JPH0714484B2 - 窒素酸化物還元触媒 - Google Patents
窒素酸化物還元触媒Info
- Publication number
- JPH0714484B2 JPH0714484B2 JP61248527A JP24852786A JPH0714484B2 JP H0714484 B2 JPH0714484 B2 JP H0714484B2 JP 61248527 A JP61248527 A JP 61248527A JP 24852786 A JP24852786 A JP 24852786A JP H0714484 B2 JPH0714484 B2 JP H0714484B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- catalyst according
- zeolite
- anatase
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 26
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 18
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 21
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- JYIBXUUINYLWLR-UHFFFAOYSA-N aluminum;calcium;potassium;silicon;sodium;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Na].[Al].[Si].[K].[Ca] JYIBXUUINYLWLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910001603 clinoptilolite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 5
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 5
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical class S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 4
- 229910052815 sulfur oxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 claims description 2
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DCKVFVYPWDKYDN-UHFFFAOYSA-L oxygen(2-);titanium(4+);sulfate Chemical compound [O-2].[Ti+4].[O-]S([O-])(=O)=O DCKVFVYPWDKYDN-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 238000005192 partition Methods 0.000 claims description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 claims description 2
- 150000003608 titanium Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910000349 titanium oxysulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- TXKMVPPZCYKFAC-UHFFFAOYSA-N disulfur monoxide Inorganic materials O=S=S TXKMVPPZCYKFAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 abstract description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 abstract 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- UNYSKUBLZGJSLV-UHFFFAOYSA-L calcium;1,3,5,2,4,6$l^{2}-trioxadisilaluminane 2,4-dioxide;dihydroxide;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[OH-].[OH-].[Ca+2].O=[Si]1O[Al]O[Si](=O)O1.O=[Si]1O[Al]O[Si](=O)O1 UNYSKUBLZGJSLV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052676 chabazite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 2
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 2
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 2
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000010757 Reduction Activity Effects 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052675 erionite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000012013 faujasite Substances 0.000 description 1
- 229910001657 ferrierite group Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 1
- 229910001683 gmelinite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052677 heulandite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229910052665 sodalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
- B01D53/8625—Nitrogen oxides
- B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、窒素酸化物を還元するための触媒に関する。
全ての化石燃料燃焼工程は、窒素酸化物（NOX）を発生
する。これらのNOXの放出が「酸性雨」問題の一因とな
るという見通しは、一般の認識が高まるとともに、NOX
の大気への放出を減少させる触媒物質の調査を促した。
する。これらのNOXの放出が「酸性雨」問題の一因とな
るという見通しは、一般の認識が高まるとともに、NOX
の大気への放出を減少させる触媒物質の調査を促した。
米国特許第4220632号及び同第3895094号は、アンモニア
又は他の還元剤の存在下で窒素酸化物（NOX）を選択的
に接触還元するのにゼオライトを利用することを開示す
る。米国特許第4085193号は、同じ目的のためにバナジ
ア及び他の金属酸化物の存在下でチタニアを使用するこ
とを教示する。米国特許第4473535号は、同じ目的のた
めに銅交換ゼオライト（モルデン沸石）を教示する。近
年その他多くの特許証が発行され、排気ガスのNOX含有
量を減少させることを教示している。NOXを含有する多
くの流れはまた、選択的接触還元（SCR）触媒の性能に
逆に作用しかねない硫黄酸化物（SOX）も含有する。SCR
触媒がSOXによる被毒に耐えることが、非常に望まし
い。本発明は、アンモニアのような還元ガスの存在下で
排気ガスの流れ、特にSOXを含有する排気ガスの流れ中
の窒素酸化物を選択的に接触還元するための改良触媒に
関する。
又は他の還元剤の存在下で窒素酸化物（NOX）を選択的
に接触還元するのにゼオライトを利用することを開示す
る。米国特許第4085193号は、同じ目的のためにバナジ
ア及び他の金属酸化物の存在下でチタニアを使用するこ
とを教示する。米国特許第4473535号は、同じ目的のた
めに銅交換ゼオライト（モルデン沸石）を教示する。近
年その他多くの特許証が発行され、排気ガスのNOX含有
量を減少させることを教示している。NOXを含有する多
くの流れはまた、選択的接触還元（SCR）触媒の性能に
逆に作用しかねない硫黄酸化物（SOX）も含有する。SCR
触媒がSOXによる被毒に耐えることが、非常に望まし
い。本発明は、アンモニアのような還元ガスの存在下で
排気ガスの流れ、特にSOXを含有する排気ガスの流れ中
の窒素酸化物を選択的に接触還元するための改良触媒に
関する。
出願人らは、表面積の大きいアナタース形のチタニアを
天然又は合成ゼオライトと組合わせることによって効率
及びSOXによる毒作用に対する安定性を改良したNOXの選
択的接触還元触媒を製造することができる、ということ
を発見した。原料は、セラミックの結合剤を添加して又
はそれを添加せずに、混合され、成形され、乾燥され、
そして焼成されてリング又はハニカムのような所望の形
状にされる。焼成は、ゼオライトの安定限度より低い温
度で行なわれ、一体物を形成する。出発物質のアナター
スは、表面積（B.E.T.法で測定）が少なくとも100m2/
g、硫酸黄の重量パーセントで測定した硫酸塩含有量が
少なくとも0.25であるべきである。このようなアナター
スは、チタンを含有する鉱石からTiO2を製造するための
硫酸法において作られるオキシ硫酸チタンの加水分解か
ら都合よく作られる。その代りとして、１又はそれ以上
のチタン塩の加水分解生成物に硫酸塩を加えることもで
きるし、又は硫黄を含有する前駆物質から硫黄をチタニ
アもしくは完成触媒に後ほど吸収させることができる。
天然又は合成ゼオライトと組合わせることによって効率
及びSOXによる毒作用に対する安定性を改良したNOXの選
択的接触還元触媒を製造することができる、ということ
を発見した。原料は、セラミックの結合剤を添加して又
はそれを添加せずに、混合され、成形され、乾燥され、
そして焼成されてリング又はハニカムのような所望の形
状にされる。焼成は、ゼオライトの安定限度より低い温
度で行なわれ、一体物を形成する。出発物質のアナター
スは、表面積（B.E.T.法で測定）が少なくとも100m2/
g、硫酸黄の重量パーセントで測定した硫酸塩含有量が
少なくとも0.25であるべきである。このようなアナター
スは、チタンを含有する鉱石からTiO2を製造するための
硫酸法において作られるオキシ硫酸チタンの加水分解か
ら都合よく作られる。その代りとして、１又はそれ以上
のチタン塩の加水分解生成物に硫酸塩を加えることもで
きるし、又は硫黄を含有する前駆物質から硫黄をチタニ
アもしくは完成触媒に後ほど吸収させることができる。
製品中のチタニアの好ましい量は、10％の結合剤を含有
する配合物については10〜30重量％であり、チタニア含
有量20％が最適条件である。チタニアの実用範囲は、他
の因子に応じて５〜40％である。ゼオライトは、50〜90
％の量で存在すべきである。結合剤は、０〜30％存在す
ることができよう。
する配合物については10〜30重量％であり、チタニア含
有量20％が最適条件である。チタニアの実用範囲は、他
の因子に応じて５〜40％である。ゼオライトは、50〜90
％の量で存在すべきである。結合剤は、０〜30％存在す
ることができよう。
触媒は、酸化パナジウム、酸化銅、酸化モリブデン、又
はそれらの組合せの小量の助触媒を前駆物質の形で添加
することによって一層向上させることができる。SOXの
存在下で最良の安定性を示すためには、パラジウム及び
／又はモリブデンを添加するのが好ましい。
はそれらの組合せの小量の助触媒を前駆物質の形で添加
することによって一層向上させることができる。SOXの
存在下で最良の安定性を示すためには、パラジウム及び
／又はモリブデンを添加するのが好ましい。
好ましいゼオライトは、天然のクリノプチロライト（cl
inoptilolite）であり、これは菱沸石（チャバザイト）
のような酸に安定な別のゼオライトと混合してもよい。
ゼオライトは、酸型であるか、あるいは触媒製品中で熱
的に酸型に変換できるかのいずれかでなければならな
い。
inoptilolite）であり、これは菱沸石（チャバザイト）
のような酸に安定な別のゼオライトと混合してもよい。
ゼオライトは、酸型であるか、あるいは触媒製品中で熱
的に酸型に変換できるかのいずれかでなければならな
い。
この型は、酸交換によって直接作っても、又はアンモニ
ウム交換をし、続いて加熱してアンモニアを追い出し、
そしてその物質を水素型に変えることによって間接的に
作ってもよい。この発明において有用なゼオライトは、
どちらかの方法により水素型にして作ることができ、且
つ、その水素型であるときに安定であるものである。ゼ
オライトＡ及び方ソーダ石のようなある特定のゼオライ
トは、酸型において安定ではなく、この発明には有効で
ない。アンモニア及び／又は酸交換により調製すること
ができるゼオライトの例は、モルデン沸石、クリノプチ
ロライト、エリオナイト、輝沸石、及びフェリエライト
である。アンモニウム交換の手順によって一層良く調製
できるか又はその手順によってのみ調製できるゼオライ
トは、天然のホージャサイト及びその合成相当部である
ゼオライトＹ、菱沸石、並びにグメリン沸石である。
ウム交換をし、続いて加熱してアンモニアを追い出し、
そしてその物質を水素型に変えることによって間接的に
作ってもよい。この発明において有用なゼオライトは、
どちらかの方法により水素型にして作ることができ、且
つ、その水素型であるときに安定であるものである。ゼ
オライトＡ及び方ソーダ石のようなある特定のゼオライ
トは、酸型において安定ではなく、この発明には有効で
ない。アンモニア及び／又は酸交換により調製すること
ができるゼオライトの例は、モルデン沸石、クリノプチ
ロライト、エリオナイト、輝沸石、及びフェリエライト
である。アンモニウム交換の手順によって一層良く調製
できるか又はその手順によってのみ調製できるゼオライ
トは、天然のホージャサイト及びその合成相当部である
ゼオライトＹ、菱沸石、並びにグメリン沸石である。
ゼオライトの混合物も使用することができよう。ZSM系
のゼオライトのような他の水素型ゼオライトは、有機の
原型（templates）の熱分解によって調製され、そして
また、この発明の触媒組成物に使用するのに適当する。
のゼオライトのような他の水素型ゼオライトは、有機の
原型（templates）の熱分解によって調製され、そして
また、この発明の触媒組成物に使用するのに適当する。
使用する際には、排気ガスは、アンモニアのような適当
な還元ガスを含有して触媒上を通過する。触媒は、個々
の用途の必要条件に応じて、ハニカム状に積み重ね、ま
た複数の場合にはガスが通り抜けられる流路を用意する
よう配置することができよう。あるいは、くら形、リン
グ、星形、十文字仕切り付きのリング、ペレット、又は
凝集体のものを無作為に積んだものでもよい。処理する
煙道ガスは、アンモニウム塩の付着を防ぐため少くとも
200℃であるべきであり、650℃程度の高温でも差支えな
い。空間速度は臨界的ではない。代表的には、１時間当
りの空間速度10,000（ガスの体積は標準温度及び標準圧
力で計算）では1600ppmのNOX含有量を350℃で90％以上
まで減少させることができる。
な還元ガスを含有して触媒上を通過する。触媒は、個々
の用途の必要条件に応じて、ハニカム状に積み重ね、ま
た複数の場合にはガスが通り抜けられる流路を用意する
よう配置することができよう。あるいは、くら形、リン
グ、星形、十文字仕切り付きのリング、ペレット、又は
凝集体のものを無作為に積んだものでもよい。処理する
煙道ガスは、アンモニウム塩の付着を防ぐため少くとも
200℃であるべきであり、650℃程度の高温でも差支えな
い。空間速度は臨界的ではない。代表的には、１時間当
りの空間速度10,000（ガスの体積は標準温度及び標準圧
力で計算）では1600ppmのNOX含有量を350℃で90％以上
まで減少させることができる。
（実施例） 触媒調製例 1/8インチの孔がある公称1/4インチのリングを作るため
の組成物を、粉末にしたアンモニウム型のクリノプチロ
ライト4000gからなる乾燥粉末を500gのベーム石の微結
晶性粉末（結合剤）及び577g部の含水酸化チタン粉末
（硫酸法からの加水分解生成物を低温で乾燥したもの）
と混合して調製した。水を800ml加え、10分間混合を続
けた。
の組成物を、粉末にしたアンモニウム型のクリノプチロ
ライト4000gからなる乾燥粉末を500gのベーム石の微結
晶性粉末（結合剤）及び577g部の含水酸化チタン粉末
（硫酸法からの加水分解生成物を低温で乾燥したもの）
と混合して調製した。水を800ml加え、10分間混合を続
けた。
濃硝酸を106ml加え、混合を更に10分間続けた。混合物
のコンシステンシーを調整するため追加の水を加えても
よい。混合物を押出しする場合には、混合物を湿した後
0.2％の有機陽イオンポリマーの押出し助剤を加えても
よい。
のコンシステンシーを調整するため追加の水を加えても
よい。混合物を押出しする場合には、混合物を湿した後
0.2％の有機陽イオンポリマーの押出し助剤を加えても
よい。
押出しを行なった後、大気雰囲気で１〜２時間93℃（20
0°Ｆ）でリングを乾燥する。最終的な焼成は、538℃
（1000°Ｆ）で５時間行なう。
0°Ｆ）でリングを乾燥する。最終的な焼成は、538℃
（1000°Ｆ）で５時間行なう。
１又は複数の助触媒を前記組成物に組み入れることが望
ましい場合、助触媒前駆物質は前記混合作業の間に加え
てもよく、あるいは焼成後成形生成物に含浸させること
もできよう。添加された１又は複数の助触媒は、元素重
量で少なくとも0.1％の量で、１又は複数の酸化物とし
て存在すべきである。
ましい場合、助触媒前駆物質は前記混合作業の間に加え
てもよく、あるいは焼成後成形生成物に含浸させること
もできよう。添加された１又は複数の助触媒は、元素重
量で少なくとも0.1％の量で、１又は複数の酸化物とし
て存在すべきである。
この例の方法に従って種々の製品を作った。
第１表は、様々な量のゼオライト、TiO2（アナター
ス）、結合剤、及び助触媒を用い、先に説明したように
作った種々の触媒の組成を示す。
ス）、結合剤、及び助触媒を用い、先に説明したように
作った種々の触媒の組成を示す。
SO2濃度は時間とともに変化した。SO2のない流れにおけ
る触媒の初期NOX還元活性度を24時間にわたって測定し
た。これを第２表第２欄に掲載する。次に、50ppmのSO2
を流れに添加し、更に24時間の後NOX還元効率を測定し
て第２表第３欄に示す結果を得た。その後このSO2濃度
を1600ppmに増加し、NOX還元効率を24時間及び48時間後
に測定した。結果をそれぞれ第２表の第４欄及び第５欄
に示す。
る触媒の初期NOX還元活性度を24時間にわたって測定し
た。これを第２表第２欄に掲載する。次に、50ppmのSO2
を流れに添加し、更に24時間の後NOX還元効率を測定し
て第２表第３欄に示す結果を得た。その後このSO2濃度
を1600ppmに増加し、NOX還元効率を24時間及び48時間後
に測定した。結果をそれぞれ第２表の第４欄及び第５欄
に示す。
試験の条件は下記のとおりであった。
温度 350℃ 酸素濃度 ５体積％ NOX濃度 500体積ppm NH3／NOX（体積） １ H2Ｏ 15％ N2 残余 SO2 示したとおり
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−106535（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−164111（ＪＰ，Ａ)
Claims (8)
- 【請求項１】アンモニアの存在下でNOXを窒素に選択的
に還元するための触媒であって、表面積が少なくとも10
0m2/gであり且つ少なくとも0.25重量％の硫酸塩を含有
する５〜40重量％の出発物質のアナタース、50〜90％の
水素型又はアンモニウム型の酸に安定な１又はそれ以上
のゼオライト、及び30％までの結合剤の混合物の付形一
体成形物である触媒。 - 【請求項２】酸化バナジウム、酸化モリブデン、もしく
は酸化銅、又はそれらの組合わせである助触媒を少なく
とも0.1重量％含有する、特許請求の範囲第１項記載の
触媒。 - 【請求項３】前記ゼオライトに含有される大部分がクリ
ノプチロライト（clinoptilolite）である、特許請求の
範囲第１項又は第２項記載の触媒。 - 【請求項４】前記ゼオライトがクリノプチロライトであ
る、特許請求の範囲第１項又は第２項記載の触媒。 - 【請求項５】完成した触媒を硫黄酸化物又は硫黄酸化物
の前駆物質に暴露することによって必要な硫酸塩が添加
される、特許請求の範囲第１項から第４項までのいずれ
か１項に記載の触媒。 - 【請求項６】前記アナタースが、１又はそれ以上のチタ
ン塩のTiO2への加水分解から得られ、硫黄酸化物又は硫
黄酸化物の前駆物質が添加される、特許請求の範囲第１
項から第５項までのいずれか１項に記載の触媒。 - 【請求項７】前記アナタースがオキシ硫酸チタンの加水
分解から得られる、特許請求の範囲第１項から第６項ま
でのいずれか１項に記載の触媒。 - 【請求項８】リング、十文字仕切り付きリング、星形、
くら形、凝集体、ハニカム、又はペレットの形をした、
特許請求の範囲第１項から第７項までのいずれか１項に
記載の触媒。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US78969085A | 1985-10-22 | 1985-10-22 | |
| US789690 | 1985-10-22 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62176546A JPS62176546A (ja) | 1987-08-03 |
| JPH0714484B2 true JPH0714484B2 (ja) | 1995-02-22 |
Family
ID=25148404
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61248527A Expired - Fee Related JPH0714484B2 (ja) | 1985-10-22 | 1986-10-21 | 窒素酸化物還元触媒 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0219854B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0714484B2 (ja) |
| KR (1) | KR930002242B1 (ja) |
| CN (1) | CN1020677C (ja) |
| AT (1) | ATE69734T1 (ja) |
| AU (1) | AU577479B2 (ja) |
| CA (1) | CA1269971A (ja) |
| DE (2) | DE219854T1 (ja) |
| FI (1) | FI84981C (ja) |
| NO (1) | NO167130C (ja) |
| ZA (1) | ZA867939B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106178856A (zh) * | 2016-09-08 | 2016-12-07 | 淄博正邦知识产权企划有限公司 | 一种脱硫脱硝剂及其对空气净化的方法 |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2506346B2 (ja) * | 1986-10-09 | 1996-06-12 | バブコツク日立株式会社 | 排ガス中の窒素酸化物除去用触媒 |
| US4798813A (en) * | 1986-07-04 | 1989-01-17 | Babcock-Hitachi Kabushiki Kaisha | Catalyst for removing nitrogen oxide and process for producing the catalyst |
| DE3635284A1 (de) * | 1986-10-16 | 1988-04-28 | Steuler Industriewerke Gmbh | Katalysator zur entfernung von stickoxiden aus abgasen |
| US5116793A (en) * | 1988-06-14 | 1992-05-26 | Uop | Process for modifying clinoptilolite adsorbent |
| JP2732614B2 (ja) * | 1988-10-18 | 1998-03-30 | バブコツク日立株式会社 | 排ガス浄化用触媒および排ガス浄化方法 |
| SE464688B (sv) * | 1989-02-27 | 1991-06-03 | Eka Nobel Ab | Katalysator foer reducering av kvaeveoxider samt anvaendning daerav |
| CN1069555C (zh) * | 1997-12-23 | 2001-08-15 | 中国石油化工总公司 | 含zsm－5沸石的脱氮氧化物催化剂及其制备方法 |
| DE19854502A1 (de) | 1998-11-25 | 2000-05-31 | Siemens Ag | Katalysatorkörper und Verfahren zum Abbau von Stickoxiden |
| US7585490B2 (en) | 2005-04-15 | 2009-09-08 | University Of Iowa Research Foundation | Synthesis and use of nanocrystalline zeolites |
| CN101455956B (zh) * | 2007-12-13 | 2011-12-07 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种分子筛吸附剂 |
| GB2457651A (en) | 2008-01-23 | 2009-08-26 | Johnson Matthey Plc | Catalysed wall-flow filter |
| DE102009040352A1 (de) | 2009-09-05 | 2011-03-17 | Johnson Matthey Catalysts (Germany) Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines SCR aktiven Zeolith-Katalysators sowie SCR aktiver Zeolith-Katalysator |
| KR102143811B1 (ko) | 2012-08-17 | 2020-08-12 | 존슨 맛쎄이 퍼블릭 리미티드 컴파니 | 제올라이트 촉진된 Ｖ/Ｔⅰ/Ｗ 촉매 |
| DE102013015117A1 (de) | 2013-09-12 | 2015-03-12 | Johnson Matthey Catalysts (Germany) Gmbh | Katalysator sowie Verfahren zur Stickoxidminderung in einem Abgas |
| CN105597816A (zh) * | 2015-11-13 | 2016-05-25 | 无锡桥阳机械制造有限公司 | 一种防治雾霾和氮氧化物污染的催化剂 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3741725A (en) * | 1971-08-12 | 1973-06-26 | J Graham | Catalytic control of auto exhaust emissions |
| US4048112A (en) * | 1973-09-10 | 1977-09-13 | Mitsubishi Chemical Industries Ltd. | Catalyst for selective reduction of nitrogen oxides |
| NL7412538A (en) * | 1973-09-13 | 1975-04-02 | Kogyo Kaihatsu Kenkyusho Ind R | Redn catalysts for removing nitrogen oxides from waste gases - contg metal components on a synthetic zeolite support |
| US4085193A (en) * | 1973-12-12 | 1978-04-18 | Mitsubishi Petrochemical Co. Ltd. | Catalytic process for reducing nitrogen oxides to nitrogen |
| US3895094A (en) * | 1974-01-28 | 1975-07-15 | Gulf Oil Corp | Process for selective reduction of oxides of nitrogen |
| US4188365A (en) * | 1976-04-16 | 1980-02-12 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Process for catalytic vapor phase reduction of nitrogen oxides and catalyst composition used therefor |
| GB2039863B (en) * | 1979-01-12 | 1982-11-24 | Norton Co | Catalytic reduction of oxides of nitrogen by ammonia in presence of clinoptilolite |
| US4663300A (en) * | 1985-12-23 | 1987-05-05 | Uop Inc. | Pollution control catalyst |
-
1986
- 1986-10-20 NO NO864187A patent/NO167130C/no unknown
- 1986-10-20 ZA ZA867939A patent/ZA867939B/xx unknown
- 1986-10-21 AT AT86114568T patent/ATE69734T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-10-21 CA CA000520982A patent/CA1269971A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-10-21 FI FI864256A patent/FI84981C/fi not_active IP Right Cessation
- 1986-10-21 DE DE198686114568T patent/DE219854T1/de active Pending
- 1986-10-21 EP EP86114568A patent/EP0219854B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-10-21 DE DE8686114568T patent/DE3682648D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-10-21 KR KR1019860008803A patent/KR930002242B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1986-10-21 AU AU64236/86A patent/AU577479B2/en not_active Expired
- 1986-10-21 JP JP61248527A patent/JPH0714484B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1986-10-22 CN CN86107272A patent/CN1020677C/zh not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106178856A (zh) * | 2016-09-08 | 2016-12-07 | 淄博正邦知识产权企划有限公司 | 一种脱硫脱硝剂及其对空气净化的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3682648D1 (de) | 1992-01-09 |
| ATE69734T1 (de) | 1991-12-15 |
| FI84981C (fi) | 1992-02-25 |
| JPS62176546A (ja) | 1987-08-03 |
| KR930002242B1 (ko) | 1993-03-27 |
| EP0219854B1 (en) | 1991-11-27 |
| NO167130B (no) | 1991-07-01 |
| NO864187D0 (no) | 1986-10-20 |
| NO167130C (no) | 1991-10-09 |
| KR870003818A (ko) | 1987-05-04 |
| EP0219854A3 (en) | 1988-11-02 |
| CA1269971A (en) | 1990-06-05 |
| DE219854T1 (de) | 1988-01-14 |
| AU577479B2 (en) | 1988-09-22 |
| FI84981B (fi) | 1991-11-15 |
| FI864256A0 (fi) | 1986-10-21 |
| AU6423686A (en) | 1987-04-30 |
| EP0219854A2 (en) | 1987-04-29 |
| ZA867939B (en) | 1987-06-24 |
| NO864187L (no) | 1987-04-23 |
| FI864256A (fi) | 1987-04-23 |
| CN86107272A (zh) | 1987-06-10 |
| CN1020677C (zh) | 1993-05-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4735927A (en) | Catalyst for the reduction of oxides of nitrogen | |
| EP0234441B1 (en) | Catalyst for reduction of oxides of nitrogen | |
| JP5404649B2 (ja) | 燃焼排ガス流れの中のＮＯｘの選択的接触還元プロセス | |
| RU2608616C2 (ru) | Каталитическая композиция и способ применения в селективном каталитическом восстановлении оксидов азота | |
| JPH0714484B2 (ja) | 窒素酸化物還元触媒 | |
| KR100370460B1 (ko) | 유체흐름중의질소산화물농도를줄이기위한촉매변환기및그제조방법 | |
| JPH02194819A (ja) | 酸素含有排ガス中に存在する窒素酸化物の還元方法 | |
| JPS6323740A (ja) | 選択的接触還元触媒 | |
| JP5987855B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| CN106824174A (zh) | 一种高效净化氮氧化物的小球状催化剂及其制备方法 | |
| CN114401790A (zh) | 用于处理固定式排放源废气中的CO和NOx的多功能催化剂制品 | |
| JP4512691B2 (ja) | 一酸化炭素による窒素酸化物の選択的還元触媒およびその調製法 | |
| KR101646108B1 (ko) | 질소산화물 환원 반응용 담지 촉매, 이의 제조 방법 및 이를 이용한 질소산화물 제거방법 | |
| JPS62298451A (ja) | 選択的接触還元触媒 | |
| KR20170063596A (ko) | 열적으로 안정한 nh3-scr 촉매 조성물 | |
| DK169537B1 (da) | Fremgangsmåde til fjernelse af nitrogenoxider fra spildgasser, som opstår ved forbrænding af kul | |
| JPH07114964B2 (ja) | 窒素酸化物還元用触媒およびその製造方法 | |
| JP3436419B2 (ja) | 高耐熱性窒素酸化物浄化用触媒の製造方法 | |
| JPH0557196A (ja) | 排気ガス浄化用触媒の製造方法 | |
| JPH11342336A (ja) | 窒素酸化物の分解除去用触媒ａ及び窒素酸化物の分解除去方法 | |
| JPS6388048A (ja) | 排ガス中の窒素酸化物除去用触媒 | |
| JPH0549933A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| JPH0777610B2 (ja) | 燃焼排ガスの窒素酸化物含有量を減少させる触媒 | |
| JPS6012909B2 (ja) | 排出ガス中の窒素酸化物の除去触媒 | |
| JPH078753A (ja) | 排ガス浄化方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |