることが好まし
く、より好ましくは８３〜９５モル％であり、さらに好
ましくは８５〜９３モル％である。芳香族ジカルボン酸
残基の量が８０モル％未満では、ポリエステルの耐熱性
が低下し、またこれより得られる成形物の機械特性が低
下する場合がある。一方、９９モル％を越えると、成形
物の柔軟性が低下する場合がある。
【００１０】本発明においてソフトセグメントは、主と
して二量体化脂肪酸残基とポリエーテルから構成されて
いる。
して二量体化脂肪酸残基とポリエーテルから構成されて
いる。
【００１１】本発明において二量体化脂肪酸残基とは、
不飽和脂肪酸を二量化して得られるジカルボン酸から形
成されており、具体的には下記式で示される炭素数１０
〜３０の不飽和脂肪酸の二量化により得られる二量体化
脂肪酸あるいは該エステル形成誘導体を挙げることがで
きる。
不飽和脂肪酸を二量化して得られるジカルボン酸から形
成されており、具体的には下記式で示される炭素数１０
〜３０の不飽和脂肪酸の二量化により得られる二量体化
脂肪酸あるいは該エステル形成誘導体を挙げることがで
きる。
【００１２】CH3 （CH2 ）K （CH=CH-CH2 ）l （CH2 ）
m COOR （式中のＲは、水素原子またはアルキル基、ｋは１〜２
５の整数、ｌは１〜５の整数、ｍは０〜２５の整数、
ｋ、ｌおよびｍは次の関係式を満足する。 ８≦ｋ＋３ｌ＋ｍ≦２８）
m COOR （式中のＲは、水素原子またはアルキル基、ｋは１〜２
５の整数、ｌは１〜５の整数、ｍは０〜２５の整数、
ｋ、ｌおよびｍは次の関係式を満足する。 ８≦ｋ＋３ｌ＋ｍ≦２８）
【００１３】この不飽和脂肪酸の二量化反応において、
二量体とともに一量体および三量体等が生成するが、そ
れぞれの比率は、一量体が３％以下、二量体が９５％以
上、三量体が３％以下であることが好ましい。
二量体とともに一量体および三量体等が生成するが、そ
れぞれの比率は、一量体が３％以下、二量体が９５％以
上、三量体が３％以下であることが好ましい。
【００１４】本発明の改質ポリエステルにおいて使用さ
れる二量体化脂肪酸のよう素価は、２０ｇ／１００ｇ以
下であり、好ましくは１５ｇ／１００ｇ以下であり、さ
らに好ましくは１０ｇ／１００ｇ以下である。二量体化
脂肪酸のよう素価が、２０ｇ／１００ｇを越えると、二
量体化脂肪酸が重合時熱分解により着色してしまう。
れる二量体化脂肪酸のよう素価は、２０ｇ／１００ｇ以
下であり、好ましくは１５ｇ／１００ｇ以下であり、さ
らに好ましくは１０ｇ／１００ｇ以下である。二量体化
脂肪酸のよう素価が、２０ｇ／１００ｇを越えると、二
量体化脂肪酸が重合時熱分解により着色してしまう。
【００１５】上記条件に合致する市販二量体化脂肪酸と
して、炭素数３６あるいは４４の二量体化脂肪酸である
ダイマー酸が挙げられる。ダイマー酸は、リノール酸や
リノレン酸等の炭素数１８の不飽和脂肪酸を二量化して
得られるものや、エルカ酸（炭素数２２）を二量化して
得られるものであり、数種類市販されているが、その中
で上記の条件の合致する高品質のダイマー酸として、ユ
ニケマ・インターナショナル（Unichema Internationa
l）社から出されている“プリポール”（“PRIPO
L”）、あるいはこれらの各種エステル形成誘導体が挙
げられる。これらの化合物は、ポリエステル重合反応の
条件に合致したものを使用することができる。また、上
記化合物の１種あるいは２種以上を併用してもよい。
して、炭素数３６あるいは４４の二量体化脂肪酸である
ダイマー酸が挙げられる。ダイマー酸は、リノール酸や
リノレン酸等の炭素数１８の不飽和脂肪酸を二量化して
得られるものや、エルカ酸（炭素数２２）を二量化して
得られるものであり、数種類市販されているが、その中
で上記の条件の合致する高品質のダイマー酸として、ユ
ニケマ・インターナショナル（Unichema Internationa
l）社から出されている“プリポール”（“PRIPO
L”）、あるいはこれらの各種エステル形成誘導体が挙
げられる。これらの化合物は、ポリエステル重合反応の
条件に合致したものを使用することができる。また、上
記化合物の１種あるいは２種以上を併用してもよい。
【００１６】本発明において二量体化脂肪酸残基の量
は、酸成分の１〜２０モル％であることが好ましく、よ
り好ましくは５〜１７モル％であり、さらに好ましくは
７〜１５モル％である。二量体化脂肪酸残基の量が２０
モル％を越えると、ポリエステルの重合反応性が低下
し、またこれより得られる成形物の機械特性が低下する
場合がある。一方、二量体化脂肪酸残基の量が１モル％
未満では、ポリエステルより得られる成形物の耐衝撃
性、耐ピンホール性が低下する場合がある。
は、酸成分の１〜２０モル％であることが好ましく、よ
り好ましくは５〜１７モル％であり、さらに好ましくは
７〜１５モル％である。二量体化脂肪酸残基の量が２０
モル％を越えると、ポリエステルの重合反応性が低下
し、またこれより得られる成形物の機械特性が低下する
場合がある。一方、二量体化脂肪酸残基の量が１モル％
未満では、ポリエステルより得られる成形物の耐衝撃
性、耐ピンホール性が低下する場合がある。
【００１７】本発明においてソフトセグメントを構成す
る第２成分であるポリアルキレングリコール残基として
は、下記式で示す構造のものから誘導されるものを挙げ
ることができる。 Ｈ−（ＯＣn Ｈ2n-xＲx ）m −ＯＨ （式中、Ｒは炭化水素基、ｎは１〜１０、ｘは０〜４で
ありかつｘ≦２ｎを満たす、ｍは２〜２５０である。） ここに示す化合物の具体例としては、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレ
ングリコール等が挙げられる。
る第２成分であるポリアルキレングリコール残基として
は、下記式で示す構造のものから誘導されるものを挙げ
ることができる。 Ｈ−（ＯＣn Ｈ2n-xＲx ）m −ＯＨ （式中、Ｒは炭化水素基、ｎは１〜１０、ｘは０〜４で
ありかつｘ≦２ｎを満たす、ｍは２〜２５０である。） ここに示す化合物の具体例としては、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレ
ングリコール等が挙げられる。
【００１８】本発明においてポリアルキレングリコール
残基の量は、ポリエステルに対して１〜３０重量％であ
ることが好ましく、より好ましくは３〜２５重量％であ
り、さらに好ましくは５〜２０重量％である。ポリアル
キレングリコール残基の量が３０重量％を越えると、ポ
リエステルの耐熱性が低下し、またこれより得られる成
形物の機械特性が低下する場合がある。一方、ポリアル
キレングリコール残基の量が１重量％未満では、ポリエ
ステルより得られる成形物の耐衝撃性、耐ピンホール性
が低下する場合がある。
残基の量は、ポリエステルに対して１〜３０重量％であ
ることが好ましく、より好ましくは３〜２５重量％であ
り、さらに好ましくは５〜２０重量％である。ポリアル
キレングリコール残基の量が３０重量％を越えると、ポ
リエステルの耐熱性が低下し、またこれより得られる成
形物の機械特性が低下する場合がある。一方、ポリアル
キレングリコール残基の量が１重量％未満では、ポリエ
ステルより得られる成形物の耐衝撃性、耐ピンホール性
が低下する場合がある。
【００１９】本発明において二量体化脂肪酸残基とポリ
アルキレングリコール残基は、ともにソフトセグメント
として作用するため、ポリエステル中に占めるこれらの
総量によって耐衝撃性、耐ピンホール性が規定される。
二量体化脂肪酸残基とポリアルキレングリコール残基か
らなるソフトセグメント総量のポリエステル中に占める
比率は、５〜４０重量％であることが必要であり、より
好ましくは１０〜３５重量％であり、さらに好ましくは
１５〜３０重量％である。ソフトセグメント比率が４０
重量％を越えると、ポリエステルの重合反応性、耐熱性
が低下し、さらにポリエステルより得られるフィルムの
機械特性が低下する場合がある。また、５重量％未満で
は、ポリエステルから得られるフィルムの耐衝撃性、耐
ピンホール性が低下する場合がある。
アルキレングリコール残基は、ともにソフトセグメント
として作用するため、ポリエステル中に占めるこれらの
総量によって耐衝撃性、耐ピンホール性が規定される。
二量体化脂肪酸残基とポリアルキレングリコール残基か
らなるソフトセグメント総量のポリエステル中に占める
比率は、５〜４０重量％であることが必要であり、より
好ましくは１０〜３５重量％であり、さらに好ましくは
１５〜３０重量％である。ソフトセグメント比率が４０
重量％を越えると、ポリエステルの重合反応性、耐熱性
が低下し、さらにポリエステルより得られるフィルムの
機械特性が低下する場合がある。また、５重量％未満で
は、ポリエステルから得られるフィルムの耐衝撃性、耐
ピンホール性が低下する場合がある。
【００２０】本発明においてグリコール成分であるアル
キレングリコールは、炭素数２〜１０のグリコールであ
り、具体的にはエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジ
オール、デカンジオール、１，２−シクロヘキサンジオ
ール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シク
ロヘキサンジオールなどが挙げられる。
キレングリコールは、炭素数２〜１０のグリコールであ
り、具体的にはエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジ
オール、デカンジオール、１，２−シクロヘキサンジオ
ール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シク
ロヘキサンジオールなどが挙げられる。
【００２１】本発明において上記成分の他に、本発明の
目的を損なわない範囲で他の成分を共重合することがで
きる。例えば、酸成分として、１，４−シクロヘキサン
ジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、５−ナトリウム
スルホイソフタル酸、トリメリット酸、トリメシン酸
等、またはそれらのエステル誘導体、ヒドロキシカルボ
ン酸成分としてｐ−オキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシメ
チル安息香酸等、またはそれらのエステル誘導体等、ま
たアルコール成分として、スピログリコール、またはビ
スフェノールＡ、ビスフェノールＳおよびそれらのエチ
レンオキシド付加物、トリメチロールプロパン等が挙げ
られる。
目的を損なわない範囲で他の成分を共重合することがで
きる。例えば、酸成分として、１，４−シクロヘキサン
ジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、５−ナトリウム
スルホイソフタル酸、トリメリット酸、トリメシン酸
等、またはそれらのエステル誘導体、ヒドロキシカルボ
ン酸成分としてｐ−オキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシメ
チル安息香酸等、またはそれらのエステル誘導体等、ま
たアルコール成分として、スピログリコール、またはビ
スフェノールＡ、ビスフェノールＳおよびそれらのエチ
レンオキシド付加物、トリメチロールプロパン等が挙げ
られる。
【００２２】本発明の改質ポリエステルは、その用途に
応じて結晶核剤、酸化防止剤、着色防止剤、顔料、染
料、紫外線吸収剤、離型剤、易滑剤、難燃剤、帯電防止
剤、無機および／または有機粒子等を配合することがで
きる。特に本発明のポリエステルは、ポリアルキレング
リコールを含有することから、耐熱性を持たせるため
に、ヒンダードフェノール、ベンゾトリアゾール系等の
酸化防止剤を、ポリエステルに対して０．０１〜５ｗｔ
％添加することが好ましい。
応じて結晶核剤、酸化防止剤、着色防止剤、顔料、染
料、紫外線吸収剤、離型剤、易滑剤、難燃剤、帯電防止
剤、無機および／または有機粒子等を配合することがで
きる。特に本発明のポリエステルは、ポリアルキレング
リコールを含有することから、耐熱性を持たせるため
に、ヒンダードフェノール、ベンゾトリアゾール系等の
酸化防止剤を、ポリエステルに対して０．０１〜５ｗｔ
％添加することが好ましい。
【００２３】本発明において、ポリエステルのガラス転
移点（Ｔｇ）は、５５℃未満であることが必要であり、
好ましくは５０℃未満であり、より好ましくは４５℃未
満である。
移点（Ｔｇ）は、５５℃未満であることが必要であり、
好ましくは５０℃未満であり、より好ましくは４５℃未
満である。
【００２４】ポリエステルのＴｇが５５℃以上である
と、ポリエステルの耐衝撃性、耐ピンホール性が低下し
て好ましくない。
と、ポリエステルの耐衝撃性、耐ピンホール性が低下し
て好ましくない。
【００２５】本発明においてポリエステルの２８０℃で
の溶融粘度（ＭＶ）は、５００ｐｏｉｓｅ以上４０００
ｐｏｉｓｅ以下であることが必要であり、より好ましく
は１０００ｐｏｉｓｅ以上３５００ｐｏｉｓｅ以下であ
り、さらに好ましくは１５００ｐｏｉｓｅ以上３０００
ｐｏｉｓｅ以下である。ポリエステルの溶融粘度が５０
０ｐｏｉｓｅ未満では、ポリエステルに自己支持性がな
く、をフィルム等に押出成形する場合、製膜時ポリエス
テルが流れて膜厚が安定せず好ましくない。一方、溶融
粘度が４０００ｐｏｉｓｅを越えると、押出状態が安定
せず、均一膜厚に製膜することが困難となり好ましくな
い。
の溶融粘度（ＭＶ）は、５００ｐｏｉｓｅ以上４０００
ｐｏｉｓｅ以下であることが必要であり、より好ましく
は１０００ｐｏｉｓｅ以上３５００ｐｏｉｓｅ以下であ
り、さらに好ましくは１５００ｐｏｉｓｅ以上３０００
ｐｏｉｓｅ以下である。ポリエステルの溶融粘度が５０
０ｐｏｉｓｅ未満では、ポリエステルに自己支持性がな
く、をフィルム等に押出成形する場合、製膜時ポリエス
テルが流れて膜厚が安定せず好ましくない。一方、溶融
粘度が４０００ｐｏｉｓｅを越えると、押出状態が安定
せず、均一膜厚に製膜することが困難となり好ましくな
い。
【００２６】本発明においてポリエステルの色調は、Ｌ
ａｂ表色系におけるｂ値が１０未満であることが好まし
く、さらには８未満、特には５未満であることが好まし
い。
ａｂ表色系におけるｂ値が１０未満であることが好まし
く、さらには８未満、特には５未満であることが好まし
い。
【００２７】本発明においてポリエステルを製造する方
法は特に限定されることはないが、例えば芳香族ジカル
ボン酸と二量体化脂肪酸あるいはそれらの低級アルキル
エステル、およびポリアルキレングリコールとエチレン
グリコールから、エステル化反応あるいはエステル交換
反応により低重合体を生成する第１段階の反応と、この
低重合体を重縮合させる第２段階の反応とによって製造
する方法が最も一般的である。上記の方法についてさら
に具体的に説明すると、テレフタル酸ジメチル、ダイマ
ー酸ジメチル、エチレングリコールを、かきまぜ機、窒
素ガス導入管、減圧蒸留装置を備えた重合反応器に仕込
み、窒素を流しながら１５０〜２５０℃の温度で、かき
混ぜながら加熱してエステル交換反応させる。その後、
ポリエチレングリコール、酸化防止剤としてテトラキス
−［メチレン−３−（３´、５´−ジ−ｔ−ブチル−４
´−ヒドロキシフェニル）プロピネート］メタン（商品
名：ＩＲ−１０１０、チバガイギー社製）を添加し、徐
々に減圧し、０．００１〜３Torrの減圧下、２００〜３
００℃の温度で重縮合反応を行いポリエステルを得る。
この反応の際に、チタン、鉛、亜鉛、カルシウム、マグ
ネシウム、マンガン化合物等のエステル化あるいはエス
テル交換触媒、アンチモン、ゲルマニウム、チタン化合
物などの重縮合触媒、リン化合物などの安定剤等を使用
することができる。
法は特に限定されることはないが、例えば芳香族ジカル
ボン酸と二量体化脂肪酸あるいはそれらの低級アルキル
エステル、およびポリアルキレングリコールとエチレン
グリコールから、エステル化反応あるいはエステル交換
反応により低重合体を生成する第１段階の反応と、この
低重合体を重縮合させる第２段階の反応とによって製造
する方法が最も一般的である。上記の方法についてさら
に具体的に説明すると、テレフタル酸ジメチル、ダイマ
ー酸ジメチル、エチレングリコールを、かきまぜ機、窒
素ガス導入管、減圧蒸留装置を備えた重合反応器に仕込
み、窒素を流しながら１５０〜２５０℃の温度で、かき
混ぜながら加熱してエステル交換反応させる。その後、
ポリエチレングリコール、酸化防止剤としてテトラキス
−［メチレン−３−（３´、５´−ジ−ｔ−ブチル−４
´−ヒドロキシフェニル）プロピネート］メタン（商品
名：ＩＲ−１０１０、チバガイギー社製）を添加し、徐
々に減圧し、０．００１〜３Torrの減圧下、２００〜３
００℃の温度で重縮合反応を行いポリエステルを得る。
この反応の際に、チタン、鉛、亜鉛、カルシウム、マグ
ネシウム、マンガン化合物等のエステル化あるいはエス
テル交換触媒、アンチモン、ゲルマニウム、チタン化合
物などの重縮合触媒、リン化合物などの安定剤等を使用
することができる。
【００２８】本発明の改質ポリエステルは、繊維、フィ
ルム、その他成形物に成形して使用できるが、フィルム
を例にとってその成形法を以下に説明する。得られたポ
リエステルは、充分に乾燥したのち押出機にて溶融押出
しして、未延伸シートとし、続いて２軸延伸したのち融
点以下の温度で熱処理してフィルムとすることができ
る。このとき、耐ピンホール性を維持できる範囲内で本
発明のポリエステル以外のポリエステル、例えばポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポ
リ−１、４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート
等を積層することができる。
ルム、その他成形物に成形して使用できるが、フィルム
を例にとってその成形法を以下に説明する。得られたポ
リエステルは、充分に乾燥したのち押出機にて溶融押出
しして、未延伸シートとし、続いて２軸延伸したのち融
点以下の温度で熱処理してフィルムとすることができ
る。このとき、耐ピンホール性を維持できる範囲内で本
発明のポリエステル以外のポリエステル、例えばポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポ
リ−１、４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート
等を積層することができる。
【００２９】ポリエステルから得られるフィルムの耐ピ
ンホール性は、得られたフィルムの突刺強度およびゲル
ボ試験におけるピンホール個数により判断できる。
ンホール性は、得られたフィルムの突刺強度およびゲル
ボ試験におけるピンホール個数により判断できる。
【００３０】ポリエステルから得られるフィルムの突刺
強度は、直径４０ｍｍのリングにフィルムを緩みのない
ように張り、先端角度６０度、先端Ｒ０．５ｍｍの針を
用いてリングの中央を５０ｍｍ／分の速度で突刺した時
の力をフィルム厚さ１ｍｍに換算して求められる。
強度は、直径４０ｍｍのリングにフィルムを緩みのない
ように張り、先端角度６０度、先端Ｒ０．５ｍｍの針を
用いてリングの中央を５０ｍｍ／分の速度で突刺した時
の力をフィルム厚さ１ｍｍに換算して求められる。
【００３１】本発明の改質ポリエステルから得られるフ
ィルムの突刺強度は、５０ｋｇ／ｍｍ以上であることが
好ましく、より好ましくは５５ｋｇ／ｍｍ以上であり、
さらに好ましくは６０ｋｇ／ｍｍ以上である。
ィルムの突刺強度は、５０ｋｇ／ｍｍ以上であることが
好ましく、より好ましくは５５ｋｇ／ｍｍ以上であり、
さらに好ましくは６０ｋｇ／ｍｍ以上である。
【００３２】ポリエステルから得られるフィルムのピン
ホール個数は、ゲルボテスターにおいて雰囲気温度５℃
下で、１０００回ゲルボ繰り返しを行ったフィルムサン
プルのピンホール個数を測定できる。
ホール個数は、ゲルボテスターにおいて雰囲気温度５℃
下で、１０００回ゲルボ繰り返しを行ったフィルムサン
プルのピンホール個数を測定できる。
【００３３】本発明の改質ポリエステルから得られるフ
ィルムは、ゲルボテストにおけるピンホールがほとんど
なく、良好な耐ピンホール性を示す。
ィルムは、ゲルボテストにおけるピンホールがほとんど
なく、良好な耐ピンホール性を示す。
【００３４】ポリエステルから得られるフィルムの耐衝
撃性は、後述する落袋テストにおける欠点の生じた袋の
個数から判定した。
撃性は、後述する落袋テストにおける欠点の生じた袋の
個数から判定した。
【００３５】本発明の改質ポリエステルから得られるフ
ィルムは、落袋テストにおいて破袋あるいは水漏れを生
じず、良好な耐衝撃性を示す。
ィルムは、落袋テストにおいて破袋あるいは水漏れを生
じず、良好な耐衝撃性を示す。
【００３６】
【実施例】以下本発明を、実施例によりさらに詳細に説
明する。なお実施例中の特性は、次のようにして測定し
た。
明する。なお実施例中の特性は、次のようにして測定し
た。
【００３７】（１）よう素価 ウィス法により二量体化脂肪酸のよう素価を測定した。
【００３８】（２）ポリエステルの固有粘度 ｏ−クロロフェノールを溶媒とし、２５℃で測定した。
【００３９】（３）ポリエステルの熱特性 ポリエステル１０ｍｇをサンプルパンにとり、示差走査
型熱量計で１０〜２０℃／分の速度で走査させてＴｇを
測定した。
型熱量計で１０〜２０℃／分の速度で走査させてＴｇを
測定した。
【００４０】（４）ポリエステルの組成分析 ポリエステルをアルカリにより加水分解し、酸成分とグ
リコール成分をそれぞれ単離し、各成分を、ガスクロマ
トグラフィーあるいは高速液体クロマトグラフィーによ
り分析し、各成分のピーク面積より組成比を求めた。
リコール成分をそれぞれ単離し、各成分を、ガスクロマ
トグラフィーあるいは高速液体クロマトグラフィーによ
り分析し、各成分のピーク面積より組成比を求めた。
【００４１】（５）ポリエステルの溶融粘度 メルトインデックスを用いて２８０℃で測定した。
【００４２】（６）ポリエステルの色調（ｂ値） ポリエステルチップを、ガラス製シャーレにとり、カラ
ーマシンによりＬａｂ表色系の色調を測定した。
ーマシンによりＬａｂ表色系の色調を測定した。
【００４３】（７）突刺強度 直径４０ｍｍのリングにフィルムを緩みのないように張
り、先端角度６０度、先端Ｒ０．５ｍｍの針を用いてリ
ングの中央を５０ｍｍ／分の速度で突刺した時の力をフ
ィルム厚さ１ｍｍに換算して求めた。
り、先端角度６０度、先端Ｒ０．５ｍｍの針を用いてリ
ングの中央を５０ｍｍ／分の速度で突刺した時の力をフ
ィルム厚さ１ｍｍに換算して求めた。
【００４４】（８）ピンホール個数 ゲルボテスターにおいて雰囲気温度５℃下で、１０００
回ゲルボ繰り返しを行ったフィルムサンプルのピンホー
ル個数を測定した。
回ゲルボ繰り返しを行ったフィルムサンプルのピンホー
ル個数を測定した。
【００４５】（９）落袋テスト フィルムサンプルに５０μｍのポリプロピレンフィルム
をラミネートしたのち、インパルスシーラーを用いて４
方をシールして、２００ｃｃの水の入った袋を１０個作
成し、１ｍの高さから落下させ、破袋あるいは水漏れの
ある袋の個数を測定した。
をラミネートしたのち、インパルスシーラーを用いて４
方をシールして、２００ｃｃの水の入った袋を１０個作
成し、１ｍの高さから落下させ、破袋あるいは水漏れの
ある袋の個数を測定した。
【００４６】実施例１ ジメチルテレフタレート６８重量部、よう素価７ｇ／１
００ｇ、炭素数３６のダイマー酸ジメチル２３重量部、
エチレングリコール５５重量部および触媒として酢酸マ
グネシウム０．０６重量部、三酸化二アンチモン０．０
３重量部を加え、常法に従いエステル交換反応せしめ、
その後着色防止剤として燐酸トリメチル０．０３重量
部、ポリエチレングリコール１０重量部、酸化防止剤と
してテトラキス−［メチレン−３−（３´、５´−ジ−
ｔ−ブチル−４´−ヒドロキシフェニル）プロピネー
ト］メタン（商品名：ＩＲ−１０１０、チバガイギー社
製）を０．１重量部添加し、高温減圧下にて重縮合反応
を行い、溶融粘度１３００ｐｏｉｓｅ，固有粘度０．８
０の共重合ポリエステルを得た。得られたポリエステル
の組成は、酸成分がテレフタル酸残基９５モル％、ダイ
マー酸残基５モル％、またポリエチレングリコール残基
１０ｗｔ％であり、かつダイマー酸残基とポリエチレン
グリコール残基を合わせたソフトセグメント量は２０ｗ
ｔ％であった。得られたポリエステルのＴｇは３５℃で
あり、低Ｔｇであった。また、ポリエステルのｂ値は
１．０であり、色調良好であった。得られたポリエステ
ルは、表層にＰＥＴを積層して常法に従い製膜を行い、
厚さ１５μｍ、積層比１：３０：１のフィルムを得た。
得られたフィルムの突刺強度は６０ｋｇ／ｍｍ、ピンホ
ール個数は０、落袋テストによる欠陥個数０と耐ピンホ
ール性、耐衝撃性に優れていた。
００ｇ、炭素数３６のダイマー酸ジメチル２３重量部、
エチレングリコール５５重量部および触媒として酢酸マ
グネシウム０．０６重量部、三酸化二アンチモン０．０
３重量部を加え、常法に従いエステル交換反応せしめ、
その後着色防止剤として燐酸トリメチル０．０３重量
部、ポリエチレングリコール１０重量部、酸化防止剤と
してテトラキス−［メチレン−３−（３´、５´−ジ−
ｔ−ブチル−４´−ヒドロキシフェニル）プロピネー
ト］メタン（商品名：ＩＲ−１０１０、チバガイギー社
製）を０．１重量部添加し、高温減圧下にて重縮合反応
を行い、溶融粘度１３００ｐｏｉｓｅ，固有粘度０．８
０の共重合ポリエステルを得た。得られたポリエステル
の組成は、酸成分がテレフタル酸残基９５モル％、ダイ
マー酸残基５モル％、またポリエチレングリコール残基
１０ｗｔ％であり、かつダイマー酸残基とポリエチレン
グリコール残基を合わせたソフトセグメント量は２０ｗ
ｔ％であった。得られたポリエステルのＴｇは３５℃で
あり、低Ｔｇであった。また、ポリエステルのｂ値は
１．０であり、色調良好であった。得られたポリエステ
ルは、表層にＰＥＴを積層して常法に従い製膜を行い、
厚さ１５μｍ、積層比１：３０：１のフィルムを得た。
得られたフィルムの突刺強度は６０ｋｇ／ｍｍ、ピンホ
ール個数は０、落袋テストによる欠陥個数０と耐ピンホ
ール性、耐衝撃性に優れていた。
【００４７】比較実施例１ ジメチルテレフタレート１００重量部、エチレングリコ
ール８０重量部を用いた以外は実施例１と同様の方法で
溶融粘度２０００ｐｏｉｓｅ、固有粘度０．６５の共重
合ポリエステルを得た。得られたポリエステルの組成
は、テレフタル酸残基１００モル％、エチレングリコー
ル残基１００モル％であった。得られたポリエステルの
Ｔｇは７８℃、ｂ値は０．５であった。得られたポリエ
ステルは、常法に従い厚さ１５μｍのフィルムとした。
得られたフィルムの突刺強度は４０ｋｇ／ｍｍ、ピンホ
ール個数は６０、落袋テストによる欠陥個数９と耐ピン
ホール性、耐衝撃性ともに不良であった。
ール８０重量部を用いた以外は実施例１と同様の方法で
溶融粘度２０００ｐｏｉｓｅ、固有粘度０．６５の共重
合ポリエステルを得た。得られたポリエステルの組成
は、テレフタル酸残基１００モル％、エチレングリコー
ル残基１００モル％であった。得られたポリエステルの
Ｔｇは７８℃、ｂ値は０．５であった。得られたポリエ
ステルは、常法に従い厚さ１５μｍのフィルムとした。
得られたフィルムの突刺強度は４０ｋｇ／ｍｍ、ピンホ
ール個数は６０、落袋テストによる欠陥個数９と耐ピン
ホール性、耐衝撃性ともに不良であった。
【００４８】実施例２〜８、比較実施例２〜５ 表１、表２に記載の如く、実施例１と同様の方法により
各組成のポリエステル、およびそのフィルムを製造し
た。ただし、実施例７および比較実施例５は、固相重合
を行い所定の重合度（固有粘度、溶融粘度）に調製し
た。
各組成のポリエステル、およびそのフィルムを製造し
た。ただし、実施例７および比較実施例５は、固相重合
を行い所定の重合度（固有粘度、溶融粘度）に調製し
た。
【００４９】
【表１】
【表２】 表中の略号は、次の化合物を示す。 ＤＭＴ：テレフタル酸ジメチル Ｃ３６：ダイマー酸ジメチル（主鎖炭素数３６） Ｃ４４：二量体化脂肪酸ジメチル（主鎖炭素数４４） ＰＥＧ：ポリエチレングリコール ＰＰＧ：ポリプロピレングリコール ＥＧ ：エチレングリコール また、各々の溶融粘度、固有粘度、ガラス転移点、ｂ
値、突刺強度、ピンホール個数、落袋テストによる欠陥
個数は表３に記載の通りであった。
値、突刺強度、ピンホール個数、落袋テストによる欠陥
個数は表３に記載の通りであった。
【００５０】
【表３】 実施例２〜８は、いずれも本発明の目的範囲内のもので
あり、得られたポリエステルは成形性が良好であり、得
られたフィルムは色調、耐ピンホール性、耐熱性、耐衝
撃性が良好であった。
あり、得られたポリエステルは成形性が良好であり、得
られたフィルムは色調、耐ピンホール性、耐熱性、耐衝
撃性が良好であった。
【００５１】一方、比較実施例２は、ソフトセグメント
量が小さいためＴｇが大きく本発明の範囲外であり、得
られたポリエステルからなるフィルムの耐ピンホール
性、耐衝撃性が不良であった。比較実施例３は、ソフト
セグメント量が大きく本発明の範囲外であり、重合反応
性不良であり、かつ得られたポリエステルは色調が悪
く、溶融粘度が小さいため製膜できなかった。比較実施
例４は、得られたポリエステルの溶融粘度が小さく本発
明の範囲外であり、自己支持性がなく製膜できなかっ
た。比較実施例５は、溶融粘度が大きく本発明の範囲外
であり、成形時の流延性が不良で部分的に肉厚になるな
ど均一なフィルムを得ることが出来なかった。
量が小さいためＴｇが大きく本発明の範囲外であり、得
られたポリエステルからなるフィルムの耐ピンホール
性、耐衝撃性が不良であった。比較実施例３は、ソフト
セグメント量が大きく本発明の範囲外であり、重合反応
性不良であり、かつ得られたポリエステルは色調が悪
く、溶融粘度が小さいため製膜できなかった。比較実施
例４は、得られたポリエステルの溶融粘度が小さく本発
明の範囲外であり、自己支持性がなく製膜できなかっ
た。比較実施例５は、溶融粘度が大きく本発明の範囲外
であり、成形時の流延性が不良で部分的に肉厚になるな
ど均一なフィルムを得ることが出来なかった。
【００５２】
【発明の効果】本発明の改質ポリエステルから得られる
ポリエステルフィルムは、従来にはない色調、耐ピンホ
ール性、耐熱性、耐衝撃性、製膜等の成形性に優れたも
のである。
ポリエステルフィルムは、従来にはない色調、耐ピンホ
ール性、耐熱性、耐衝撃性、製膜等の成形性に優れたも
のである。
【００５３】本発明の改質ポリエステルからは、耐ピン
ホール性、耐熱性、耐衝撃性が良好で、包装用途に好適
なフィルム、シートおよびその他の成形品を得ることが
でき、特に包装用フィルムとして好適である。
ホール性、耐熱性、耐衝撃性が良好で、包装用途に好適
なフィルム、シートおよびその他の成形品を得ることが
でき、特に包装用フィルムとして好適である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 63/00 - 63/91
Claims (1)
- 【請求項１】 主たる構成成分が、芳香族ジカルボン酸
残基と、アルキレングリコール残基と、二量体化脂肪酸
残基とポリエーテルから構成されるソフトセグメントと
からなり、該ソフトセグメント量のポリエステルに対す
る比率が５〜４０重量％であり、かつ下記の２条件を満
たすことを特徴とする改質ポリエステルから得られ、突
刺強度が５０ｋｇ／ｍｍ以上であるポリエステルフィル
ム。 （１）Ｔｇ＜５５℃ （２）５００≦ＭＶ≦４０００（ｐｏｉｓｅ） （式中、Ｔｇは改質ポリエステルのガラス転移点、ＭＶ
は改質ポリエステルの２８０℃での溶融粘度である。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04147094A JP3277674B2 (ja) | 1994-03-11 | 1994-03-11 | ポリエステルフィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04147094A JP3277674B2 (ja) | 1994-03-11 | 1994-03-11 | ポリエステルフィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07247348A JPH07247348A (ja) | 1995-09-26 |
| JP3277674B2 true JP3277674B2 (ja) | 2002-04-22 |
Family
ID=12609261
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04147094A Expired - Fee Related JP3277674B2 (ja) | 1994-03-11 | 1994-03-11 | ポリエステルフィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3277674B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
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|---|---|---|---|---|
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| JP3592960B2 (ja) * | 1999-06-25 | 2004-11-24 | 帝人株式会社 | 包装用フィルム、包装袋および医薬品用包装袋 |
| JP2001261800A (ja) * | 2000-03-21 | 2001-09-26 | Toray Ind Inc | 金属缶蓋用二軸延伸ポリエステルフィルム |
| JP4423533B2 (ja) * | 2003-03-14 | 2010-03-03 | 東洋紡績株式会社 | 光学的特性を有する電気電子部品のモールディング用ポリエステル樹脂組成物、電気電子部品および電気電子部品の製造方法 |
| JP6819125B2 (ja) * | 2016-08-09 | 2021-01-27 | 三菱ケミカル株式会社 | ポリエステル |
| JP2021024951A (ja) * | 2019-08-05 | 2021-02-22 | 三菱ケミカル株式会社 | ポリエステル |
| JP7439409B2 (ja) * | 2019-08-05 | 2024-02-28 | 三菱ケミカル株式会社 | ポリエステルフィルム |
-
1994
- 1994-03-11 JP JP04147094A patent/JP3277674B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07247348A (ja) | 1995-09-26 |
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