JP3209280B2 - ポリエステル樹脂シール材 - Google Patents
ポリエステル樹脂シール材Info
- Publication number
- JP3209280B2 JP3209280B2 JP30246791A JP30246791A JP3209280B2 JP 3209280 B2 JP3209280 B2 JP 3209280B2 JP 30246791 A JP30246791 A JP 30246791A JP 30246791 A JP30246791 A JP 30246791A JP 3209280 B2 JP3209280 B2 JP 3209280B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- polyester resin
- mol
- sealing material
- film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
材に関するものである。更に詳しくはヒートシール性、
フレーバー性、フイルム成形性(押出加工性)に極めて
優れた食品用紙容器、プラスチック容器などに使用され
るポリエステル樹脂シール材に関する。
ストの軽減から、食品用紙容器、プラスチック容器が多
用されている。従来より紙容器、プラスチック容器等の
最内層はヒートシール性を付与するためにポリエチレン
が使用されてきた。ポリエチレンは優れたヒートシール
性を有し、しかも紙やプラスチックに積層する際にフィ
ルム成形性がよいために、加工作業が容易であり生産性
に優れていることから、この用途において幅広く使用さ
れている。
費者の好みの多様化と紙容器プラスチック容器の内容物
が、天然果汁、酒類までに広がるにつれてポリエチレン
よりも優れたヒートシール材が求められるようになって
きた。その背景には、ポリエチレンが前述の特徴を有し
ている反面、飲料の香料を吸着し、飲料の味や香りが変
化したり、あるいはポリエチレン特有の臭気が飲料に移
行するため、飲料本来の風味が損なわれるという欠点、
すなわちガラス瓶、PETボトルなどの容器に比べる
と、いわゆるフレーバー性(保香性)が悪いという指摘
があり、その改良が強く求められていることが挙げられ
る。
に比べるとフレーバー性がよく、すでに例えば特開昭6
0−206859号、特開昭63−81042等で食器
容器用ヒートシール材が提案されている。ところが、こ
うしたポリエステル樹脂はヒートシール性、フレーバー
性の点では優れた性能を有しているものの、紙あるいは
プラスチックフィルム上に、溶融押出しすると、Tダイ
の下部で大幅なネックイン現象を起こしポリエチレンの
ように高速でフィルム状に成形することが極めて困難で
あり、生産性が極めて悪いのが実状である。
を鑑み、ヒートシール性、フレーバー性に優れ且つ優れ
たフィルム成形性(押出加工性)を有するポリエステル
樹脂シール材について鋭意研究を重ねた結果、適量の分
岐鎖を有し、適切な還元粘度とZ平均分子量をもつ特定
のポリエステル樹脂が、食品容器用最内層シール材とし
て極めて優れていることを見出し本発明を完成するに到
った。すなわち本発明は、グリコール成分に占めるエチ
レングリコールの割合が90〜100モル%であり、分
岐鎖を有し、還元粘度(ηsp/c)およびZ平均分子
量(Mz)が下記式(I)および(II)を満足するこ
とを特徴とするポリエステル樹脂シール材である。 ηsp/c≧0.80 (I) 600×103 ≧Mz≧280×103 (II)
テル樹脂としては、例えば酸成分としてテレフタル酸を
主成分とする芳香族ジカルボン酸、エチレングリコール
を主体とするグリコール成分からなり且つ全酸成分もし
くは全グリコール成分に対し、3官能以上のポリカルボ
ン酸またはポリオールを0.1〜1.5モル%含有する
ポリエステルが好ましい。前記ポリエステル樹脂は、酸
成分としてテレフタル酸を主成分とする芳香族ジカルボ
ン酸の割合は95〜100モル%であり、5モル%未満
の割合で脂肪族または/および脂環族ジカルボン酸を併
用することができる。芳香族ジカルボン酸のうちテレフ
タル酸の占める割合は全酸成分に対し60〜90モル%
であり、さらに好ましくは65〜85モル%である。ま
た前記芳香族カルボン酸としては、テレフタル酸以外
に、例えばオルソフタル酸、イソフタル酸、1,5‐ナ
フタレンジカルボン酸などが挙げられる。特にテレフタ
ル酸とイソフタル酸の併用が望ましく、その際テレフタ
ル酸が60〜90モル%、特に65〜85モル%であ
り、イソフタル酸が10〜40モル%、特に15〜35
モル%の割合で用いるのが好ましい。なお芳香族ジカル
ボン酸と併用しうる脂肪族または/脂環族ジカルボン酸
としては、例えばコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、
アゼライン酸、ドデカンジオン酸、シクロヘサンジカル
ボン酸などが挙げられる。芳香族ジカルボン酸の占める
割合が、全酸成分に対して95モル%未満であると、樹
脂のガラス転移温度が低下し、それに伴ってフレーバー
性も低下し、またフィルム成形性も悪くなるので好まし
くない。一方芳香族ジカルボン酸のうちテレフタル酸の
占める割合が60モル%未満であるとフィルム成形性が
悪くなり、またフィルムの機械物性も低下するので好ま
しくない。
しては、グリコール成分に占めるエチレングリコールの
割合は90〜100モル%であることを必須とする。グ
リコール成分に占めるエチレングリコールの割合は好ま
しくは92〜100モル%である。グリコール成分とし
ては、10モル%未満の割合で他のグリコール、例えば
ジエチレングリコール、 1,4‐ブタンジオール、プ
ロピレングリコール、1,4‐シクロヘキサンジメタノ
ールなどを共重合することができる。これらの成分の割
合が10モル%を超えるとフレーバー性が悪くなるので
好ましくない。
有するためには全酸成分もしくは全グリコール成分に対
し、3官能以上のポリカルボン酸、ポリオール又はオキ
シカルボン酸を0.1〜1.5モル%、望ましくは0.
2〜1.0モル%含有させることが好ましい。3官能以
上のポリカルボン酸、ポリオール又はオキシカルボン酸
を含有させることは、本発明のポリエステル樹脂シール
材のフィルム成形性(押出加工性)の改良の重要なポイ
ントであり、0.1モル%未満の含有量ではその効果は
なく、1.5モル%を超えるとフィルム成形性は改善さ
れるが、ヒートシール性が極端に低下すると共にゲル状
物質が発生するので好ましくない。なお上記3官能以上
のポリカルボン酸としては、シクロヘキサントリカルボ
ン酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸
又はそれらの誘導体、ポリオールとしてはグリセリン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール又はそ
れらの誘導体およびオキシカルボン酸としてはβヒドロ
キシプロピオン酸、5−オキシエトキシイソフタル酸、
p−オキシ安息香酸、ビヒドロキシピバリン酸、ε−ヒ
ドロキシプロピオン酸またはそれらの誘導体が挙げられ
る。
/c)は0.80以上、望ましくは0.85以上である
こと、およびポリスチレン換算Z平均分子量(Mz)が
280×103 以上、600×103 以下、特に330
×103 以上、550×103 以下であることが好まし
い。ポリエステル樹脂の還元粘度が0.80未満である
と押出加工性が低下し、ポリマーの物性も低下する。ま
たZ平均分子量(Mz)も本発明において極めて重要な
因子であり、Z平均分子量が280×103 未満である
とフィルムの押出加工性が悪くなり、フィルム成形時の
ネックイン現象が強く起こり、正常なフィルムを得るこ
とが困難となる。またZ平均分子量が600×103 を
超えると、ヒートシール性や展延性が低下するので好ま
しくない。
方法としては、通常のポリエステルを得る方法を採用す
ることができ、分岐剤としてのポリカルボン酸やポリオ
ールを特定量にすることと、溶融重縮合後、さらに固相
重合するなどの手段が講じられるが、還元粘度およびZ
平均分子量が上記特定範囲になれば、どんな方法を採用
してもよい。なお操作性の改良を目的として、サイロイ
ドその他の無機物や有機物を、本ポリエステル樹脂の特
性を損なわない範囲で添加してもよい。上記のようにし
て得られた本発明のポリエステル樹脂シール材は、ヒー
トシール性に優れていることは勿論のこと、従来使用さ
れてきたシール材の代表であるポリエチレンに比べてフ
レーバー性が極めて優れている。例えば、フレーバー性
の一つの評価として、D−リモネンの吸着量で比較する
と、ポリエチレンの数分の1〜数十分の1の吸着量であ
り、果汁飲料の香料成分の吸着が少なく、香りや味の変
化を起こし難いことを示している。
シール材は、フィルム成形性に優れており、ネックイン
現象が非常に小さいため、従来のポリエステル樹脂のよ
うにネックイン現象が大きく、フィルムの成形が困難で
歩留りが悪い、もしくは特殊な成形機を必要としない。
さらに本発明のポリエステル樹脂は、フィルム成形性の
点ではポリエチレンに匹敵する程度に優れており、特殊
なフィルム成形機を必要としないなど多くの利点を有し
ている。従って本発明ポリエステル樹脂シール材は、こ
れらの特徴を生かして、天然果汁、牛乳、酒類などの飲
料の紙容器、プラスチック容器などのシール材はもとよ
り缶内面コート材等として、幅広く使用することができ
る。
例を挙げるが、本発明は実施例によって何ら限定される
ものではない。なお実施例に記載された特性値は次の方
法に従って測定したものである。
マトグラフにより、流出曲線を得、ポリスチレン換算の
平均分子量を評価した。ここでは、平均分子量として、
次式で定義されるZ平均分子量(Mz)を評価した。 Mz=ΣWi Mi2/ΣWi Mi (Wi :分子量Mi の分子の重量)
mmφ抽出機、ダイスリット幅200mm×ダイギャップ
0.8mm、エアギャップ100mm、温度280℃で製膜
し、ダイ幅と得られたフィルム幅の差をネックイン幅と
した。
レフタレートフィルムを保護層として用い、ポリエステ
ル樹脂シール材同志の面を合わせた後、150℃×2
秒、2Kgf/cm2 の条件で熱接着し、東洋ボールドウィ
ン製テンシロンRTM−100引張り試験機で剥離接着
力を測定した。
のポリエステルシール材をサンプル瓶に入れ、果汁飲料
の香料成分の一つであるD−リモネンを加え、30℃で
2週間放置した。浸漬前後のシール材の重量差を求める
ことにより、D−リモネンの吸着量を求め、ポリエチレ
ンの吸着量を100とした時の相対値を得た。
に、ジメチルテレフタレート34.36kg 、ジメチル
イソフタレート6.72kg 、エチレングリコール2
7.28kg 、酢酸亜鉛87.8g、三酸化アンチモン
174.9gを仕込み、140〜210℃に加熱撹拌し
ながら3時間エステル交換反応を行った。エステル交換
反応終了後、無水トリメット酸192gを投入し、20
0℃から260℃まで昇温しながら1時間かけてエステ
ル化反応させ、次に系内を徐々に減圧していき、40分
後に5mmHg、次いで260℃、0.3mmHgで82分間重
縮合反応を実施し、還元粘度0.90のポリエステル樹
脂Aを得た。エタノール分解後、ガスクロマトグラフに
よる組成分析の結果ポリエステル樹脂の組成は、テレフ
タル酸84.3モル%、イソフタル酸15モル%、トリ
メリット酸0.7モル%、エチレングリコール100モ
ル%であった。またポリエステル樹脂をゲルパーミエー
ションクロマトグラフを用いてポリスチレン換算Z平均
分子量を測定したところ、Mz=430×103 であっ
た。以下前記と同じ方法を用いてポリエステル樹脂B〜
Iを得た。なおポリエステル樹脂Fは前記方法で得られ
た還元粘度0.76のポリエステル樹脂を、さらに19
0℃で7時間固相重合して得られたものである。
で、スリット幅200mmのダイスを用いて製膜し、厚さ
50μm のフィルムを得た。樹脂組成と得られた特性を
表1に示す。後に示す比較例と比べるとネックイン幅が
小さく、剥離強度は大で、D−リモネンの吸着も少な
く、バランスの取れた特性を示した。 実施例2〜6 実施例1と同様にして、表1に示す樹脂B〜Fを用いて
実験を行った。得られた結果を表1に示す。 比較例1〜3 表1に示す樹脂G〜Iを用いた以外は実施例1と同様に
して製膜した。その結果を表1に示す。
リエステル樹脂シール材は、分岐鎖を有し、高い還元粘
度と高いZ平均分子量を有していることより、 (1) 従来のポリエチレンに比べて、フレーバー性に
極めて優れている。 (2) フィルム成形性(押出加工性)に優れており、
生産性の点において、従来のポリエステルに比べて非常
に優れている。 (3) 得られたフィルムの接着強度が高い。 等のバランスの取れた優れた特性を示していることが判
る。
Claims (1)
- 【請求項1】 グリコール成分に占めるエチレングリ
コールの割合が90〜100モル%であり、分岐鎖を有
し、その還元粘度(ηsp/c)およびポリスチレン換
算Z平均分子量(Mz)が下記式(I)および(II)
を満足することを特徴とするポリエステル樹脂シール材 ηsp/c≧0.80 (I) 600×103 ≧Mz≧280×103 (II)
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP30246791A JP3209280B2 (ja) | 1991-10-21 | 1991-10-21 | ポリエステル樹脂シール材 |
US07/860,044 US5382652A (en) | 1991-04-01 | 1992-03-30 | Polyester resin, compositions thereof and sealant made therefrom |
EP92105492A EP0507244B1 (en) | 1991-04-01 | 1992-03-31 | Polyester resin, compositions thereof and sealant made therefrom |
DE69228491T DE69228491T2 (de) | 1991-04-01 | 1992-03-31 | Polyesterharz, Zusammensetzungen davon und daraus hergestelltes Dichtungsmittel |
US08/782,429 USRE35939E (en) | 1991-04-01 | 1997-01-15 | Polyester resin, compositions thereof and sealant made therefrom |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP30246791A JP3209280B2 (ja) | 1991-10-21 | 1991-10-21 | ポリエステル樹脂シール材 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2001103701A Division JP2001270934A (ja) | 2001-04-02 | 2001-04-02 | ポリエステル樹脂シール材 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH05112634A JPH05112634A (ja) | 1993-05-07 |
JP3209280B2 true JP3209280B2 (ja) | 2001-09-17 |
Family
ID=17909300
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP30246791A Expired - Fee Related JP3209280B2 (ja) | 1991-04-01 | 1991-10-21 | ポリエステル樹脂シール材 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3209280B2 (ja) |
-
1991
- 1991-10-21 JP JP30246791A patent/JP3209280B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH05112634A (ja) | 1993-05-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPS60501060A (ja) | 気体遮断性を改善したポリエステルおよびそれからつくつた容器 | |
EP3561019B1 (en) | Adhesive composition having antifog properties | |
US5382652A (en) | Polyester resin, compositions thereof and sealant made therefrom | |
US4663426A (en) | Polyester resins capable of forming containers having improved gas barrier properties | |
JPH08283554A (ja) | 共重合ポリエステル樹脂とポリカーボネート樹脂とのポリマーアロイ、並びにそれからなる包装材料及び包装容器 | |
JP3209280B2 (ja) | ポリエステル樹脂シール材 | |
JPH0438586B2 (ja) | ||
JP2001270934A (ja) | ポリエステル樹脂シール材 | |
JP3097766B2 (ja) | ポリエステル樹脂組成物 | |
JPH0680865A (ja) | ポリエステル樹脂組成物 | |
JPH0397557A (ja) | 包装材料用ポリエステル積層体 | |
JP4462722B2 (ja) | 金属板表面被覆用ポリエステル積層体 | |
JP3449820B2 (ja) | ポリエステル樹脂組成物およびそれからなる食品用フイルム | |
JPH06322085A (ja) | シーラント用共重合ポリエステル | |
JP2642169B2 (ja) | 優れたガスバリヤー性を有するポリエステル | |
JPH04325545A (ja) | ポリエステル樹脂組成物 | |
JPH07316317A (ja) | 金属ラミネート用ポリエステル系フィルム、ラミネート金属板及び金属容器 | |
JPH06322083A (ja) | シーラント用共重合ポリエステル | |
JP2674812B2 (ja) | ガスバリヤー性ポリエステル | |
JP2674193B2 (ja) | ポリエステル組成物ならびにそれよりなるポリエステル延伸シートおよびポリエステル製中空容器 | |
JP2642168B2 (ja) | ガスバリヤー性に優れたポリエステル | |
JPH06107924A (ja) | ポリエステル樹脂組成物 | |
US20230095125A1 (en) | Polyester resin, aqueous dispersion and adhesive composition using the same | |
JPH0477522A (ja) | ポリエステル樹脂シール材 | |
JPH0384027A (ja) | シーラント用ポリエステル樹脂 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 7 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080713 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080713 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 8 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090713 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 8 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090713 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 9 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100713 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100713 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 10 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110713 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |