JPH0673352A - 自動車塗膜保護用シート - Google Patents

自動車塗膜保護用シート

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JPH0673352A
JPH0673352A JP4152717A JP15271792A JPH0673352A JP H0673352 A JPH0673352 A JP H0673352A JP 4152717 A JP4152717 A JP 4152717A JP 15271792 A JP15271792 A JP 15271792A JP H0673352 A JPH0673352 A JP H0673352A
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sensitive adhesive
rubber
pressure
protective sheet
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駒治 松井
Mitsuo Wakimoto
光男 脇本
Takeshi Eda
猛 江田
Tadayoshi Tatsuno
忠義 龍野
Yutaka Kuwabara
豊 桑原
Kenichi Shibata
健一 柴田
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Kansai Paint Co Ltd
Nitto Denko Corp
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Kansai Paint Co Ltd
Nitto Denko Corp
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐熱性に優れて塗膜に段差等の変形を発生さ
せ難く、糊残りも生じ難くて、屋外移送等で温度上昇を
伴う場合にも初期の接着力の維持性に優れて接着保護性
と剥離作業性のバランスに優れ、その良好なバランスを
長期に持続する自動車の塗膜の保護用シートを得るこ
と。 【構成】 ６０℃において２×105〜７×106dyne／cm2
の動的弾性率を有するゴム系粘着剤層を支持基材に設け
てなる自動車塗膜保護用シート、及びゴム系粘着剤１０
０重量部にシリコーンオイルを０．００５〜０．５重量
部、又は重量平均分子量が１０００〜５万のアクリル系
重合体を０．０１〜２重量部配合してなる粘着剤の層を
支持基材に設けてなる自動車塗膜保護用シート。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、塗膜を変形させ難く
て、自動車のボディーや部品等の表面保護に好適な自動
車塗膜保護用シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】塗装を終えた自動車ないしその部品等を
トラックや船に荷積して海外等の遠隔地に移送する際な
どにおける塵や埃、雨等の種々の浮遊物ないし衝突物に
よる塗膜の損傷や艶ボケないし変色等を予防する手段が
求められている。従来、かかる予防手段としてワックス
からなる厚さ５〜２０μmの塗膜を付与する方式が知ら
れていた。しかしながら、ワックス塗膜を均一に付与す
ることが困難で一様な保護が得られないこと、汚れやす
いこと、酸性雨に弱いこと、塗装塗膜に浸透して変色等
の原因になること、ワックス塗膜の付与とその除去に多
大な労力を要し、溶剤の使用や廃液の処理など環境問題
を誘発しやすいことなどの問題点があった。
【０００３】一方、支持基材上に粘着剤層を設けてなる
種々の表面保護用シートが知られており、塗膜を有する
被着体用のものとしては、ガラス転移点を低くした放射
線硬化粘着剤層を設けたものが提案されている（特開平
２−１９９１８４号公報）。しかしながら、その粘着剤
層を形成するための放射線硬化型粘着剤の調製に複雑で
特殊な技術が要求されることもさりながら、得られる粘
着剤層が接着力に乏しく、塗膜の変形防止という塗膜保
護用シートに特有の性能を付与するためにガラス転移点
の低い粘着剤層としたためか耐熱性に乏しい問題点があ
つた。そのため自動車に適用した場合、屋外移送時等の
温度上昇で接着力が上昇して剥離が困難になるなどの基
本的な性能が満足されない問題点があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、自動車の屋
外移送等で温度上昇が伴う場合にも初期の接着力の維持
性に優れて接着保護性と剥離作業性のバランスに優れ、
その良好なバランスを長期に持続すると共に、図１に例
示の如き塗膜の段差等の変形が生じ難い自動車塗膜保護
用シートの開発を目的とする。前記の図例は、支持基材
１１と粘着剤層１２からなる塗膜保護用シート１の接着
部と非接着部の境界近傍における自動車の塗膜２に生じ
た微小変形２１を例示したものである。かかる微小変形
は、塗膜の熱変形温度よりも若干低い温度で１０時間程
度接着した場合に通例現れる。その凹凸変形としての段
差の大きさ（ｄ）は、０.１〜０.５μm程度が一般的で
ある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、６０℃におい
て２×105〜７×106dyne／cm2の動的弾性率を有するゴ
ム系粘着剤層を支持基材に設けてなることを特徴とする
自動車塗膜保護用シート、及びゴム系粘着剤１００重量
部にシリコーンオイルを０．００５〜０．５重量部、又
は重量平均分子量が１０００〜５万のアクリル系重合体
を０．０１〜２重量部配合してなる粘着剤の層を支持基
材に設けてなることを特徴とする自動車塗膜保護用シー
トを提供するものである。
【０００６】
【作用】６０℃における動的弾性率が２×105〜７×106
dyne／cm2のゴム系粘着剤を用いることにより、良好な
耐熱性に基づいて屋外移送等で温度上昇を伴う場合にも
接着力が変化し難く、接着保護性と剥離作業性の基本性
能に優れてその良好なバランスを長期に持続するものと
することができる。またシリコーンオイル又は前記アク
リル系重合体の配合により、ゴム系粘着剤の接着力を低
下させて塗膜に対する接着力を適度に制御でき、耐熱性
の良好なゴム系粘着剤の使用と相俟って、屋外移送等で
温度上昇を伴う場合にも接着力の上昇が有効に抑制され
る。前記の結果、温度変化に伴う膨張や収縮の塗膜と粘
着剤層における差による、保護用シートの特に周縁部で
の糊残りや塗膜段差等の変形が防止される。
【０００７】
【発明の構成要素の例示】本発明の自動車塗膜保護用シ
ートは、必要に応じてシリコーンオイル又は低分子量の
アクリル系重合体を配合したゴム系粘着剤層を支持基材
に設けたものである。自動車塗膜に対する保護用シート
の好ましい接着力は、１００〜１０００ｇ／20mm、就中
１３０〜７００ｇ／20mmである。前記範囲外では、保護
用シートが自動車の走行時に剥離したり、保護目的達成
後にスムーズに剥離できない場合がある。
【０００８】用いるゴム系粘着剤は硬化型である必要は
ないが、温度変化による膨張や収縮等の変化で保護用シ
ートの端部に糊残りや塗膜段差等の変形が発生すること
を防止する点より、６０℃において１０5〜１０7dyne／
cm2の動的弾性率を示すものが好ましい。特にシリコー
ンオイル又は低分子量のアクリル系重合体を配合しない
場合には、６０℃における動的弾性率が２×105〜７×1
06dyne／cm2の範囲にあることが必要である。
【０００９】好ましく用いうるゴム系粘着剤としては、
天然ゴム、ポリイソブチレン、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロックポ
リマーなどのゴム系ポリマーを成分とし、必要に応じて
所定の弾性率を付与するために粘着付与剤や軟化剤を配
合したものなどがあげられる。充填剤、顔料、老化防止
剤、安定剤などの適宜な添加剤を含有するものであって
もよい。
【００１０】接着力の経時上昇、糊残り、塗膜の微小変
形等を抑制する点よりは、塗膜とのＳＰ値の開きが１以
上、就中１.５以上のゴム系粘着剤が特に好ましく用い
られる。また、性能の長期安定性の点よりゴム系ポリマ
ーとしては、不飽和結合を有しない非硬化性のイソブチ
レン系ポリマーや、ポリスチレンブロック−エチレン・
ブチレン共重合体ブロック−ポリスチレンブロックから
なるＡ−Ｂ−Ａ型ブロックポリマーが好ましく用いられ
る。
【００１１】粘着付与剤や軟化剤としては適宜なものを
用いてよく、ゴム系ポリマーとの相溶性に優れるものが
好ましく用いられる。一般に用いられる粘着付与剤とし
ては、例えば炭化水素系樹脂、アルキルフェノール系樹
脂、テルペン系樹脂などがあげられる。また一般に用い
られる軟化剤としては例えば、ゴム系ポリマーがポリイ
ソブチレンである場合には分子量の低いポリイソブチレ
ン、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロックポリマーである場合にはパラ
フィン系オイルなどがあげられる。
【００１２】ゴム系粘着剤にはその接着力を低下させて
温度上昇による接着力の上昇を抑制し、塗膜に段差等の
変形を生じ難くすることを目的として、必要に応じシリ
コーンオイル又は低分子量のアクリル系重合体が配合さ
れる。かかる目的の達成は、接着力に乏しく熱に不活性
なシリコーンオイル又は低分子量のアクリル系重合体
が、ゴム系粘着剤との相溶性等の関係から粘着剤層の表
面（塗膜との界面）に配向することなどによるものと考
えられる。
【００１３】シリコーンオイルとしては、例えば下記の
一般式で表されるジメチルポリシロキサン〔Ｉ〕、メチ
ルフェニルポリシロキサン〔ＩＩ〕、メチルハイドロジ
ェンポリシロキサン〔ＩＩＩ〕などが用いられる。ま
た、それらに種々の官能基を導入して水への溶解性、相
溶性、反応性などを改良した変性物なども用いうる。そ
の例としては、エポキシ系変性物、アルキル系変性物、
アミノ系変性物、カルボキシル系変性物、アルコール系
変性物、フッ素系変性物、アルキル・アラルキルポリエ
ーテル系変性物、エポキシ・ポリエーテル系変性物、ポ
リエーテル系変性物などがあげられる。
【００１４】前記したシリコーンオイルの具体例として
は、ＳＨ−２００、ＳＨ−２０３、ＳＨ−３４０、ＳＨ
−３７４６、ＳＦ−８４１１、ＳＦ−８４１７、ＳＦ−
８４１８、ＳＦ−８４１９、ＳＦ−８４２１、ＳＦ−８
４２７、ＦＳ−１２６５（いずれも商品名、トーレ・シ
リコーン社製）、ＴＳＦ−４００、ＴＳＦ−４０１、Ｔ
ＳＦ−４３００、ＴＳＦ−４４４５、ＴＳＦ−４４４
６、ＴＳＦ−４４５２、ＴＳＦ−４４６０、ＴＳＦ−４
７００（いずれも商品名、東芝シリコーン社製）、ＫＰ
−３０１、ＫＰ−３１０、ＫＰ−３１６、ＫＰ−３２
１、ＫＰ−３２２、ＫＰ−３３０、ＫＰ−３５４、ＫＰ
−３９０（いずれも商品名、信越化学工業社製）などが
あげられる。
【００１５】シリコーンオイルの配合量は、ゴム系粘着
剤１００重量部あたり０．００５〜０．５重量部であ
る。その配合量が０．００５重量部未満では配合効果に
乏しくて接着力が満足に低下せず、０．５重量部を超え
ると接着力が過度に低下する場合がある。
【００１６】一方、アクリル系重合体としては、重量平
均分子量が１０００〜５万のものが用いられる。その例
としては、下記の構造単位を有する液状物などがあげら
れる。 ただし、式中のＲ1は水素又はメチル基、Ｒ2は炭素数が
１〜１８のアルキル基である。
【００１７】かかるアクリル系重合体は例えば、エチル
アクリレート、（ｎ，ｉ，ｔ−）ブチルアクリレート、
２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシル
メタクリレートの如き、アルキル基の炭素数が１〜１８
のアクリル酸ないしメタクリル酸のアルキルエステルの
１種又は２種以上を用い、必要に応じて他のモノマーと
共に溶液重合する方法などにより形成することができ
る。
【００１８】本発明においては、ガラス転移点が−２０
〜−６５℃のポリマーを形成する軟質モノマーを主成分
に用いて、ガラス転移点が０℃以下の液状のアクリル系
重合体としたものが好ましく用いられる。その具体例と
しては、モダフロー（モンサント社製）、ポリフローＳ
（共栄社油脂化学工業社製）、ポリフローNo.９（同
前）、ディスパロン＃１９７０（楠本化成社製）などの
市販品があげられる。
【００１９】アクリル系重合体の配合量は、ゴム系粘着
剤１００重量部あたり０．０１〜２重量部である。その
配合量が０．０１重量部未満では配合効果に乏しくて接
着力が満足に低下せず、２重量部を超えると接着力が過
度に低下する場合がある。
【００２０】保護用シートの形成は例えば、溶剤による
粘着剤溶液や粘着剤の熱溶融液を支持基材に塗布する方
法、セパレータ上に形成した粘着剤層を移着する方法な
ど公知の接着シートの形成方法に準じ行ってよい。形成
する粘着剤層の厚さは適宜に決定してよく一般には２０
０μm以下、就中５〜５０μmとされる。粘着剤層は必要
に応じて実用に供されるまでの間、セパレータなどを仮
着して保護される。
【００２１】支持基材としては、適宜なものを用いてよ
く、一般にはプラスチックフィルム、多孔質フィルム、
紙、不織布などが用いられる。支持基材の厚さは３００
μm以下、就中１０〜１００μmが一般的であるが、これ
に限定されない。
【００２２】本発明の自動車塗膜保護用シートは、例え
ばメラミン・アルキッド系やメラミン・アクリル系、な
いしウレタン系などの塗膜で塗装処理された自動車のボ
ディーやその部品などからなる被着体に対する微小物の
衝突や薬品等からの表面保護などに好ましく用いられ
る。特に、屋外移送等で温度上昇が伴う場合や、長期間
接着しておく場合に有利に用いることができる。
【００２３】実施例１ 粘度平均分子量が１２０万のポリイソブチレン５０部
（重量部、以下同じ）と粘度平均分子量が３.５万のポ
リイソブチレン５０部の混合物からなるゴム系粘着剤の
トルエン溶液を、ポリプロピレン／ポリエチレン（重量
比：１／９）からなる厚さ４０μmのフィルムに塗布
し、１２０℃で３分間乾燥処理して、６０℃における動
的弾性率が１.２×106dyne／cm2、厚さ１０μmの粘着剤
層を有する保護用シートを得た。なお動的弾性率は、バ
イブロン測定器により周波数１Hzで測定した（以下同
じ）。
【００２４】実施例２ 粘度平均分子量が１２０万のポリイソブチレン２５部と
粘度平均分子量が３.５万のポリイソブチレン７５部の
混合物からなるゴム系粘着剤を用いて、６０℃における
動的弾性率が４×105dyne／cm2の粘着剤層を形成したほ
かは実施例１に準じて保護用シートを得た。
【００２５】実施例３ 粘度平均分子量が１２０万のポリイソブチレン１００部
からなるゴム系粘着剤を用いて、６０℃における動的弾
性率が３×106dyne／cm2の粘着剤層を形成したほかは実
施例１に準じて保護用シートを得た。
【００２６】実施例４ 粘度平均分子量が１２０万のポリイソブチレン７５部と
粘度平均分子量が３.５万のポリイソブチレン２５部の
混合物からなるゴム系粘着剤を用いて、６０℃における
動的弾性率が２.８×106dyne／cm2の粘着剤層を形成し
たほかは実施例１に準じて保護用シートを得た。
【００２７】実施例５ ポリスチレンブロック−エチレン・ブチレン共重合体ブ
ロック−ポリスチレンブロックからなるＡ−Ｂ−Ａ型ブ
ロックポリマー（シェル化学社製、クレイトンＧ−１６
５７）１００部と、水添石油系樹脂（アルコンＰ−１０
０、以下同じ）４０部の混合物からなるゴム系粘着剤を
用いて、６０℃における動的弾性率が５×106dyne／cm2
の粘着剤層を形成したほかは実施例１に準じて保護用シ
ートを得た。
【００２８】実施例６ ポリスチレンブロック−エチレン・ブチレン共重合体ブ
ロック−ポリスチレンブロックからなるＡ−Ｂ−Ａ型ブ
ロックポリマー（クレイトンＧ−１６５２）１００部
と、水添石油系樹脂４０部の混合物からなるゴム系粘着
剤を用いて、６０℃における動的弾性率が６×106dyne
／cm2の粘着剤層を形成したほかは実施例１に準じて保
護用シートを得た。
【００２９】実施例７ 粘度平均分子量が約３．５万のポリイソブチレン（３×
１０5dyne／cm2：６０℃における動的弾性率、以下同
じ）９０部及び粘度平均分子量が１２０万のポリイソブ
チレン（３×１０6dyne／cm2）１０部に、シリコーンオ
イル（ジメチルポリシロキサン：ＳＨ−２００）０．０
１部を配合してなる粘着剤のトルエン溶液を、ポリプロ
ピレン／ポリエチレン（重量比：９／１）からなる厚さ
４０μmのフィルムに塗布し、１２０℃で３分間乾燥処
理して厚さ１０μmの粘着剤層を有する保護用シートを
得た。
【００３０】実施例８ シリコーンオイルの配合量を０．３部とした粘着剤を用
いたほかは実施例７に準じて保護用シートを得た。
【００３１】実施例９ 粘度平均分子量が１２０万のポリイソブチレン（３×１
０6dyne／cm2）１００部に、シリコーンオイル（アルキ
ル・アラルキルポリエーテル変性物：ＳＦ−８４１９）
０．１部を配合してなる粘着剤を用いたほかは実施例７
に準じて保護用シートを得た。
【００３２】実施例１０ シリコーンオイルの配合量を０．４部とした粘着剤を用
いたほかは実施例９に準じて保護用シートを得た。
【００３３】実施例１１ クレイトンＧ−１６５７：１００部と、水添石油系樹脂
４０部の混合物からなるゴム系粘着剤（５×１０6dyne
／cm2）に、シリコーンオイル（アルキル変性物：ＳＨ
−２３０）０．２部を配合してなる粘着剤を用いたほか
は実施例７に準じて保護用シートを得た。
【００３４】実施例１２ 粘度平均分子量が約３．５万のポリイソブチレン（３×
１０5dyne／cm2）９０部及び粘度平均分子量が１２０万
のポリイソブチレン（３×１０6dyne／cm2）１０部に、
アクリル系重合体（重量平均分子量３万：ポリフローN
o.９）０．０１５部を配合してなる粘着剤のトルエン溶
液を、ポリプロピレン／ポリエチレン（重量比：１／
９）からなる厚さ４０μmのフィルムに塗布し、１２０
℃で３分間乾燥処理して厚さ１０μmの粘着剤層を有す
る保護用シートを得た。
【００３５】実施例１３ アクリル系重合体の配合量を０．３部とした粘着剤を用
いたほかは実施例１２に準じて保護用シートを得た。
【００３６】実施例１４ 粘度平均分子量が１２０万のポリイソブチレン（３×１
０6dyne／cm2）１００部に、アクリル系重合体（重量平
均分子量３．７万：モダフロー）０．２部を配合してな
る粘着剤を用いたほかは実施例１２に準じて保護用シー
トを得た。
【００３７】実施例１５ アクリル系重合体の配合量を１．５部とした粘着剤を用
いたほかは実施例１４に準じて保護用シートを得た。
【００３８】実施例１６ クレイトンＧ−１６５７：１００部と、水添石油系樹脂
４０部の混合物からなるゴム系粘着剤（５×１０6dyne
／cm2）に、アクリル系重合体（モダフロー）０．８部
を配合してなる粘着剤を用いたほかは実施例１２に準じ
て保護用シートを得た。
【００３９】比較例１ 粘度平均分子量が３.５万のポリイソブチレン１００部
からなるゴム系粘着剤を用いて、６０℃における動的弾
性率が１×105dyne／cm2の粘着剤層を形成したほかは実
施例１に準じて保護用シートを得た。
【００４０】比較例２ クレイトンＧ−１６５７：１００部からなるゴム系粘着
剤を用いて、６０℃における動的弾性率が９×106dyne
／cm2の粘着剤層を形成したほかは実施例１に準じて保
護用シートを得た。
【００４１】評価試験 実施例、比較例で得た保護用シートについて下記の試験
を行った。 糊残り ガラス転移点が９５℃のアルキッド・メラミン塗膜を有
する板に室温にて保護用シートを接着したのち８０℃×
２４時間の高温条件下に置いて取出し、室温で３時間放
置後その保護用シートを剥離除去し、糊残りの有無、特
に保護用シートの周縁部に相当する部分における糊残り
の有無を調べた。
【００４２】塗膜変形 前記の糊残り試験後のアルキッド・メラミン塗膜を観察
し、目視による判定で塗膜における段差の発生の有無、
特に保護用シートの周縁部に相当する部分における段差
の発生の有無を調べ、図例の如く塗膜の微小変形におけ
る段差（２１）が０.１μm未満の場合を無、０.１μm以
上の場合を有として判定した。
【００４３】初期の接着力 ガラス転移点が９５℃のアルキッド・メラミン塗膜を有
する板に保護用シートを２３℃にて、２kgのゴムローラ
を一往復させて接着し、３０分間経過後に保護用シート
を剥離して接着力を測定した（１８０度ピール、剥離速
度３００mm／分）。
【００４４】暴露後の接着力(剥離作業性) ガラス転移点が９５℃のアルキッド・メラミン塗膜を有
する板に保護用シートを所定温度にて２kgのゴムローラ
を一往復させて接着し、それを所定の条件で暴露後、２
３℃下で３０分間放置して前記に準じ接着力を測定し
た。なお前記の接着、暴露条件は、実施例１〜６及び比
較例１，２については接着温度：２３℃、暴露条件：サ
ンシャインウェザーメーター中での１００時間照射と
し、他の場合については接着温度：２３℃、暴露条件：
屋外（沖縄）３ヵ月間とした。
【００４５】前記の結果を表１、表２に示した。
【表１】
【００４６】
【表２】
【００４７】
【発明の効果】本発明によれば、塗膜に段差等の変形を
発生させ難くて、かつ糊残りも生じ難く、しかも温度上
昇を伴う場合にも初期の接着力の維持性に優れて接着保
護性と剥離作業性のバランスに優れ、その良好なバラン
スを長期に持続する自動車塗膜保護用シートを得ること
ができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 江田 猛 神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号 関 西ペイント株式会社内 (72)発明者 龍野 忠義 神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号 関 西ペイント株式会社内 (72)発明者 桑原 豊 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 柴田 健一 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ６０℃において２×105〜７×106dyne／
    cm2の動的弾性率を有するゴム系粘着剤層を支持基材に
    設けてなることを特徴とする自動車塗膜保護用シート。
  2. 【請求項２】 ゴム系粘着剤１００重量部にシリコーン
    オイルを０．００５〜０．５重量部配合してなる粘着剤
    の層を支持基材に設けてなることを特徴とする自動車塗
    膜保護用シート。
  3. 【請求項３】 ゴム系粘着剤１００重量部に重量平均分
    子量が１０００〜５万のアクリル系重合体を０．０１〜
    ２重量部配合してなる粘着剤の層を支持基材に設けてな
    ることを特徴とする自動車塗膜保護用シート。
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