JPWO2015076332A1 - 表面保護フィルム - Google Patents
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Abstract
Description
この種の表面保護フィルムとして、ブロック共重合体と、粘着付与樹脂と、を含有する組成物からなる粘着剤層をポリオレフィン系樹脂基材とともに、共押出法などにより形成してなる表面保護フィルムが開示されている(特許文献1〜3参照)。
当該表面保護フィルムは、共押出法による積層が可能で、粘着剤の無溶媒化を達成することができ、環境保護の観点や製造時の安全衛生面で優れている。また、製造工程を簡略化できることから、経済的にも優れている。
この結果、巻重体からの表面保護フィルムの繰り出しが妨げられ、被着体表面への貼着作業の効率が低下する。また、無理に繰り出そうとすると基材が部分的に引き伸ばされて変形したり、粘着剤層が部分的に剥離されたりして、表面保護フィルムとして利用できなくなるおそれがある。
上記問題を解決するため、粘着剤の硬度を特定の範囲内に規定することで、被着体に対する安定した粘着強度と、巻重体からの繰り出し性の両立を図る技術が検討されている(特許文献4,5参照)。
しかしながら、上記のような方法で粘着層の粘着強度を向上させようとすると、その裏面となる基材層への粘着強度が高くなることから、巻重体からの繰り出し性が悪くなるため、粘着層の更なる粘着強度の向上と巻重体からの良好な繰り出し性の両立が困難であった。
先ず、粘着層を構成する材料として、より強い粘着強度を発現するアクリル系粘着剤を採用することを検討した。
アクリル系粘着剤は、粘着層に配合することで、被着体に対して、より強い粘着強度を発現する性質を有する反面、ポリオレフィンとの相溶性が悪い性質を有している。
このため、アクリル系粘着剤を粘着層の材料として使用した表面保護フィルムは、巻重体からの良好な巻き出し性を達成できる。
一方で、粘着層の材料としてアクリル系粘着剤のみを単独で使用、あるいは、アクリル系粘着剤を多量に配合すると、アクリル系粘着剤とポリオレフィンとの低い相溶性から、粘着層とポリオレフィン系の基材層との間に、十分な層間強度が得られない。この場合、粘着層が基材層から剥離してしまうことが考えられる。上記剥離が生じると、被着体に貼り付けた表面保護フィルムを剥がす際に、被着体への糊残りが発生して、被着体が表面保護フィルムを起因として汚染してしまう。
そこで、粘着層を構成する材料として、アクリル系粘着剤とともに、従来から粘着層材料として使用されている、スチレン系エラストマー、或いは、スチレン系エラストマー及び粘着付与剤を併用した。そして、それらの配合比を最適化することで、粘着層の被着体に対する粘着強度と巻き出し性を両立することができることを見出した。
すなわち、本発明の表面保護フィルムは、ポリオレフィン系の基材層と、粘着層と、を備えた表面保護フィルムであって、前記粘着層は、少なくともスチレン系エラストマーと、アクリル系粘着剤と、粘着付与剤と、を含有し、前記粘着層には、前記スチレン系エラストマーが前記粘着層全量基準で50質量%以上90質量%以下、前記アクリル系粘着剤が前記粘着層全量基準で1質量%以上40質量%以下、および、前記粘着付与剤が前記粘着層全量基準で1質量%以上49質量%以下の割合で、それぞれ配合されていることを特徴とする。
本実施形態の表面保護フィルムは、凹凸形状を有する被着体の表面を保護するフィルムであって、基材層と、粘着層と、を備えている。
基材層としては、表面保護フィルムの支持体として一般的に用いられるシートまたはフィルムであれば、特に限定なく用いることができ、例えば、ポリオレフィン系などの材料により形成されたフィルムが好ましいものとして挙げられる。
さらに、基材層は単層であるものに限られず複数の層で形成されてもよい。単層または複数層からなる基材層の総厚みとしては、例えば、20μm以上100μm以下、好ましくは、30μm以上80μm以下が好適である。
なお、基材層の外部ヘイズは、例えばJIS K 7105に準拠して測定することができる。
粘着層は、スチレン系エラストマーと、アクリル系粘着剤と、を含有している。また、粘着層は、必要に応じて粘着付与剤を含有してもよい。
スチレン系エラストマーは、例えば、下記一般式(1)または一般式(2)で表されるブロック共重合体である。
A−B−A (1)
A−B (2)
Aはスチレン共重合体ブロック、Bはエチレン−プロピレン共重合体、ブタジエン共重合体ブロック、イソプレン共重合体ブロック、またはこれらを水素添加して得られる重合体ブロックであることが好ましい。なお、スチレン系エラストマーには、未カップリングのスチレンブロック、および、未カップリングの水添または無水添のビニル−ポリイソプレンブロックも含まれる。
表面保護フィルムの粘着層中に含まれるブロック共重合体組成物を、少量のヘキサンに溶解した後、過剰のアセトンを加えてアセトン不溶分と可溶分に分離し、不溶分についてNMR(核磁気共鳴スペクトル)測定を行い、スペクトルの積分強度比により算出する。
表面保護フィルムの粘着層中に含まれるブロック共重合体組成物をテトラハイドロフラン(THF)に溶解し、東ソー(株)製GS5000HおよびG4000Hの液体クロマトグラフ用カラムをそれぞれ2段ずつ、計4段を直列につなぎ、移動相にTHFを用いて、温度40℃、流量1mL/minの条件下で高速液体クロマトグラフィを実施する。得られたチャートからカップリング成分、つまり、ジブロック共重合体に対応するピーク面積を求める。このピーク面積の、全体のピーク面積に対する100分率を、ジブロック共重合体の含有量とする。
表面保護フィルムの粘着層中に含まれるブロック共重合体組成物を少量のヘキサンに溶解した後、過剰のアセトンを加えてアセトン不溶分と可溶分に分離する。不溶分を示差走査熱量計にて室温から20℃/minの割合で昇温させ、発熱量を測定して吸熱曲線を作成する。吸熱曲線に2本の延長線を引き、延長線間の1/2直線と吸熱曲線の交点からガラス転移温度を求める。
粘着層の原料ペレットを重クロロホルムに溶解し、NMR(核磁気共鳴スペクトル)測定を行い、スペクトルの積分強度比により算出する。
なお、スチレン系エラストマーは水素添加されていてもいなくても構わない。
また、粘着層に粘着付与剤が含まれる場合、粘着層に配合されるスチレン系エラストマーの好ましい割合は、粘着層全量基準で50質量%以上90質量%以下であり、より好ましくは粘着層全量基準で50質量%以上80質量%以下である。スチレン系エラストマーの配合量が50質量%未満であると、例えば、粘着層とポリオレフィン系の基材層を同時に共押出して表面保護フィルムを製造する際に、ポリオレフィンとの相溶性が悪いアクリル系粘着剤の配合量が多くなりすぎてしまうため、粘着層とポリオレフィン系の基材層との層間強度が十分に得られず、粘着層が剥離しやすくなるおそれがある。一方、スチレン系エラストマーの配合量が90質量%を超えると、粘着層と基材層の背面との粘着強度が強くなるため、巻重体製品からの繰り出し性が低下する可能性がある。
アクリル系粘着剤は、一般式(3)で表される構造の重合体を構成成分として含有することが好ましい。
[C−D−C]n …(3)
(上記一般式(3)中、Cは重合体ブロックCを表し、Dは重合体ブロックDを表し、nは1〜3の整数を表す。)
上記一般式(3)における、重合体ブロックCは、メタクリル酸エステル単位が連続し、メタクリル酸エステルブロックを主体とする重合体ブロックを意味し、重合体ブロックDは、アクリル酸エステル単位が連続し、アクリル酸エステルブロックを主体とする重合体ブロックを意味する。
メタクリル酸エステルモノマーを用いて得られた、メタクリル酸エステルの単独重合体を重合体ブロックCとするとき、この単独重合体のガラス転移温度は60℃以上であることが好ましい。なお、重合体ブロックCが複数のメタクリル酸エステルモノマーを用いて形成されている場合は、これらの単独重合体のガラス転移温度はいずれも10℃以下であることが好ましい。また、アクリル酸エステルモノマーを用いて得られた、アクリル酸エステルの単独重合体を重合体ブロックDとするとき、この単独重合体のガラス転移温度は10℃以下であることが好ましい。なお、重合体ブロックDが複数のアクリル酸エステルモノマーを用いて形成されている場合は、これらの単独重合体のガラス転移温度はいずれも10℃以下であることが好ましい。
また、アクリル酸エステルの単独重合体のガラス転移温度を10℃以下とすることにより、表面保護フィルムが、表面に凹凸を有するシート(凹凸シート)に被着された場合であっても、上記アクリル系粘着剤を含有する粘着層が、シートの凹凸に追随して十分に接着される。
なお、重合体ブロックCには、少量であれば、必要に応じて、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸アリル等のメタクリル酸エステル;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル等のオレフィン:ε−カプロラクトン、バレロラクトン等のラクトンなどのモノマーに由来する単位が重合体中に含まれていてもよい。
なお、重合体ブロックDには、少量であれば、必要に応じて、メタクリル;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル等のオレフィン:ε−カプロラクトン、バレロラクトン等のラクトンなどのモノマーに由来する単位が重合体中に含まれていてもよい。
また、粘着層に粘着付与剤が含まれる場合、粘着層に配合されるアクリル系粘着剤の好ましい割合は、粘着層全量基準で1質量%以上40質量%以下であり、より好ましくは粘着層全量基準で5質量%以上40質量%以下である。アクリル系粘着剤の配合量が1質量%未満であると、粘着層に十分な粘着強度を付与できないおそれがあり、また、粘着層と基材層の背面との粘着強度が強くなるため、巻重体製品からの繰り出し性が低下する可能性がある。一方、アクリル系粘着剤の配合量が40質量%を超えると、例えば、粘着層とポリオレフィン系の基材層を同時に共押出して表面保護フィルムを製造する際に、ポリオレフィンとの相溶性が悪いアクリル系粘着剤の配合量が多くなりすぎてしまうため、粘着層とポリオレフィン系の基材層との層間強度が十分に得られず、粘着層が剥離しやすくなるおそれがある。
上記一般式(3)で示されるアクリル系粘着剤を構成する重合体ブロックCと、重合体ブロックDとの比は、質量比で5:95〜80:20であることが好ましい。この範囲の比とすることにより、粘着層の凝集力を低下させることなく、つまり、再剥離時に、被着体への糊残りを防止することができるとともに、粘着力を適切に確保できる。
粘着層に配合される粘着付与剤としては、上記一般式(1)のA−B−A、または上記一般式(2)のA−Bで表されるブロック共重合体の構成部分Bに選択的に相溶する樹脂を好ましく採用することができる。このような樹脂としては、脂肪族系共重合体、芳香族系共重合体、脂肪族・芳香族系共重合体や脂環式系共重合体などの石油系樹脂、クマロン・インデン樹脂、テルペン系樹脂、テルペン−フェノール系樹脂、重合ロジンなどのロジン系樹脂、(アルキル)フェノール系樹脂、キシレン系樹脂、またはこれらの水素添加物などの、一般に粘着剤に使用されるものを特に制限なく使用することができる。これらの粘着付与剤は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
また、粘着層には、必要に応じて、液状ポリマーやパラフィンオイルなどの軟化剤、充填剤、顔料、老化防止剤、安定剤、および紫外線吸収剤などの添加剤を配合してもよい。
粘着層には、さらにポリオレフィン系樹脂を含有しても良い。
粘着層に配合されるポリオレフィンとしては、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、エチレン−αオレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−n−ブチルアクリレート共重合体、ポリプロピレン(ホモポリマー、ランダムコポリマー、ブロックコポリマー)などが挙げられる。これらのポリオレフィンのうち、ポリプロピレンが粘着層の材料として好ましい。ポリプロピレンは、無水添または水添のビニル−ポリイソプレンブロックを含むスチレン系エラストマーとの相溶性がよく、また耐熱性に優れ、更にブリードによる被着体の汚染が発生しにくい。
また、配合されるポリオレフィンは1種に限らず、2種以上を混合して用いても構わない。
それ故、実用上、粘着層の好ましい厚みは、1μm以上5μm以下である。
また、本実施形態の表面保護フィルムは金属板、ガラス板および合成樹脂板などの被着体の表面を保護する目的で使用できるが、特にこれら被着体の表面に頂角80°から100°まで、高さ20μmから80μmまでの断面略三角形状をしている突起状物を有するプリズムシートに好適に使用することができる。
上述の実施形態によれば、次のような効果を奏することができる。
本実施形態の表面保護フィルムによれば、粘着層が、少なくともスチレン系エラストマーと、アクリル系粘着剤と、粘着付与剤とを、スチレン系エラストマーが粘着層全量基準で50質量%以上90質量%以下、アクリル系粘着剤が粘着層全量基準で1質量%以上40質量%以下、および、粘着付与剤が粘着層全量基準で1質量%以上49質量%以下の割合でそれぞれ含有する構成とした。また、粘着層が、少なくともスチレン系エラストマーと、アクリル系粘着剤とを、スチレン系エラストマーが粘着層全量基準で60質量%以上90質量%以下、および、アクリル系粘着剤が粘着層全量基準で10質量%以上40質量%以下の割合でそれぞれ含有する構成とした。更に、粘着層が、少なくともスチレン系エラストマーと、アクリル系粘着剤と、場合により粘着付与剤とを、スチレン系エラストマーが粘着層全量基準で50質量%以上90質量%以下、アクリル系粘着剤が粘着層全量基準で1質量%以上40質量%以下、および、粘着付与剤が粘着層全量基準で49質量%以下の割合でそれぞれ含有する構成とした。上記構成により、適度な粘着強度と、巻重体製品からの良好な繰り出し性を両立することが可能となる。したがって、被着体表面への表面保護フィルムの貼着作業の効率化を図ることができる。
また、基材層の背面を大きく粗す必要が特にないので、表面保護フィルムの高透明化が可能となる。
なお、本発明は、上述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変更、改良などは、本発明に含まれるものである。
本実施形態では、基材層と粘着層とを備えた表面保護フィルムを例示したが、これに限らず、例えば、紫外線吸収層などの他の機能層を設けた構成としてもよい。この場合、物理的接触のみならず紫外線などの他の要因からも被着体表面を保護することができる。
また、基材層に離形材を配合してもよい。これにより巻重体とした際に、粘着層を汚染せずにより良好な繰り出し性が得られる。離形材としては、例えば、オレフィンにシロキサンをグラフト重合した樹脂が挙げられる。
その他、本発明の実施における具体的な材料および構成などは、本発明の目的を達成できる範囲で他の材料および構成などとしてもよい。
以下に示すスチレン系エラストマーAを10.0質量%、スチレン系エラストマーBを6.0質量%、スチレン系エラストマーCを45.0質量%、アクリル系粘着剤を20.0質量%、および、粘着付与剤19.0質量%をそれぞれ混合して粘着層材料とした。
この粘着層材料と、基材層材料であるmRPP(日本ポリプロ社製、商品名ウィンテックWFW−4)とを、2層共押出し法にて、粘着層厚みが2μm、基材層厚みが38μmとなるようにフィードブロック法により共押出を行い、表面保護フィルムを得た。
・ スチレン系エラストマーA:スチレン含有量が20質量%、ジブロック共重合体の含有量が0質量%、ガラス転移温度が−15℃(クラレ社製、商品名ハイブラー7125)
・ スチレン系エラストマーB:スチレン含有量が13質量%、ジブロック共重合体の含有量が0質量%、ガラス転移温度が−32℃(クラレ社製、商品名ハイブラー7311)
・ スチレン系エラストマーC:スチレン含有量が13質量%、ジブロック共重合体の含有量が30質量%、ガラス転移温度が−50℃(クレイトンポリマー社製、商品名G1657)
・ アクリル系粘着剤(クラレ社製、商品名LA2140e)
・ 粘着付与剤(荒川化学社製、商品名アルコンP−140)
粘着層材料として、スチレン系エラストマーBを6.0質量%、スチレン系エラストマーCを50.0質量%、アクリル系粘着剤を25.0質量%、および、粘着付与剤19.0質量%をそれぞれ混合したものを用いた以外は、実施例1と同様にして表面保護フィルムを得た。
粘着層材料として、スチレン系エラストマーAを10.0質量%、スチレン系エラストマーBを6.0質量%、スチレン系エラストマーCを35.0質量%、アクリル系粘着剤を30.0質量%、および、粘着付与剤19.0質量%をそれぞれ混合したものを用いた以外は、実施例1と同様にして表面保護フィルムを得た。
粘着層材料として、スチレン系エラストマーCを80.0質量%、および、アクリル系粘着剤20.0質量%をそれぞれ混合したものを用いた以外は、実施例1と同様にして表面保護フィルムを得た。
粘着層材料として、スチレン系エラストマーAを69.0質量%、スチレン系エラストマーBを6.0質量%、スチレン系エラストマーCを11.5質量%、および、粘着付与剤13.5質量%をそれぞれ混合したものを用いた以外は、実施例1と同様にして表面保護フィルムを得た。
粘着層材料として、スチレン系エラストマーAを21.7質量%、スチレン系エラストマーBを9.4質量%、スチレン系エラストマーCを50.2質量%、および、粘着付与剤18.7質量%をそれぞれ混合したものを用いた以外は、実施例1と同様にして表面保護フィルムを得た。
粘着層材料として、スチレン系エラストマーCを20.0質量%、および、アクリル系粘着剤80.0質量%をそれぞれ混合したものを用いた以外は、実施例1と同様にして表面保護フィルムを得た。
粘着層材料として、スチレン系エラストマーAを69.0質量%、スチレン系エラストマーBを6.0質量%、スチレン系エラストマーCを16.0質量%、および、粘着付与剤9.0質量%をそれぞれ混合したものを用いた以外は、実施例1と同様にして表面保護フィルムを得た。
上述した実施例および比較例の各フィルムについて、以下に示す方法で各種の特性を評価した。結果を表1に示した。
線圧0.2MPa、2m/minの条件下で、フィルムを表面粗さRaが0.40μm、Ryが2.3μm、Rzが1.6μm(表面粗さ評価機器 東京精密社製 ハンディサーフ E―35B)であるポリカーボネート樹脂製のマットシートに圧着し、23℃にて24時間保存した。その後、引張試験機を用い、引張速度0.3m/min、180℃ピールにて剥離し、その時の抵抗値(N/25mm)を測定した。
線圧0.38MPa、2m/minの条件下で、フィルムの粘着面と基材層の背面とを圧着し、23℃にて5分間保存した。その後、引張試験機を用い、引張速度0.3m/min、90°ピールにて剥離し、その時の抵抗値(N/25mm)を測定した。
フィルムの全ヘイズは、ヘイズメーター(スガ試験機社製 HZ−1)を用いJIS K 7105に準拠して測定した。
布テープ(積水化学工業社製No.600)を粘着面に貼り合わせ、その後、布テープを粘着面から剥がした際に、粘着層が剥離するか否かを確認した。粘着層が基材層から剥がれない場合を「A」、粘着層が基材層から剥がれた場合を「B」とした。
表1に示す結果から、実施例のフィルムについては、凹凸面に対する十分な粘着強度と、良好な巻き出し性との両立が可能であることが判る。
また、実施例1と比較例1、実施例3と比較例2の比較から、繰り出し性を損なわずに、凹凸面に対する粘着強度を効果的に強くすることが可能であることが判る。
更に、実施例4と比較例3との比較から、剥離を生じることなく、最適な粘着強度が得られることが判る。
Claims (6)
- ポリオレフィン系の基材層と、粘着層と、を備えた表面保護フィルムであって、
前記粘着層は、少なくともスチレン系エラストマーと、アクリル系粘着剤と、粘着付与剤と、を含有し、
前記粘着層には、
前記スチレン系エラストマーが前記粘着層全量基準で50質量%以上90質量%以下、
前記アクリル系粘着剤が前記粘着層全量基準で1質量%以上40質量%以下、および、
前記粘着付与剤が前記粘着層全量基準で1質量%以上49質量%以下の割合でそれぞれ配合されている
ことを特徴とする表面保護フィルム。 - ポリオレフィン系の基材層と、粘着層と、を備えた表面保護フィルムであって、
前記粘着層は、少なくともスチレン系エラストマーと、アクリル系粘着剤と、を含有し、
前記粘着層には、
前記スチレン系エラストマーが前記粘着層全量基準で60質量%以上90質量%以下、
前記アクリル系粘着剤が前記粘着層全量基準で10質量%以上40質量%以下の割合でそれぞれ配合されている
ことを特徴とする表面保護フィルム。 - ポリオレフィン系の基材層と、粘着層と、を備えた表面保護フィルムであって、
前記粘着層は、少なくともスチレン系エラストマーと、アクリル系粘着剤と、場合により粘着付与剤と、を含有し、
前記粘着層には、
前記スチレン系エラストマーが前記粘着層全量基準で50質量%以上90質量%以下、
前記アクリル系粘着剤が前記粘着層全量基準で1質量%以上40質量%以下、および、
前記粘着付与剤が前記粘着層全量基準で49質量%以下の割合でそれぞれ配合されている
ことを特徴とする表面保護フィルム。 - 請求項1から請求項3までのいずれか一項に記載の表面保護フィルムにおいて、
前記スチレン系エラストマーは、
スチレン含有量が5質量%以上30質量%以下、
ジブロック共重合体の含有量が50質量%以下である
ことを特徴とする表面保護フィルム。 - 請求項1から請求項4までのいずれか一項に記載の表面保護フィルムにおいて、
前記粘着層の厚みは10μm以下である
ことを特徴とする表面保護フィルム。 - 請求項1から請求項5までのいずれか一項に記載の表面保護フィルムにおいて、
前記粘着層が共押出法によって積層される
ことを特徴とする表面保護フィルム。
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