JPH0384027A - シーラント用ポリエステル樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は飲料用容器として用いられる、紙パツク等の最
内層に使用されるシーラントに関するものであり、内容
物の味覚保持性の優れたシーラントを提供するものであ
る。

（従来の技術） 近年、牛乳、各種オレンジジュース、酒等の飲料用容器
として紙パツクが注目を集めている。

運搬、保管し易い、手軽に扱える等、使用者側にメリッ
トも多く、使用量も年々着実に伸びてきている。

ところが現在、使用されている紙パツクは、例えばガラ
ス容器、プラスチックボトル等の容器に比べると、内容
物の味が今一つ物足りない、あるいは、ワックス臭がす
る等の問題点があり、より内容物本来の味を保持するた
めの改良が望まれている。内容物の味が例えば、ガラス
容器に入っていたものに比べ劣るのは、１つは内容物中
の香料が、紙パツク最内層のシーラント層に吸着されて
、味がぼけたり、あるいはシーラント層の臭気が内容物
に移るためと言われている。従来まり祇パンクのシーラ
ントとして用いられてきた樹脂は、ポリエチレンであり
、ポリエチレンの良いところであるヒートシール性、成
膜加工性を保持し、なおかつ欠点である保谷性の良い、
ワックス臭のない良好なシーラントが強く望まれている
。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は紙パツク等の飲料用容器の最内層のシーラント
として、従来より使用されているポリエチレンの欠点で
ある、保香性、ワックス臭を改良し、なおかつポリエチ
レン並みのヒートシール性、成膜性を保持したポリエス
テル系シーラントを提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者は、上記の問題点を解決すべく研究の結果、祇
パンク等の飲料用容器用シーラントとして７０％以上の
テレフタル酸、プロピレングリコール１５〜８５モル％
、エチレングリコール８５〜１５モル％、１．４−シク
ロヘキサンジメタノール０〜３０モル％、および全酸成
分および／または全アルコール成分に対して３官能以上
のポリカルボン酸および／またはポリアルコール０．１
〜３モル％かう戒るポリエステル樹脂を使用することに
より、優れた機能を発揮することを見出した。

本発明のポリエステル樹脂のジカルボン酸成分としでは
、テレフタル酸が７０〜１００モル％、望ましくは、８
５〜１００モル％であり、その他のジカルボン酸成分が
３０〜０モル％、望ましくは１５〜０モル％である。そ
の他のジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、オル
ソフタル酸等の芳香性ジカルボン酸、アジピン酸、セバ
シン酸等の脂肪族ジカルボン酸等を挙げることができる
。但し、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン
酸は、共重合量が多くなる程、保香性が悪くなるため使
用は５モル％以下、望ましくは、含有しないほうが好ま
しい。

２本発明のポリエステル樹脂のグリコール成分としては
、プロピレングリコール１５〜８５モル％、望ましくは
３５〜６５モル％、エチレングリコール８５〜１５モル
％、望ましくは６５〜３５モル％、および１．４シクロ
ヘキサンジメタツ一ルＯ〜３０モル％、望ましくは、０
〜１０モル％から成る。

また３官能以上のポリカルボン酸および／またはポリア
ルコールを０．１〜３モル％、望ましくは０．５〜２モ
ル％含有することが好ましい、３官能以上のポリカルボ
ン酸としては、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、
ブタンテトラカルボン酸等を挙げることが出来、３官能
以上のポリオールとしては、グリセリン、トリメチロー
ルエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ール等を挙げることができる。

また、上記以外の３官能のポリカルボン酸及び／又はポ
リアルコールでも性能を損わない範囲内で少量使用する
ことはさしつかえない。

本発明はグリコール成分であるプロピレングリコール、
エチレングリコール、およヒｌ、４−シクロヘキサンジ
メタノールの成分比率を選択することによって、優れた
耐フレーバー性、剥離接着力および破断強度、破断伸度
を有するシーラント開発に成功した。即ち、プロピレン
グリコール成分比率が１５モル％以下になるとヒートシ
ール強度が悪くなり、８５モル％以上になると破断強度
伸度、接着性が悪くなるため、１５〜８５モル％の成分
比率が望ましい、又エチレングリコール成分が８５モル
％以上では、ヒートシール強度、破断強度、伸度が悪く
なる。１５モル％以下になると耐フレーバー性が悪くな
るため、８５〜１５モル％の範囲内の成分比率が望まし
い、１．４−シクロヘキサンジメタノール成分比率が３
０モル％以上になると、耐フレーバー性が悪くなるため
、０〜３０モル％の範囲内が望ましい。

プロピレングリコール成分はヒートシール強度が改良で
き、エチレングリコール成分は耐フレーバー性、接着性
が良＜、１．４−シクロヘキサンジメタノール成分は透
明性、破断強度・伸度、接着性が改良できる。さらに３
官能以上のポリカルボン酸および／またはポリアルコー
ル成分を共重合することによって、ポリエチレンと同等
のフィルム成膜性を可能にしたものである。

尚、これらの３官能戒分は、ポリエステル樹脂中に０．
１〜３モル％含有することを特徴とするが、３官能戒分
が３モル％以上では、ポリエステル樹脂の製造時にゲル
化を起こし、目的とする樹脂が得られない。

本発明における共重合ポリエステル樹脂は、プロビレン
グリコール、エチレングリコール、および１．４−シク
ロヘキサンジメタノールのグリコール成分比率を最適に
することにより、保香性の良好なシーラントを得ること
ができ、又、剥離接着力、破断強度・伸度が良好であり
、さらに、３官能戒分の共重合により、ｊｊ［加工性を
従来のポリエチレン並みにすることができる。

本発明のポリエステル樹脂の還元粘度は０．５〜２．０
であることが好ましい、０．５未満では接着性、２．０
以上では溶融押出性が劣る。

本発明のポリエステル樹脂は、単独で使用することが好
ましいが、性能を損なわない範囲内で、例えばポリオレ
フィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート樹
脂あるいは、本発明以外のポリエステル樹脂を配合する
ことができる０本発明のポリエステル樹脂は、ポリエチ
レンテレフタレートフィルムのようなプラスチックライ
ｌレム、アルミニウム箔などの金属箔、あるいは紙等の
材料の上に直接溶融押出しで積層体とすることもできる
し、本発明のポリエステル樹脂フィルムを前もって底膜
した後、別の適当な公知の接着剤を用も）て積層するこ
ともできる。

（実施例） 本発明は、飲料用容器のシーラント材として優れた保香
性、接着性、機械的強度、フィルム成形性を有する材料
に関するものであり、以下実施例により具体的に説明す
るが、これらの実施例によって、本発明は限定されるも
のではない。

各測定項目は、次の方法に準拠した。

（１）Ｄ−リモネン吸着量測定 ポリエステル樹脂ペレツ）ｌｏｇを表面が平らな２枚の
金属板にはさみ、加熱圧着して膜厚が２００〜２５０　
ｕ　ｖｉ、４×５ｄの試験片を作成した。サンプルびん
に香料成分であるＤ−リモネン液を入れ、この試験片を
室温で１週間浸漬した。この浸漬前後の重量差を求める
ことによりＤ−リモネン吸着量とし、ポリエチレンの場
合と比較し評価した。Ｄ−リモネン吸着量は、ポリエチ
レンへの吸着量を１００とした時の、ポリエステルへの
吸着量で評価した。

（２）剥離接着力 ポリエステル樹脂ペレット約１０ｇを表面が平らな２枚
のステンレススチール製板の間にはさみ、加熱、溶融し
て、厚さ３０〜４０μ−の試験片を得た。

次にポリエチレンテレフタレート２０μｍフィルム上に
、共重合ポリエステル樹脂、（東洋紡績■製ＲＶ６３０
）　３０　ｇをメチルエチルケトン１４ｇ、トルエン５
６ｇに溶解した溶液に多官能ポリイソシアネート化合物
（日本ポリウレタン工業製、コロネートＬ）４部を加え
た液を、膜厚約５μ−となるように塗布し、乾燥後、上
記試験片をはり合わせた。

次に試験片面同志が接するようにした後、１８０℃：２
秒間、１　ｋｇ／ｃｄの圧力下、熱接着し、２０″Ｃで
東洋ボールドウィン■製テンシロンＬＩＴＭ−１−５０
００引張り試験機を用いて、Ｔ形剥離接着力を測定した
。

（３）　　破断強度・破断伸度の測定 上記と同様の方法で作成した試験片を、同テンシロンに
て５０ｓｓ／ｓｉｎの引張り速度で測定した。

（４）　　＊膜加工性 ポリエステル樹脂ペレットを■日本精工所製４０ＩＩＩ
ｌ単軸押し出し機で底膜し、ネッキングを目視により評
価した。

実施例１ 攪拌機、温度計、演出用冷却器を装備した反応缶に、テ
レフタル酸ジメチル９５５．５　ｇ　、エチレンクリコ
ール４０９．２　ｇ、プロピレングリコール３３４．８
　ｇ、テトラブチルチタネート０．５１　ｇを投入し、
１４０〜２００℃で加熱攪拌しながら、３時間エステル
交換反応させた。エステル交換後、１４．４　ｇのトリ
メリット酸を投入し、さらに３０分間エステル化反応さ
せる。その後、高真空中で２６０°Ｃまで昇温し、１時
間重縮合を続け、還元粘度０．７６のポリエステル樹脂
（＾）を得た。得られた樹脂の特性を前述の測定法で評
価した。評価結果を表−１に示した。

実施例２〜３ 実施例１と同様の方法で表−１に示すポリエステル樹脂
（Ｂ）、（Ｃ）を得た。評価結果は表−１に示した。

比較例１ 実施例１と同様の方法でポリエステル樹脂（Ｄ）〜（１
１）を得た。得られた樹脂の評価結果を表−１に示した
。

以下余白 表−１ 比較例２ 尚、比較例として、従来よりシーラントとして使用され
ていたポリエチレンの評価結果を表−１に示した。

（発明の効果） 以上、記載のとうり本発明のポリエステル樹脂は、従来
のポリエチレンと比べて香料成分の吸着が少なく、格別
な効果を発揮するものである。かつ、グリコール成分比
率によって剥離接着力、破断強度、破断伸度ともに満足
した樹脂である。又３官能酸分の共重合により、ポリエ
チレンと同様の溶融粘度特性を得ることができ、従来の
ポリエチレンを使用したシーラントと同し製法にて積層
体を得ることができ、これを用いて内容物の味覚保持性
に優れた紙パツク等の飲料用容器を得ることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ジカルボン酸成分のうち７０モル％以上がテレフタル酸
   であり、グリコール成分がプロピレングリコール１５〜
   ８５モル％、エチレングリコール８５〜１５モル％、１
   ，４−シクロヘキサンジメタノール０〜３０モル％であ
   り、全酸成分および／または全アルコール成分に対し３
   官能以上のポリカルボン酸成分および／またはポリアル
   コール成分が０．１〜３モル％であるシーラント用ポリ
   エステル樹脂。