JPS62298451A - 選択的接触還元触媒 - Google Patents
選択的接触還元触媒Info
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- JPS62298451A JPS62298451A JP62146826A JP14682687A JPS62298451A JP S62298451 A JPS62298451 A JP S62298451A JP 62146826 A JP62146826 A JP 62146826A JP 14682687 A JP14682687 A JP 14682687A JP S62298451 A JPS62298451 A JP S62298451A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
３、発明の詳細な説明
産業上の利用分野
本発明は改良された選択的接触還元触媒に関する。以下
便宜上これらの触媒をｒｓｃＲＩ触媒という。
便宜上これらの触媒をｒｓｃＲＩ触媒という。
従来の技術
過剰の酸素を含有する排気流又は他の気体発生源（ｇａ
ｓｅｏｕｓ ｅｍｉｓｓｉｏｎ ５ｏｕｒｃｅｓ）から
窒素酸化物（ＮＯｘ）汚染因子を、その気体流にＮＨ３
を存在するＮＯｘの量に基づく９１合で加え、ついでＮ
Ｈ３とＮＯｘとを触媒上で反応させて非汚染性のＮ 及
びＨ２Ｏを生成させることにより、除去することは知ら
れている。
ｓｅｏｕｓ ｅｍｉｓｓｉｏｎ ５ｏｕｒｃｅｓ）から
窒素酸化物（ＮＯｘ）汚染因子を、その気体流にＮＨ３
を存在するＮＯｘの量に基づく９１合で加え、ついでＮ
Ｈ３とＮＯｘとを触媒上で反応させて非汚染性のＮ 及
びＨ２Ｏを生成させることにより、除去することは知ら
れている。
広範囲の触媒がこの目的のために提案されている（例え
ば米国特許第３．２７９．８８４号及び４，１１５．５
１６号）。アルミナに担持された五酸化バナジウムもし
くは他の酸化物がＳＣＲ触媒として広く用いられてきた
。酸化ゼリウムも又提案されている（例えば上記米国特
許第４，１１５．５１６号及び同第３．８８５，０１９
号）。
ば米国特許第３．２７９．８８４号及び４，１１５．５
１６号）。アルミナに担持された五酸化バナジウムもし
くは他の酸化物がＳＣＲ触媒として広く用いられてきた
。酸化ゼリウムも又提案されている（例えば上記米国特
許第４，１１５．５１６号及び同第３．８８５，０１９
号）。
マンガン、鉄及びニッケルのオキシイオウ化合物も活性
なＳＣＲ触媒として米国特許Ｍ４，１０７．２７２号に
記載されている。しかしながら、先行技術によって製造
されるマンガン及びニッケル触媒は低いＳＣＲ活性しか
有さず、従って商業的には用いることができないことが
わかった。先行技術によって製造される硫酸鉄触媒は短
期間なら商業的に有用なＳＣＲ性能を示すが、耐久性が
なく、使用により、特にごく低い濃度のイオン酸化物（
ＳＯｘ）を含有する煙道ガスの処理に用いるときにその
活性が低下する。
なＳＣＲ触媒として米国特許Ｍ４，１０７．２７２号に
記載されている。しかしながら、先行技術によって製造
されるマンガン及びニッケル触媒は低いＳＣＲ活性しか
有さず、従って商業的には用いることができないことが
わかった。先行技術によって製造される硫酸鉄触媒は短
期間なら商業的に有用なＳＣＲ性能を示すが、耐久性が
なく、使用により、特にごく低い濃度のイオン酸化物（
ＳＯｘ）を含有する煙道ガスの処理に用いるときにその
活性が低下する。
発明が解決しようとする問題点
本発明の主たる目的は、マンガン及び／又はニッケルの
オキシイオウ化合物の１種以上、及び任意選択的な鉄オ
キシイオウ化合物の使用に基づくＳＣＲＭａｊであって
、イオウ酸化物があってもなくても長期間の使用に亘っ
て持続的な、商業」：有用な活性を示すｓ ｃ ｔｔ触
媒を提供することである。
オキシイオウ化合物の１種以上、及び任意選択的な鉄オ
キシイオウ化合物の使用に基づくＳＣＲＭａｊであって
、イオウ酸化物があってもなくても長期間の使用に亘っ
て持続的な、商業」：有用な活性を示すｓ ｃ ｔｔ触
媒を提供することである。
問題、を解決するための
本発明の触媒は、本質的にＣｅＯ２と
Ａｌ２Ｏ３の混合物よりなる支持担体上の、任意選択的
に鉄の第４−シイオウ化合物を伴った、オキシイオウ化
合物の形におけるマンガン及びニッケルよりなる群から
選ばれた少なくとも１つの金属より本質的になる。担体
の支持体は通常のセラミックもしくは金属支持体のいず
れでもＪ：い。
に鉄の第４−シイオウ化合物を伴った、オキシイオウ化
合物の形におけるマンガン及びニッケルよりなる群から
選ばれた少なくとも１つの金属より本質的になる。担体
の支持体は通常のセラミックもしくは金属支持体のいず
れでもＪ：い。
示された硫酸塩、すなわちオキシイオウ化合物がアルミ
ナ又はセリア単独でなく、セリアとアルミナの混合物上
に担持されることは本発明にとって必須である。マンガ
ン及び／又はニッケルのオキシイオウ化合物をセリアと
アルミナの８１合物に担持させたときにｔｑられる触媒
が同じオキシイオウ化合物をアルミナ又はセリア単独に
担持させた場合に比べ予想外に高いＳＣＲ活性を有する
ことが見い出された。本発明によるセリア−アルミナに
担持させたマンガンもしくはニッケルオキシイＡつ化合
物は又オキシイオウ化合物を含有しないセリア及びアル
ミナの混合物よりもはるかに活性が強い。
ナ又はセリア単独でなく、セリアとアルミナの混合物上
に担持されることは本発明にとって必須である。マンガ
ン及び／又はニッケルのオキシイオウ化合物をセリアと
アルミナの８１合物に担持させたときにｔｑられる触媒
が同じオキシイオウ化合物をアルミナ又はセリア単独に
担持させた場合に比べ予想外に高いＳＣＲ活性を有する
ことが見い出された。本発明によるセリア−アルミナに
担持させたマンガンもしくはニッケルオキシイＡつ化合
物は又オキシイオウ化合物を含有しないセリア及びアル
ミナの混合物よりもはるかに活性が強い。
本発明によるセリア−アルミナ上に担持したマンガン及
びニッケルのオキシイオウ化合物、特に硫酸マンガン（
ｎ）及び硫酸ニッケル（Ｉｔ）はＳ０２不存在下の高温
で同様に担持したｒ／Ｊ Ｍ鉄（ＩＩＩ）よりもはるか
に安定であることも見い出された。例えばｏ、ｏｉｐｐ
ｍの５Ｏ２１１１度で、ｌｉｉｌＩＭマンガン（ＩＩ）
及び硫酸ニッケル（ＩＩ）はそれぞれ５６０℃及び４６
０℃までの温度で分解しないが、硫酸鉄（１）は３５０
℃で分解する。か（のごとく、セリア−アルミナに担持
させた硫酸マンガン（ｎ）又は硫酸ニッケル（ＩＩ）は
高温で低濶瓜（例えば＜２０００１）１１）のイオウ酸
化物を含有する煙道ガスについて使用するための、持続
性ある、長寿命ＳＣＲ触媒となることができる。
びニッケルのオキシイオウ化合物、特に硫酸マンガン（
ｎ）及び硫酸ニッケル（Ｉｔ）はＳ０２不存在下の高温
で同様に担持したｒ／Ｊ Ｍ鉄（ＩＩＩ）よりもはるか
に安定であることも見い出された。例えばｏ、ｏｉｐｐ
ｍの５Ｏ２１１１度で、ｌｉｉｌＩＭマンガン（ＩＩ）
及び硫酸ニッケル（ＩＩ）はそれぞれ５６０℃及び４６
０℃までの温度で分解しないが、硫酸鉄（１）は３５０
℃で分解する。か（のごとく、セリア−アルミナに担持
させた硫酸マンガン（ｎ）又は硫酸ニッケル（ＩＩ）は
高温で低濶瓜（例えば＜２０００１）１１）のイオウ酸
化物を含有する煙道ガスについて使用するための、持続
性ある、長寿命ＳＣＲ触媒となることができる。
従って本発明は、ＣｅＯ及びＡｊ２０３の混合物よりな
る担体上に保持された、任意選択的に鉄オキシイオウ化
合物を伴った、ニッケルもしくはマンガンのオキシイオ
ウ化合物又はその混合物が、その向上したＳＣＲ活性及
び／又は寿命ゆえに広範囲の濃度のイオウ酸化物を含有
する煙道ガスを処理するのに使用される場合でも、先行
技術の金属鏡Ｍ塩ＳＣＲ触媒処方物より商業上有用であ
る、特に有利なＣ８Ｒ触媒組成物となるという知見に基
づいている。
る担体上に保持された、任意選択的に鉄オキシイオウ化
合物を伴った、ニッケルもしくはマンガンのオキシイオ
ウ化合物又はその混合物が、その向上したＳＣＲ活性及
び／又は寿命ゆえに広範囲の濃度のイオウ酸化物を含有
する煙道ガスを処理するのに使用される場合でも、先行
技術の金属鏡Ｍ塩ＳＣＲ触媒処方物より商業上有用であ
る、特に有利なＣ８Ｒ触媒組成物となるという知見に基
づいている。
本触媒中に含有させるセリア、アルミナ、及びマンガン
及び／又はニッケルのオキシイオウ化合物のはｔ、ｉ変
化させることができる。しかしながら、担体は好ましく
は２−６０２−６Ｏ％のセリア、及び残余のアルミナよ
りなる。マンガン及び／又はニッケルのオキシイオウ化
合物の吊は担体上ｂ１に基づいてマンガン及び／又はニ
ッケル金属のｔ５ｒｆｆｌで通常１−２５％の範囲にな
ければならない。用いられる場合の鉄オキシイオウ化合
物の間はセリアルアルミナ担体の重量に基づいて鉄の重
囲で通常０−２５％の範囲にくるようにする。オキシ硫
酸塩の形での鉄のこの砧は触媒の熱安定性又は耐久性に
望ましくない影費を与えないことが見い出された。
及び／又はニッケルのオキシイオウ化合物のはｔ、ｉ変
化させることができる。しかしながら、担体は好ましく
は２−６０２−６Ｏ％のセリア、及び残余のアルミナよ
りなる。マンガン及び／又はニッケルのオキシイオウ化
合物の吊は担体上ｂ１に基づいてマンガン及び／又はニ
ッケル金属のｔ５ｒｆｆｌで通常１−２５％の範囲にな
ければならない。用いられる場合の鉄オキシイオウ化合
物の間はセリアルアルミナ担体の重量に基づいて鉄の重
囲で通常０−２５％の範囲にくるようにする。オキシ硫
酸塩の形での鉄のこの砧は触媒の熱安定性又は耐久性に
望ましくない影費を与えないことが見い出された。
セリア−アルミナ担体は種々の方払で製造することがで
きる。例えばセリアもしくはその前駆体（例えばセリウ
ム水和物）及びアルミナ粉末もしくはアルミナ前駆体を
目的とするＷで、有利には水中へのスラリーとして、直
接混合する。ついで混合物を通常のセラミックもしくは
金属支持体物質、例えばコージェライトから製造したセ
ラミックハニカムもしくはその商業的に入手できる同等
物、又はカンタルもしくはフェクルア０イ（Ｆｅｃｒａ
ｌｌｏｙ ）系合金のごとき耐熱合金、鋼等に常法に従
って適用し、ついで乾燥し、か焼する。
きる。例えばセリアもしくはその前駆体（例えばセリウ
ム水和物）及びアルミナ粉末もしくはアルミナ前駆体を
目的とするＷで、有利には水中へのスラリーとして、直
接混合する。ついで混合物を通常のセラミックもしくは
金属支持体物質、例えばコージェライトから製造したセ
ラミックハニカムもしくはその商業的に入手できる同等
物、又はカンタルもしくはフェクルア０イ（Ｆｅｃｒａ
ｌｌｏｙ ）系合金のごとき耐熱合金、鋼等に常法に従
って適用し、ついで乾燥し、か焼する。
ついで任意選択的に鉄オキシイオウ化合物を伴ったマン
ガン及び／又はニッケルのオキシイオウ化合物を通常水
溶液又はスラリーの形で適用し、乾燥し、か焼する。
ガン及び／又はニッケルのオキシイオウ化合物を通常水
溶液又はスラリーの形で適用し、乾燥し、か焼する。
本発明の触媒は通常のＳＣＲ条件で使用する。
ただし触媒の増大した活性により、有効なＮＯｘ低減を
達成するのに通常の触媒を用いて可能とされるよりも少
ないＮ＋−１３及び／又は触媒を用いることができる。
達成するのに通常の触媒を用いて可能とされるよりも少
ないＮ＋−１３及び／又は触媒を用いることができる。
本触媒を用いる代表的なＳＣＲ条件はＮＯｘを含有する
排出ガス流にＮＯｘに対し０．４−２．０のモル比でＮ
Ｈ３を混合し、混合物を触媒と２５０−５００℃の温度
で１０００−５０．０００ｈ−のＧＨ８Ｖで接触させる
ことを含む。触媒はＳＯｘを例えば１５００ｐｐｍまで
の濃度で含有する指示タイプの気体に対して使用するの
が特に有効である。
排出ガス流にＮＯｘに対し０．４−２．０のモル比でＮ
Ｈ３を混合し、混合物を触媒と２５０−５００℃の温度
で１０００−５０．０００ｈ−のＧＨ８Ｖで接触させる
ことを含む。触媒はＳＯｘを例えば１５００ｐｐｍまで
の濃度で含有する指示タイプの気体に対して使用するの
が特に有効である。
本発明を実施する好ましい方法において、触媒は下記の
ごとくして製造する。
ごとくして製造する。
薄め塗膜スラリーはセリアとγ−アルミナとを混合する
ことによって製造する。セラミックもしくは金属単一体
を混合セリア−アルミナスラリーで薄め塗膜する。薄め
塗膜した単一体を乾燥し、５００℃で３０分か焼する。
ことによって製造する。セラミックもしくは金属単一体
を混合セリア−アルミナスラリーで薄め塗膜する。薄め
塗膜した単一体を乾燥し、５００℃で３０分か焼する。
薄め塗膜単一体についで硫酸マンガン（Ｉ）、１ｉＱＦ
ｉＯニツケル（ＩＦ）及び硫酸鉄（ＩＩＩ）の水溶液を
目的とする割合で含浸させ、３００−５００℃でか焼す
る。使用に際しては、触媒を廃ガス中の温度が３５０−
４５０℃の範囲にある場所で通常のＳＣ１≧系中に取り
付ける。ＮＨ３をガス流中の触媒の上流に注入する。
ｉＯニツケル（ＩＦ）及び硫酸鉄（ＩＩＩ）の水溶液を
目的とする割合で含浸させ、３００−５００℃でか焼す
る。使用に際しては、触媒を廃ガス中の温度が３５０−
４５０℃の範囲にある場所で通常のＳＣ１≧系中に取り
付ける。ＮＨ３をガス流中の触媒の上流に注入する。
この触媒は０及び１５００１）ｌ）−の濃度域のイオウ
化合物を含有する煙道ガスに対して、３５０−４５０℃
の温度域でＮＨ３／ＮＯｘ比１で、３０゜０００−３５
．０００ｈｒ”のガス時間空間速度（ＧＨ３Ｖ）域で使
用中でさえも、金属硫酸塩の金属酸化物への分解も触媒
の失活もなしに８５％を越えるＮＯｘ除去を達成する。
化合物を含有する煙道ガスに対して、３５０−４５０℃
の温度域でＮＨ３／ＮＯｘ比１で、３０゜０００−３５
．０００ｈｒ”のガス時間空間速度（ＧＨ３Ｖ）域で使
用中でさえも、金属硫酸塩の金属酸化物への分解も触媒
の失活もなしに８５％を越えるＮＯｘ除去を達成する。
実施例
以下の実施例は本発明を代表するものである。
しかしながら、それらは例示のためのものであって、本
発明を限定するものではない。
発明を限定するものではない。
実施例１
４００ ｃｅｌｌｓ／ ｉｎ２のコージェライトハニカ
ム単一体を単一体の１ｆｔ３体積あたり５２００９のγ
−アルミナで薄め塗膜し、乾燥し、５００℃で３０分か
焼した。
ム単一体を単一体の１ｆｔ３体積あたり５２００９のγ
−アルミナで薄め塗膜し、乾燥し、５００℃で３０分か
焼した。
比較実施例触媒Ａはその単一体に
Ｆｅ （ＳＯ） ・Ｈ２０水溶液を単一体の１ｒｔ３あ
たり３４０９のＦｅ負荷（ｌｏａｄｉｎｇ ）で含浸さ
せ、１２０℃で１時間乾燥し、ざらに４５０℃で３０分
か焼することによって￥Ｊ造した。
たり３４０９のＦｅ負荷（ｌｏａｄｉｎｇ ）で含浸さ
せ、１２０℃で１時間乾燥し、ざらに４５０℃で３０分
か焼することによって￥Ｊ造した。
比較実施例触媒Ｂはアルミナ薄め塗膜した単一（４にＮ
ｉ （ＳＯ４）−６Ｈ２０（Ｄ水溶１ ヲｉ１１一体
の１ｆ【３あたり２５０ｇのＮｉ負荷で含浸させること
によって上記と同様にして製造した。
ｉ （ＳＯ４）−６Ｈ２０（Ｄ水溶１ ヲｉ１１一体
の１ｆ【３あたり２５０ｇのＮｉ負荷で含浸させること
によって上記と同様にして製造した。
比較実施例触ＩｊｌＣはアルミナ薄め塗膜した甲一体に
Ｍｎ（ＳＯ４）・ト１２０水溶液を単一体の１ｆｔ３あ
たり８１グのＭｎ負荷で含浸させることによって上記と
同様にして￥ＩＪ造した。
Ｍｎ（ＳＯ４）・ト１２０水溶液を単一体の１ｆｔ３あ
たり８１グのＭｎ負荷で含浸させることによって上記と
同様にして￥ＩＪ造した。
比較実施例触媒りは比較実施例触媒へを過剰の酸素中で
プロパンを燃焼させることによって発生したＳＯｘを含
まない排気ガス流中に４００ ’Ｃで７２時間エージン
グして製造しＬ ６ 連続反応器に単一体触媒試料４．７ｉｎ を充填した
。ＮＯｘ ４２ｐｐｍ１０２１５％、００２４５％、
ｌ−１２０１０％及び残余のＮ２よりなる模擬タービン
（ｓｉｍｕｌａｔｅｄ ｔｕｒｂｉｎｅ ）排気ガスを
ＮＮ３３４２ｐｐと混合後流速４５．０５標準Ｊ／１ｎ
（３５，０００Ｍ−１Ｇ１−１８Ｖ） 、ｉｌｊ度
３００−５００℃で反応器に導入した。排出ガスの出口
ＮＯ′ｃ４度を測定して触Ｗ、温度とＮＯｘ還元率の関
係を求めた。結果を第１表に示す。
プロパンを燃焼させることによって発生したＳＯｘを含
まない排気ガス流中に４００ ’Ｃで７２時間エージン
グして製造しＬ ６ 連続反応器に単一体触媒試料４．７ｉｎ を充填した
。ＮＯｘ ４２ｐｐｍ１０２１５％、００２４５％、
ｌ−１２０１０％及び残余のＮ２よりなる模擬タービン
（ｓｉｍｕｌａｔｅｄ ｔｕｒｂｉｎｅ ）排気ガスを
ＮＮ３３４２ｐｐと混合後流速４５．０５標準Ｊ／１ｎ
（３５，０００Ｍ−１Ｇ１−１８Ｖ） 、ｉｌｊ度
３００−５００℃で反応器に導入した。排出ガスの出口
ＮＯ′ｃ４度を測定して触Ｗ、温度とＮＯｘ還元率の関
係を求めた。結果を第１表に示す。
反応器試験結果からアルミナ担持１ａ酸鉄触媒は寿命が
短くて商業的に有用でなく、アルミナ担持硫酸ニッケル
及びｌｌｌ１１Ｍマンガン触媒は低活性のだ−め商業的
に有用でないことが分る。
短くて商業的に有用でなく、アルミナ担持硫酸ニッケル
及びｌｌｌ１１Ｍマンガン触媒は低活性のだ−め商業的
に有用でないことが分る。
実施例２
薄めｔ ＩＦ、上をセリア１５００９及びγ−アルミナ
３００（ｌを混合することにより製造した。４００ ｃ
ｅｌｌｓ／ ｉｎ２のコージェライトハニカム甲一体を
セリア、アルミナ混合物で薄め塗膜した。薄め塗膜口筒
は単一体１「ｔ３あたり４５００ｇであった。比較実施
例触媒Ｅは薄め塗膜単一体を乾燥し、５００℃で３０分
か焼することによってＳＪ造した。
３００（ｌを混合することにより製造した。４００ ｃ
ｅｌｌｓ／ ｉｎ２のコージェライトハニカム甲一体を
セリア、アルミナ混合物で薄め塗膜した。薄め塗膜口筒
は単一体１「ｔ３あたり４５００ｇであった。比較実施
例触媒Ｅは薄め塗膜単一体を乾燥し、５００℃で３０分
か焼することによってＳＪ造した。
実施例触媒Ａはセリア−アルミナ薄め塗膜単一体にＮｉ
５０ ・６日２０水溶液を単一体ｉｒｔあたり２５０
ｇのＮｉ負荷で含浸させ、得られる 。
５０ ・６日２０水溶液を単一体ｉｒｔあたり２５０
ｇのＮｉ負荷で含浸させ、得られる 。
触媒を１２０℃で１時間乾燥し、４５０℃で３０分か焼
することによって製造した。
することによって製造した。
実施例触媒Ｂは実施例触媒ＡをＳＯｘを含有しない湿り
空気（Ｎ２０１０容量％）流中４００℃で２５６時間エ
ージングして製造した。
空気（Ｎ２０１０容量％）流中４００℃で２５６時間エ
ージングして製造した。
実施例触媒Ｃはセリア−アルミナ薄め塗膜単一体にＭｎ
５Ｏ−Ｈ，、Ｏ水溶液を単一体（７）ｌｆｔあたり８（
ｌのＭｒｌ荷で含浸させ、実施例触媒へと同様にして！
Ｊ還した。
５Ｏ−Ｈ，、Ｏ水溶液を単一体（７）ｌｆｔあたり８（
ｌのＭｒｌ荷で含浸させ、実施例触媒へと同様にして！
Ｊ還した。
実施例触媒りはセリア−アルミナ薄め塗膜単一体にＭｎ
５Ｏ・ト１２０水溶液を単一体の１ｆｔあたり１６０９
のＭｎ負荷で含浸させ、実施間融ＷＡと同様にして製造
した。
５Ｏ・ト１２０水溶液を単一体の１ｆｔあたり１６０９
のＭｎ負荷で含浸させ、実施間融ＷＡと同様にして製造
した。
実施例触媒Ｅは実施例触媒りを実施例触媒Ｂと同様な方
法で４００℃で２５６時間か焼して製造した。
法で４００℃で２５６時間か焼して製造した。
実施例触媒Ｆはセリア−アルミナ薄め塗ｌ！単一体ｔ、
：Ｍｎ （Ｓｏ ）−１−１２０及びＦｅ （ＳＯ）
・Ｎ２０水溶液を単一体１ｆｔ３あたりＭｎ ８０
９及びＦｅ ２８ｇ負荷で含浸させ、実施例触媒Ａと同
様にして製造した。
：Ｍｎ （Ｓｏ ）−１−１２０及びＦｅ （ＳＯ）
・Ｎ２０水溶液を単一体１ｆｔ３あたりＭｎ ８０
９及びＦｅ ２８ｇ負荷で含浸させ、実施例触媒Ａと同
様にして製造した。
実施例３
薄め塗膜をセリア１５００ｇ及びγ−アルミナ３０００
ｇを混合して製造した。２００ ｃｅｌｌｓ／ｉｎ２の
金属５Ｒ１８（１８ゲージはく超低抗性ステンレススチ
ール）ハニカム単一体にセリアーアルミプ混合物を薄め
塗膜した。薄め塗膜負荷は単一体１ｆ【３あたり６００
０！７であった。
ｇを混合して製造した。２００ ｃｅｌｌｓ／ｉｎ２の
金属５Ｒ１８（１８ゲージはく超低抗性ステンレススチ
ール）ハニカム単一体にセリアーアルミプ混合物を薄め
塗膜した。薄め塗膜負荷は単一体１ｆ【３あたり６００
０！７であった。
実／１１例触媒Ｇはセリア−アルミナ薄め塗膜金属単一
体にＭｎ（ＳＯ）・Ｎ２０及び Ｆｅ （Ｓｏ ） −Ｎ２０の水溶液を単一体１
ｆｔ３あたりＭｎ負荷７４ｇ、ｌ”ｅ負荷１５０ｇで含
浸させ、触媒を１２０℃で１時間乾燥し、４５０℃で３
０分か焼して製造した。
体にＭｎ（ＳＯ）・Ｎ２０及び Ｆｅ （Ｓｏ ） −Ｎ２０の水溶液を単一体１
ｆｔ３あたりＭｎ負荷７４ｇ、ｌ”ｅ負荷１５０ｇで含
浸させ、触媒を１２０℃で１時間乾燥し、４５０℃で３
０分か焼して製造した。
実施例触媒Ｈは実施間融ＩｓＧをＳＯを含有しない湿り
空気（１」２０１０容量％）流中４００℃で３００時間
エージングしてｙ７ Ｂした。
空気（１」２０１０容量％）流中４００℃で３００時間
エージングしてｙ７ Ｂした。
実施例触媒■は実施例触媒４ＩをＳｏ ５ｐｐｍを
加えた、過剰の酸素中でのプロパン燃焼によって発生し
た排出ガス流中で４００℃で２５０時間エージングして
製造した。
加えた、過剰の酸素中でのプロパン燃焼によって発生し
た排出ガス流中で４００℃で２５０時間エージングして
製造した。
実施例触媒Ｊはセリア−アルミナ薄め塗膜単一体にＭｎ
（Ｓｏ ）−８２０及び Ｎ ｉ （Ｓｏ ） ・６Ｈ２０水Ｆｊ’ｍヲ単一体
１ ｆｔあたりＭｎ負荷１２０！？及びＮｉ負荷９５ｇ
で含浸させ、１２０℃で１時間乾燥し、４５０℃で３０
分か焼し、さらにＳＯ５１１１）Ｉｔを加えた、過剰の
′Ｒ素中でのプロパン燃焼によって発生した排出ガス流
中で４００℃で２５０時間エージングしてｙＪ造した。
（Ｓｏ ）−８２０及び Ｎ ｉ （Ｓｏ ） ・６Ｈ２０水Ｆｊ’ｍヲ単一体
１ ｆｔあたりＭｎ負荷１２０！？及びＮｉ負荷９５ｇ
で含浸させ、１２０℃で１時間乾燥し、４５０℃で３０
分か焼し、さらにＳＯ５１１１）Ｉｔを加えた、過剰の
′Ｒ素中でのプロパン燃焼によって発生した排出ガス流
中で４００℃で２５０時間エージングしてｙＪ造した。
実施例触奴試利のＳＣＲ活性を実施例１と同様にして求
めた結果を第１表に示す。反応器試験結果から、セリア
−アルミナに担持したマンガンもしくはニッケルのオキ
シイオウ化合物又はその混合物がアルミナ単独に担持し
た同じ触媒又はセリア−アルミナ担体単独よりも高いＳ
ＣＲ活性を右していることが明らかである。本発明を
代表ザる実施例触媒は低温度（例えば２００ ｐｐｍ以
下）のイＡつ酸化物中での使用中台ｆｉｌ ’ｄｉ ｉ
’ｌ！ｉ ｍの金ＩＩＩ化物への分解を通して失活しな
い。セリアとＩｉｌ！！Ｍ二ツケル（又はマンガン）の
相乗作用による高いＳＣＲ活性、及びイオウ酸化物が低
濃度の場合の硫酸ニッケル（又はマンガン）の熱安定性
による長い触媒寿命により、本発明の触媒処方物は先行
技術の金属硫酸塩ＳＣＲ触媒処方物より商業的に優位で
ある。鉄のオキシイオウ化合物の添加は任意選択的であ
り、結果は有益である。
めた結果を第１表に示す。反応器試験結果から、セリア
−アルミナに担持したマンガンもしくはニッケルのオキ
シイオウ化合物又はその混合物がアルミナ単独に担持し
た同じ触媒又はセリア−アルミナ担体単独よりも高いＳ
ＣＲ活性を右していることが明らかである。本発明を
代表ザる実施例触媒は低温度（例えば２００ ｐｐｍ以
下）のイＡつ酸化物中での使用中台ｆｉｌ ’ｄｉ ｉ
’ｌ！ｉ ｍの金ＩＩＩ化物への分解を通して失活しな
い。セリアとＩｉｌ！！Ｍ二ツケル（又はマンガン）の
相乗作用による高いＳＣＲ活性、及びイオウ酸化物が低
濃度の場合の硫酸ニッケル（又はマンガン）の熱安定性
による長い触媒寿命により、本発明の触媒処方物は先行
技術の金属硫酸塩ＳＣＲ触媒処方物より商業的に優位で
ある。鉄のオキシイオウ化合物の添加は任意選択的であ
り、結果は有益である。
触媒 金ｆ１■塩 担体
ｌ５０４
表
ＮＯ還元率（％）
新鮮／エージング−１２３５０℃ ４００℃ ４５０℃
新鮮 ８４ ９４ ９４駈鮮
６ ４ ４ 新鮮 ８ ８ １２エージング後
４３ ５５ ６２新鮮 ５９
８２ ７４新鼾 ９３ ９８
９３エージング後 ９２ ９９ ９９新鮮
８９ ９２ ７７新鮮
８７ ９３ ８５エージングＩ ８５
９２ ８８新鮮 ８８ ９４
９１新鮮 ９４ ９８ ９８エ
ージング１０ ９２ ９８ ９８エージング
後 −−９６９６ エージング後 −−９１９３ 第１表から明らかなごとく、本発明の触媒はすべてアル
ミナ単独上のＩｔ／Ｊｌニッケル又はＩｉｌ？ｔ ｌ＜
マンガンよりなる触媒よりもはるかに有効である（実施
例Δ−Ｊと比較例Ｂ及びＣの比較）。硫酸鉄に基づ（比
較例Ａは新鮮な場合は一般に回答のＮ。
新鮮 ８４ ９４ ９４駈鮮
６ ４ ４ 新鮮 ８ ８ １２エージング後
４３ ５５ ６２新鮮 ５９
８２ ７４新鼾 ９３ ９８
９３エージング後 ９２ ９９ ９９新鮮
８９ ９２ ７７新鮮
８７ ９３ ８５エージングＩ ８５
９２ ８８新鮮 ８８ ９４
９１新鮮 ９４ ９８ ９８エ
ージング１０ ９２ ９８ ９８エージング
後 −−９６９６ エージング後 −−９１９３ 第１表から明らかなごとく、本発明の触媒はすべてアル
ミナ単独上のＩｔ／Ｊｌニッケル又はＩｉｌ？ｔ ｌ＜
マンガンよりなる触媒よりもはるかに有効である（実施
例Δ−Ｊと比較例Ｂ及びＣの比較）。硫酸鉄に基づ（比
較例Ａは新鮮な場合は一般に回答のＮ。
還元を示すが、エージングにより活性が実質的に大巾に
降下する（比較間融ｍＡ及びＢの比較）。
降下する（比較間融ｍＡ及びＢの比較）。
このことはエージングによっても活性を維持した本発明
触媒と著しい対照をなしている。
触媒と著しい対照をなしている。
ここに記述した本発明には種々の修飾が可能であり、本
発明の範囲は前記特許請求の範囲によって示される。
発明の範囲は前記特許請求の範囲によって示される。
Claims (7)
- （１）本質的に、支持体上のセリア及びアルミナの混合
物によつて担持された、マンガンもしくはニッケルのオ
キシイオウ化合物又はそれらの混合物よりなる触媒。 - （２）セリアが、セリアとアルミナとの混合物の２−６
０重量％を占める特許請求の範囲第１項記載の触媒。 - （３）マンガン、ニッケル又はそれらの混合物が、担体
に対して金属として０．１−２５重量％を占める特許請
求の範囲第２項記載の触媒。 - （４）支持体が、セラミック支持体又は金属支持体であ
る特許請求の範囲第１項記載の触媒。 - （５）鉄のオキシイオウ化合物を含有する特許請求の範
囲第１項記載の触媒。 - （６）過剰の酸素を含有する気体にＮＨ＿３を加え、つ
いでその気体を触媒の上を通しＮＯ＿ｘをＮＨ＿３と反
応させる、過剰の酸素を含有する気体からＮＯ＿ｘを除
去する方法において、触媒として特許請求の範囲第１項
の触媒を用いることを特徴とする方法。 - （７）気体が、ＳＯ＿ｘを含有する特許請求の範囲第６
項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/874,154 US4695437A (en) | 1986-06-13 | 1986-06-13 | Selective catalytic reduction catalysts |
| US874154 | 1986-06-13 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62298451A true JPS62298451A (ja) | 1987-12-25 |
Family
ID=25363100
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62146826A Pending JPS62298451A (ja) | 1986-06-13 | 1987-06-12 | 選択的接触還元触媒 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4695437A (ja) |
| EP (1) | EP0262754A1 (ja) |
| JP (1) | JPS62298451A (ja) |
| KR (1) | KR880000141A (ja) |
| AU (1) | AU585820B2 (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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