KR20160089422A

KR20160089422A - 표면 보호 필름

Info

Publication number: KR20160089422A
Application number: KR1020167016234A
Authority: KR
Inventors: 도모유키 기타지마; 게이토 히시누마
Original assignee: 주식회사 쿠라레
Priority date: 2013-11-21
Filing date: 2014-11-20
Publication date: 2016-07-27
Also published as: US20160297187A1; CN105793372A; US10245811B2; JP6615614B2; EP3072938B1; KR102254785B1; EP3072938A1; JPWO2015076332A1; CA2934787C; EP3072938A4; CA2934787A1; CN105793372B; WO2015076332A1; ES2750700T3

Abstract

본 발명의 표면 보호 필름은, 폴리올레핀계의 기재층과 점착층을 구비하고, 상기 점착층은, 적어도 스티렌계 엘라스토머와 아크릴계 점착제와 점착 부여제를 함유하고, 상기 점착층에는, 상기 스티렌계 엘라스토머가 상기 점착층 전체량 기준으로 50 질량％ 이상 90 질량％ 이하, 상기 아크릴계 점착제가 상기 점착층 전체량 기준으로 1 질량％ 이상 40 질량％ 이하, 및, 상기 점착 부여제가 상기 점착층 전체량 기준으로 1 질량％ 이상 49 질량％ 이하의 비율로 각각 배합되어 있는 것을 특징으로 한다.

Description

표면 보호 필름 {SURFACE-PROTECTING FILM}

본 발명은, 표면 보호 필름에 관한 것이다. 구체적으로는, 금속판이나 유리판, 합성 수지판 등의 표면에 가착 (假着) 되고, 이들 물품의 표면에 흠집이 생기거나 먼지 등이 부착되는 것을 방지하는 표면 보호 필름에 관한 것이다. 특히, 프리즘 시트, 백 시트 등의 요철 형상을 갖는 피착체의 표면을 보호하기 위해서 바람직한 표면 보호 필름에 관한 것이다.

금속판이나 유리판, 합성 수지판 등의 표면에 라미네이트되고, 이들 물품의 표면에 흠집이 생기거나 먼지 등이 부착되거나 하는 것을 방지하는 표면 보호 필름이 알려져 있다.

이 종류의 표면 보호 필름으로서, 블록 공중합체와 점착 부여 수지를 함유하는 조성물로 이루어지는 점착제층을 폴리올레핀계 수지 기재와 함께, 공압출법 등에 의해 형성하여 이루어지는 표면 보호 필름이 개시되어 있다 (특허문헌 1 ∼ 3 참조).

당해 표면 보호 필름은, 공압출법에 의한 적층이 가능하고, 점착제의 무용매화를 달성할 수 있으며, 환경 보호의 관점이나 제조시의 안전 위생면에서 우수하다. 또, 제조 공정을 간략화할 수 있는 점에서 경제적으로도 우수하다.

표면 보호 필름은, 롤상으로 감은 권중체 (卷重體) 로서 보관이나 이송 등을 하는 경우, 기재의 배면에 권중된 점착제층이 기재와 강하게 점착될 우려가 있다.

이 결과, 권중체로부터의 표면 보호 필름의 조출 (繰出) 이 방해되어, 피착체 표면으로의 첩착 (貼着) 작업의 효율이 저하된다. 또, 무리하게 조출하고자 하면 기재가 부분적으로 길게 늘어져 변형되거나 점착제층이 부분적으로 박리되거나 하여, 표면 보호 필름으로서 이용할 수 없게 될 우려가 있다.

이와 같이, 표면 보호 필름에는, 피착체에 대한 안정적인 점착 강도와, 권중체로부터의 조출성의 양립을 도모하는 것이 과제로 되어 있다.

상기 문제를 해결하기 위해서, 점착제의 경도를 특정 범위 내로 규정함으로써, 피착체에 대한 안정적인 점착 강도와, 권중체로부터의 조출성의 양립을 도모하는 기술이 검토되고 있다 (특허문헌 4, 5 참조).

일본 공개특허공보 소61-103975호 일본 특허공보 제2713519호 일본 공개특허공보 2000-80336호 일본 공개특허공보 2010-126711호 일본 공개특허공보 2012-77244호

한편, 피착체의 종류도 다양화되고 있어, 표면 보호 필름은 보다 강한 점착 강도가 요구되고 있다. 표면 보호 필름의 점착층에 있어서의 점착 강도의 향상에는, 점착층의 경도를 낮춰 접촉 면적을 늘리거나, 점착층 표면의 택성을 높이거나 하는 방법이 생각된다.

그러나, 상기와 같은 방법으로 점착층의 점착 강도를 향상시키고자 하면, 그 이면이 되는 기재층으로의 점착 강도가 높아지는 점에서, 권중체로부터의 조출성이 나빠지기 때문에, 점착층의 추가적인 점착 강도의 향상과 권중체로부터의 양호한 조출성의 양립이 곤란하였다.

그래서, 본 발명은, 점착 강도를 향상시킴과 함께, 권중체로부터의 조출이 용이한 표면 보호 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위하여, 점착층의 층 구성에 대해 예의 검토하였다.

먼저, 점착층을 구성하는 재료로서, 보다 강한 점착 강도를 발현하는 아크릴계 점착제를 채용하는 것을 검토하였다.

아크릴계 점착제는, 점착층에 배합함으로써, 피착체에 대하여 보다 강한 점착 강도를 발현하는 성질을 갖는 반면, 폴리올레핀과의 상용성이 나쁜 성질을 갖고 있다.

이 때문에, 아크릴계 점착제를 점착층의 재료로서 사용한 표면 보호 필름은, 권중체로부터의 양호한 권출성 (卷出性) 을 달성할 수 있다.

한편으로, 점착층의 재료로서 아크릴계 점착제만을 단독으로 사용하거나 혹은 아크릴계 점착제를 다량으로 배합하면, 아크릴계 점착제와 폴리올레핀의 낮은 상용성으로부터, 점착층과 폴리올레핀계의 기재층 사이에, 충분한 층간 강도가 얻어지지 않는다. 이 경우, 점착층이 기재층으로부터 박리되는 것을 생각할 수 있다. 상기 박리가 발생하면, 피착체에 첩부 (貼付) 된 표면 보호 필름을 박리할 때에, 피착체로의 점착 잔여물이 발생하여, 피착체가 표면 보호 필름을 기인으로 하여 오염된다.

그래서, 점착층을 구성하는 재료로서, 아크릴계 점착제와 함께, 종래부터 점착층 재료로서 사용되고 있는, 스티렌계 엘라스토머 혹은 스티렌계 엘라스토머 및 점착 부여제를 병용하였다. 그리고, 그들 배합비를 최적화함으로써 점착층의 피착체에 대한 점착 강도와 권출성을 양립할 수 있는 것을 알아냈다.

본 발명은, 이하와 같은 표면 보호 필름을 제공하는 것이다.

즉, 본 발명의 표면 보호 필름은, 폴리올레핀계의 기재층과 점착층을 구비한 표면 보호 필름으로서, 상기 점착층은, 적어도 스티렌계 엘라스토머와 아크릴계 점착제와 점착 부여제를 함유하고, 상기 점착층에는, 상기 스티렌계 엘라스토머가 상기 점착층 전체량 기준으로 50 질량％ 이상 90 질량％ 이하, 상기 아크릴계 점착제가 상기 점착층 전체량 기준으로 1 질량％ 이상 40 질량％ 이하, 및, 상기 점착 부여제가 상기 점착층 전체량 기준으로 1 질량％ 이상 49 질량％ 이하의 비율로, 각각 배합되어 있는 것을 특징으로 한다.

본 발명의 표면 보호 필름은, 폴리올레핀계의 기재층과 점착층을 구비한 표면 보호 필름으로서, 상기 점착층은, 적어도 스티렌계 엘라스토머와 아크릴계 점착제와 점착 부여제를 함유하고, 상기 점착층에는, 상기 스티렌계 엘라스토머가 상기 점착층 전체량 기준으로 50 질량％ 이상 90 질량％ 이하, 상기 아크릴계 점착제가 상기 점착층 전체량 기준으로 1 질량％ 이상 40 질량％ 이하, 및, 상기 점착 부여제가 상기 점착층 전체량 기준으로 49 질량％ 이하의 비율로 각각 배합되어 있는 것을 특징으로 한다.

본 발명의 표면 보호 필름은, 폴리올레핀계의 기재층과 점착층을 구비한 표면 보호 필름으로서, 상기 점착층은, 적어도 스티렌계 엘라스토머와 아크릴계 점착제와 경우에 따라 점착 부여제를 함유하고, 상기 점착층에는, 상기 스티렌계 엘라스토머가 상기 점착층 전체량 기준으로 50 질량％ 이상 90 질량％ 이하, 상기 아크릴계 점착제가 상기 점착층 전체량 기준으로 1 질량％ 이상 40 질량％ 이하, 및, 상기 점착 부여제가 상기 점착층 전체량 기준으로 49 질량％ 이하의 비율로 각각 배합되어 있는 것을 특징으로 한다.

본 발명의 표면 보호 필름에 있어서, 상기 스티렌계 엘라스토머는, 스티렌 함유량이 5 질량％ 이상 30 질량％ 이하, 디블록 공중합체의 함유량이 50 질량％ 이하인 것이 바람직하다.

본 발명의 표면 보호 필름에 있어서, 상기 점착층의 두께는 10 ㎛ 이하인 것이 바람직하다.

본 발명의 표면 보호 필름에 있어서, 상기 점착층이 공압출법에 의해 적층되는 것이 바람직하다.

본 발명에 의하면, 표면에 돌기상물을 갖는 피착체로의 점착 강도를 향상시킴과 함께, 권중체 제품으로서 필요 이상으로 점착층과 기재층의 표면이 강고하게 접착되지 않고, 조출이 용이한 표면 보호 필름을 제공할 수 있다.

이하, 본 발명의 실시형태를 설명한다.

본 실시형태의 표면 보호 필름은, 요철 형상을 갖는 피착체의 표면을 보호하는 필름으로서, 기재층과 점착층을 구비하고 있다.

[기재층의 구성]

기재층으로는, 표면 보호 필름의 지지체로서 일반적으로 사용되는 시트 또는 필름이면, 특별히 한정없이 사용할 수 있고, 예를 들어, 폴리올레핀계 등의 재료에 의해 형성된 필름을 바람직한 것으로서 들 수 있다.

기재층으로서 이용할 수 있는 폴리올레핀계 재료로는, 예를 들어, 저밀도 폴리에틸렌, 중밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 선상 저밀도 폴리에틸렌, 에틸렌-α올레핀 공중합체, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-메틸메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌-n-부틸아크릴레이트 공중합체, 폴리프로필렌 (호모 폴리머, 랜덤 코폴리머, 블록 코폴리머) 등을 들 수 있다. 또한, 이들 폴리올레핀계 재료는 단독으로 사용해도 되고, 임의의 조합에 의한 혼합물·조성물로서 사용해도 된다. 특히, 블록 코폴리머의 폴리프로필렌 (이하, 「BPP」라고 약기하는 경우가 있다) 이 기재층의 재료로서 바람직하다. BPP 를 사용함으로써 기재층 표면이 조면화되고, 더욱 조출성이 향상됨과 함께, 인열 강도나 충격 강도가 향상된다.

또, 기재층에는 필요에 따라 안료, 노화 방지제, 안정제, 자외선 흡수제 등의 첨가제를 배합해도 된다.

또한, 기재층은 단층인 것에 한정되지 않고 복수의 층으로 형성되어도 된다. 단층 또는 복수층으로 이루어지는 기재층의 총 두께로는, 예를 들어, 20 ㎛ 이상 100 ㎛ 이하, 바람직하게는 30 ㎛ 이상 80 ㎛ 이하가 바람직하다.

본 실시형태의 기재층은 외부 헤이즈가 20 ％ 이하인 필름을 사용할 수 있다. 일반적으로, 외부 헤이즈가 작은 것은 표면이 평활한 것을 의미하고, 기재층 나아가서는 표면 보호 필름의 투명성에도 기여한다. 그러나, 종래의 표면 보호 필름에서는, 권중체 제품으로부터의 조출성을 고려하여, 기재층 표면의 조도를 크게 할 필요가 있고, 결과적으로 당해 기재층 나아가서는 표면 보호 필름의 투명성이 희생이 되어 있었다. 본 실시형태에서는, 후술하는 바와 같이 점착층을 구성하는 수지와 그 배합비를 소정의 범위 내로 함으로써, 외부 헤이즈가 20 ％ 이하인 투명한 필름을 기재층으로서 사용하고, 권중체 제품으로 한 경우에 대해서도 우수한 조출성을 발휘시킬 수 있다.

또한, 기재층의 외부 헤이즈는, 예를 들어 JIS K 7105 에 준거하여 측정할 수 있다.

[점착층의 구성]

점착층은, 스티렌계 엘라스토머와 아크릴계 점착제를 함유하고 있다. 또, 점착층은 필요에 따라 점착 부여제를 함유해도 된다.

[스티렌계 엘라스토머]

스티렌계 엘라스토머는, 예를 들어, 하기 일반식 (1) 또는 일반식 (2) 로 나타내는 블록 공중합체이다.

A-B-A (1)

A-B (2)

A 는 스티렌 공중합체 블록, B 는 에틸렌-프로필렌 공중합체 블록, 부타디엔 공중합체 블록, 이소프렌 공중합체 블록, 또는 이들을 수소 첨가하여 얻어지는 중합체 블록인 것이 바람직하다. 또한, 스티렌계 엘라스토머에는, 미커플링의 스티렌 블록, 및, 미커플링의 수소 첨가 또는 수소 무첨가의 비닐-폴리이소프렌 블록도 포함된다.

스티렌계 엘라스토머의 스티렌 함유량은 5 질량％ 이상 30 질량％ 이하가 바람직하고, 10 질량％ 이상 25 질량％ 이하가 보다 바람직하다. 스티렌 함유량이 5 질량％ 미만에서는, 점착층의 경도가 낮아지고, 점착 강도가 지나치게 강해져, 피착체로부터의 박리시에 점착 잔여물이 발생할 가능성이 있다. 또, 스티렌 함유량이 30 질량％ 를 초과하면, 점착층의 경도가 높아지고, 점착 강도가 지나치게 저하되어, 피착체로부터의 박리가 발생할 가능성이 있다.

스티렌 함유량은, 예를 들어 다음의 방법에 의해 구해진다.

표면 보호 필름의 점착층 중에 함유되는 블록 공중합체 조성물을, 소량의 헥산에 용해한 후, 과잉의 아세톤을 첨가하여 아세톤 불용분과 가용분으로 분리하고, 불용분에 대해 NMR (핵자기 공명 스펙트럼) 측정을 실시하여, 스펙트럼의 적분 강도비에 의해 산출한다.

스티렌계 엘라스토머의 디블록 공중합체의 함유량은 50 질량％ 이하가 바람직하고, 1 질량％ 이상 30 질량％ 이하가 보다 바람직하다. 디블록 공중합체의 함유량은 50 질량％ 를 초과하면, 점착층의 점착력이 강하고, 점착층과 기재층의 배면의 점착 강도가 지나치게 강해져, 피착체로부터의 박리시에 점착 잔여물이 발생할 가능성이 있다. 또, 점착층과 기재층의 배면의 점착 강도가 강해지기 때문에, 권중체 제품으로부터의 조출성이 저하될 가능성이 있으므로 바람직하지 않다.

디블록 공중합체의 함유량은, 예를 들어, 다음의 방법에 의해 구해진다.

표면 보호 필름의 점착층 중에 함유되는 블록 공중합체 조성물을 테트라하이드로푸란 (THF) 에 용해하고, 토소 (주) 제조 GS5000H 및 G4000H 의 액체 크로마토 그래프용 칼럼을 각각 2 단씩, 총 4 단을 직렬로 잇고, 이동상에 THF 를 사용하여, 온도 40 ℃, 유량 1 ㎖/min 의 조건하에서 고속 액체 크로마토그래피를 실시한다. 얻어진 차트로부터 커플링 성분, 요컨대 디블록 공중합체에 대응하는 피크 면적을 구한다. 이 피크 면적의, 전체의 피크 면적에 대한 100 분율을, 디블록 공중합체의 함유량으로 한다.

스티렌계 엘라스토머의 유리 전이 온도는 ―60 ℃ 이상 20 ℃ 이하이다. 이 중, 스티렌계 엘라스토머의 유리 전이 온도는, ―60 ℃ 이상 0 ℃ 이하가 보다 바람직하다. 유리 전이 온도가 ―60 ℃ 미만에서는, 표면 보호 필름의 사용 온도 영역 (예를 들어, ―20 ℃ ∼ 40 ℃) 에서의 점착 강도가 발현되기 어려워, 피착체로부터의 박리를 일으킬 가능성이 있다.

유리 전이 온도는, 예를 들어, 다음의 방법에 의해 구해진다.

표면 보호 필름의 점착층 중에 함유되는 블록 공중합체 조성물을 소량의 헥산에 용해한 후, 과잉의 아세톤을 첨가하여 아세톤 불용분과 가용분으로 분리한다. 불용분을 시차 주사 열량계로 실온에서부터 20 ℃/min 의 비율로 승온시키고, 발열량을 측정하여 흡열 곡선을 제조한다. 흡열 곡선에 2 개의 연장선을 긋고, 연장선 사이의 1/2 직선과 흡열 곡선의 교점으로부터 유리 전이 온도를 구한다.

비닐-폴리이소프렌 블록의 함유량은, 예를 들어 다음의 방법에 의해 구해진다.

점착층의 원료 펠릿을 중클로로포름에 용해하고, NMR (핵자기 공명 스펙트럼) 측정을 실시하고, 스펙트럼의 적분 강도비에 의해 산출한다.

또한, 스티렌계 엘라스토머는 수소 첨가되어 있어도 되고, 첨가되어 있지 않아도 상관없다.

점착층에 점착 부여제가 함유되지 않은 경우, 점착층에 배합되는 스티렌계 엘라스토머의 바람직한 비율은, 점착층 전체량 기준으로 60 질량％ 이상 90 질량％ 이하이며, 보다 바람직하게는 점착층 전체량 기준으로 60 질량％ 이상 80 질량％ 이하이다.

또, 점착층에 점착 부여제가 함유되는 경우, 점착층에 배합되는 스티렌계 엘라스토머의 바람직한 비율은, 점착층 전체량 기준으로 50 질량％ 이상 90 질량％ 이하이며, 보다 바람직하게는 점착층 전체량 기준으로 50 질량％ 이상 80 질량％ 이하이다. 스티렌계 엘라스토머의 배합량이 50 질량％ 미만이면, 예를 들어, 점착층과 폴리올레핀계의 기재층을 동시에 공압출하여 표면 보호 필름을 제조할 때에, 폴리올레핀과의 상용성이 나쁜 아크릴계 점착제의 배합량이 지나치게 많아지기 때문에, 점착층과 폴리올레핀계의 기재층의 층간 강도가 충분히 얻어지지 않아, 점착층이 쉽게 박리될 우려가 있다. 한편, 스티렌계 엘라스토머의 배합량이 90 질량％ 를 초과하면, 점착층과 기재층의 배면의 점착 강도가 강해지기 때문에, 권중체 제품으로부터의 조출성이 저하될 가능성이 있다.

[아크릴계 점착제]

아크릴계 점착제는, 일반식 (3) 으로 나타내는 구조의 중합체를 구성 성분으로서 함유하는 것이 바람직하다.

[C-D-C] n … (3)

(상기 일반식 (3) 중, C 는 중합체 블록 C 를 나타내고, D 는 중합체 블록 D 를 나타내고, n 은 1 ∼ 3 의 정수를 나타낸다)

상기 일반식 (3) 에 있어서의, 중합체 블록 C 는, 메타크릴산에스테르 단위가 연속하여, 메타크릴산에스테르 블록을 주체로 하는 중합체 블록을 의미하고, 중합체 블록 D 는, 아크릴산에스테르 단위가 연속하여, 아크릴산에스테르 블록을 주체로 하는 중합체 블록을 의미한다.

메타크릴산에스테르 모노머를 사용하여 얻어진, 메타크릴산에스테르의 단독 중합체를 중합체 블록 C 로 할 때, 이 단독 중합체의 유리 전이 온도는 60 ℃ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 중합체 블록 C 가 복수의 메타크릴산에스테르 모노머를 사용하여 형성되어 있는 경우에는, 이들 단독 중합체의 유리 전이 온도는 모두 60 ℃ 이상인 것이 바람직하다. 또, 아크릴산에스테르 모노머를 사용하여 얻어진, 아크릴산에스테르의 단독 중합체를 중합체 블록 D 로 할 때, 이 단독 중합체의 유리 전이 온도는 10 ℃ 이하인 것이 바람직하다. 또한, 중합체 블록 D 가 복수의 아크릴산에스테르 모노머를 사용하여 형성되어 있는 경우에는, 이들 단독 중합체의 유리 전이 온도는 모두 10 ℃ 이하인 것이 바람직하다.

메타크릴산에스테르의 단독 중합체의 유리 전이 온도를 60 ℃ 이상으로 함으로써, 표면 보호 필름이, 표면에 요철을 갖는 시트 (요철 시트) 에 피착된 경우라도 시트의 요철에 추종하여 충분히 접착되고, 또한 표면 보호 필름을 요철 시트로부터 박리할 때에 요철 시트로의 점착 잔여물을 억제할 수 있다.

또, 아크릴산에스테르의 단독 중합체의 유리 전이 온도를 10 ℃ 이하로 함으로써, 표면 보호 필름이, 표면에 요철을 갖는 시트 (요철 시트) 에 피착된 경우라도, 상기 아크릴계 점착제를 함유하는 점착층이 시트의 요철에 추종하여 충분히 접착된다.

상기 일반식 (3) 에 있어서의 중합체 블록 C 를 구성하는 메타크릴산에스테르 모노머로는, 예를 들어, 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 메타크릴산n-프로필, 메타크릴산이소프로필, 메타크릴산이소부틸, 메타크릴산sec-부틸, 메타크릴산t-부틸, 메타크릴산2-에틸헥실, 메타크릴산이소보르닐, 메타크릴산시클로헥실, 메타크릴산2-시아노에틸, 및 메타크릴산페닐 등에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 들 수 있다. 또한, 열거된 이들 모노머의 단독 중합체의 유리 전이 온도는 모두 60 ℃ 이상이다.

또한, 중합체 블록 C 에는, 소량이면, 필요에 따라 메타크릴산n-부틸, 메타크릴산글리시딜, 메타크릴산알릴 등의 메타크릴산에스테르；아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산프로필 등의 올레핀：ε-카프로락톤, 발레로락톤 등의 락톤 등의 모노머에서 유래하는 단위가 중합체 중에 함유되어 있어도 된다.

상기 일반식 (3) 에 있어서의 중합체 블록 D 를 구성하는 아크릴산에스테르 모노머로는, 예를 들어, 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산n-프로필, 아크릴산이소프로필, 아크릴산n-부틸, 아크릴산이소부틸, 아크릴산sec-부틸, 아크릴산n-테트라데실, 아크릴산t-부틸 및 아크릴산2-에틸헥실 등에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 들 수 있다. 또한, 열거된 이들 모노머의 단독 중합체의 유리 전이 온도는 모두 10 ℃ 이하이다.

또한, 중합체 블록 D 에는, 소량이면, 필요에 따라 메타크릴산n-부틸, 메타크릴산글리시딜, 메타크릴산알릴 등의 메타크릴산에스테르；아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산프로필 등의 올레핀：ε-카프로락톤, 발레로락톤 등의 락톤 등의 모노머에서 유래하는 단위가 중합체 중에 함유되어 있어도 된다.

점착층에 점착 부여제가 함유되지 않은 경우, 점착층에 배합되는 아크릴계 점착제의 바람직한 비율은, 점착층 전체량 기준으로 10 질량％ 이상 40 질량％ 이하이며, 보다 바람직하게는 점착층 전체량 기준으로 20 질량％ 이상 40 질량％ 이하이다.

또, 점착층에 점착 부여제가 함유되는 경우, 점착층에 배합되는 아크릴계 점착제의 바람직한 비율은, 점착층 전체량 기준으로 1 질량％ 이상 40 질량％ 이하이며, 보다 바람직하게는 점착층 전체량 기준으로 5 질량％ 이상 40 질량％ 이하이다. 아크릴계 점착제의 배합량이 1 질량％ 미만이면, 점착층에 충분한 점착 강도를 부여할 수 없을 우려가 있고, 또, 점착층과 기재층의 배면의 점착 강도가 강해지기 때문에, 권중체 제품으로부터의 조출성이 저하될 가능성이 있다. 한편, 아크릴계 점착제의 배합량이 40 질량％ 를 초과하면, 예를 들어, 점착층과 폴리올레핀계의 기재층을 동시에 공압출하여 표면 보호 필름을 제조할 때에, 폴리올레핀과의 상용성이 나쁜 아크릴계 점착제의 배합량이 지나치게 많아지기 때문에, 점착층과 폴리올레핀계의 기재층의 층간 강도가 충분히 얻어지지 않아, 점착층이 쉽게 박리될 우려가 있다.

상기 일반식 (3) 으로 나타내는 아크릴계 점착제는, 그 질량 평균 분자량이 GPC 법 (겔 투과 크로마토그래피) 에 의한 폴리스티렌 환산으로 5 만 ∼ 30 만 정도의 범위 내인 것이 바람직하고, 6 만 ∼ 20 만 정도의 범위 내에 있는 것이 보다 바람직하다. 이 범위의 질량 평균 분자량으로 함으로써, 점착층의 응집력을 저하시키지 않고, 요컨대, 재박리시에 요철 시트 등의 피착체로의 점착 잔여물을 방지할 수 있음과 함께, 점착력을 적절히 확보하면서, 양호한 유동성을 얻는 것이 가능해진다.

상기 일반식 (3) 으로 나타내는 아크릴계 점착제를 구성하는 중합체 블록 C 와 중합체 블록 D 의 비는, 질량비로 5：95 ∼ 80：20 인 것이 바람직하다. 이 범위의 비로 함으로써, 점착층의 응집력을 저하시키지 않고, 요컨대, 재박리시에 피착체로의 점착 잔여물을 방지할 수 있음과 함께, 점착력을 적절히 확보할 수 있다.

[점착 부여제]

점착층에 배합되는 점착 부여제로는, 상기 일반식 (1) 의 A-B-A, 또는 상기 일반식 (2) 의 A-B 로 나타내는 블록 공중합체의 구성 부분 B 에 선택적으로 상용하는 수지를 바람직하게 채용할 수 있다. 이와 같은 수지로는, 지방족계 공중합체, 방향족계 공중합체, 지방족·방향족계 공중합체나 지환식계 공중합체 등의 석유계 수지, 쿠마론·인덴 수지, 테르펜계 수지, 테르펜-페놀계 수지, 중합 로진 등의 로진계 수지, (알킬)페놀계 수지, 자일렌계 수지, 또는 이들 수소 첨가물 등의, 일반적으로 점착제에 사용되는 것을 특별히 제한없이 사용할 수 있다. 이들 점착 부여제는, 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.

또, 점착층에는, 필요에 따라 액상 폴리머나 파라핀 오일 등의 연화제, 충전제, 안료, 노화 방지제, 안정제 및 자외선 흡수제 등의 첨가제를 배합해도 된다.

점착층에 배합되는 점착 부여제의 바람직한 비율은, 점착층 전체량 기준으로 1 질량％ 이상 49 질량％ 이하이며, 보다 바람직하게는 점착층 전체량 기준으로 5 질량％ 이상 40 질량％ 이하이다. 점착 부여제의 배합량이 49 질량％ 를 초과하면, 블리드에 의한 피착체의 오염이나 응집력의 저하를 초래할 우려가 있다. 또, 점착층과 외부 헤이즈가 낮은 평활한 기재층 (권중체의 배면) 의 점착 강도가 강해지기 때문에, 권중체 제품으로부터의 조출성이 저하될 가능성이 있다.

[폴리올레핀]

점착층에는, 추가로 폴리올레핀계 수지를 함유해도 된다.

점착층에 배합되는 폴리올레핀으로는, 예를 들어, 저밀도 폴리에틸렌, 중밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 선상 저밀도 폴리에틸렌, 에틸렌-α올레핀 공중합체, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-메틸메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌-n-부틸아크릴레이트 공중합체, 폴리프로필렌 (호모 폴리머, 랜덤 코폴리머, 블록 코폴리머) 등을 들 수 있다. 이들 폴리올레핀 중, 폴리프로필렌이 점착층의 재료로서 바람직하다. 폴리프로필렌은, 수소 무첨가 또는 수소 첨가의 비닐-폴리이소프렌 블록을 함유하는 스티렌계 엘라스토머와의 상용성이 양호하고, 또 내열성이 우수하고, 또한 블리드에 의한 피착체의 오염이 잘 발생하지 않는다.

또, 배합되는 폴리올레핀은 1 종에 한정되지 않고, 2 종 이상을 혼합하여 사용해도 상관없다.

점착층의 두께는 10 ㎛ 이하인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 1 ㎛ 이상 5 ㎛ 이하이다. 여기서, 점착층의 두께에는 반드시 하한은 없지만, 두께가 1 ㎛ 미만에서는, 피착체가 돌기상물을 갖는 경우에 그 선단을 파손할 우려가 있다. 또, 점착 강도가 저하되어, 피착체로부터의 박리가 발생할 가능성도 있다. 점착층의 두께가 10 ㎛ 를 초과하면, 점착 강도가 강해져, 피착체로부터의 박리시에 점착 잔여물이 발생할 가능성이 있다. 또, 기재층의 배면과의 점착 강도가 강해지기 때문에, 권중체 제품으로부터의 조출성이 저하될 가능성도 있다.

그러므로, 실용상, 점착층의 바람직한 두께는 1 ㎛ 이상 5 ㎛ 이하이다.

본 실시형태의 표면 보호 필름에 있어서의 기재층 및 점착층은, 특별히 특정되는 것은 아니지만, 공압출법에 의해 적층되는 것이 바람직하다. 공압출법에 의하면, 기재층과 점착층을 무용제로 한 번에 적층시킬 수 있어 비교적 간단한 제조 장치에 의해 표면 보호 필름을 형성할 수 있다. 또, 제조 공정의 간략화에 의해, 표면 보호 필름의 제조 비용을 염가로 억제할 수 있다. 또한, 공압출법에 의해 형성한 표면 보호 필름에 있어서는, 기재층의 표면과 점착층의 층간 강도가 강하여, 피착체로부터의 박리시에 점착 잔여물이 발생할 가능성이 낮아진다. 공압출법으로는, 피드 블록법이어도 되고 멀티 매니폴드법이어도 된다.

또, 본 실시형태의 표면 보호 필름은 금속판, 유리판 및 합성 수지판 등의 피착체의 표면을 보호할 목적으로 사용할 수 있는데, 특히 이들 피착체의 표면에 꼭지각 80°에서 100°까지, 높이 20 ㎛ 에서 80 ㎛ 까지의 단면 대략 삼각 형상을 하고 있는 돌기상물을 갖는 프리즘 시트에 바람직하게 사용할 수 있다.

[실시형태의 효과]

상기 서술한 실시형태에 의하면, 다음과 같은 효과를 발휘할 수 있다.

본 실시형태의 표면 보호 필름에 의하면, 점착층이, 적어도 스티렌계 엘라스토머와 아크릴계 점착제와 점착 부여제를, 스티렌계 엘라스토머가 점착층 전체량 기준으로 50 질량％ 이상 90 질량％ 이하, 아크릴계 점착제가 점착층 전체량 기준으로 1 질량％ 이상 40 질량％ 이하, 및, 점착 부여제가 점착층 전체량 기준으로 1 질량％ 이상 49 질량％ 이하의 비율로 각각 함유하는 구성으로 하였다. 또, 점착층이, 적어도 스티렌계 엘라스토머와 아크릴계 점착제를, 스티렌계 엘라스토머가 점착층 전체량 기준으로 60 질량％ 이상 90 질량％ 이하, 및, 아크릴계 점착제가 점착층 전체량 기준으로 10 질량％ 이상 40 질량％ 이하의 비율로 각각 함유하는 구성으로 하였다. 또한, 점착층이, 적어도 스티렌계 엘라스토머와 아크릴계 점착제와 경우에 따라 점착 부여제를, 스티렌계 엘라스토머가 점착층 전체량 기준으로 50 질량％ 이상 90 질량％ 이하, 아크릴계 점착제가 점착층 전체량 기준으로 1 질량％ 이상 40 질량％ 이하, 및, 점착 부여제가 점착층 전체량 기준으로 49 질량％ 이하의 비율로 각각 함유하는 구성으로 하였다. 상기 구성에 의해, 적당한 점착 강도와, 권중체 제품으로부터의 양호한 조출성을 양립하는 것이 가능해진다. 따라서, 피착체 표면으로의 표면 보호 필름의 첩착 작업의 효율화를 도모할 수 있다.

또, 기재층의 배면을 크게 거칠게 할 필요가 특별히 없기 때문에, 표면 보호 필름의 고투명화가 가능해진다.

[변형예]

또한, 본 발명은, 상기 서술한 실시형태에 한정되는 것이 아니고, 본 발명의 목적을 달성할 수 있는 범위에서의 변경, 개량 등은 본 발명에 포함되는 것이다.

본 실시형태에서는, 기재층과 점착층을 구비한 표면 보호 필름을 예시했지만, 이것에 한정되지 않고, 예를 들어, 자외선 흡수층 등의 다른 기능층을 형성한 구성으로 해도 된다. 이 경우, 물리적 접촉뿐만 아니라 자외선 등의 다른 요인으로부터도 피착체 표면을 보호할 수 있다.

또, 기재층에 이형재를 배합해도 된다. 이로써 권중체로 했을 때에, 점착층을 오염시키지 않고 보다 양호한 조출성을 얻을 수 있다. 이형재로는, 예를 들어, 올레핀에 실록산을 그래프트 중합한 수지를 들 수 있다.

그 외, 본 발명의 실시에 있어서의 구체적인 재료 및 구성 등은, 본 발명의 목적을 달성할 수 있는 범위에서 다른 재료 및 구성 등으로 해도 된다.

실시예

다음으로, 실시예 및 비교예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 또한, 본 발명은 이들 실시예의 기재 내용에 전혀 제한되는 것은 아니다.

〔실시예 1〕

이하에 나타내는 스티렌계 엘라스토머 A 를 10.0 질량％, 스티렌계 엘라스토머 B 를 6.0 질량％, 스티렌계 엘라스토머 C 를 45.0 질량％, 아크릴계 점착제를 20.0 질량％, 및, 점착 부여제 19.0 질량％ 를 각각 혼합하여 점착층 재료로 하였다.

이 점착층 재료와 기재층 재료인 mRPP (닛폰 폴리프로필렌사 제조, 상품명 윈텍 WFW-4) 를, 2 층 공압출법으로, 점착층 두께가 2 ㎛, 기재층 두께가 38 ㎛ 가 되도록 피드 블록법에 의해 공압출을 실시하여, 표면 보호 필름을 얻었다.

점착층에 사용한 스티렌계 엘라스토머 및 점착 부여제를 이하에 나타낸다.

·스티렌계 엘라스토머 A ：스티렌 함유량이 20 질량％, 디블록 공중합체의 함유량이 0 질량％, 유리 전이 온도가 ―15 ℃ (쿠라레사 제조, 상품명 하이브라 7125)

·스티렌계 엘라스토머 B ：스티렌 함유량이 13 질량％, 디블록 공중합체의 함유량이 0 질량％, 유리 전이 온도가 ―32 ℃ (쿠라레사 제조, 상품명 하이브라 7311)

·스티렌계 엘라스토머 C ：스티렌 함유량이 13 질량％, 디블록 공중합체의 함유량이 30 질량％, 유리 전이 온도가 ―50 ℃ (크레이톤 폴리머사 제조, 상품명 G1657)

·아크릴계 점착제 (쿠라레사 제조, 상품명 LA2140e)

·점착 부여제 (아라카와 화학사 제조, 상품명 아르곤 P-140)

〔실시예 2〕

점착층 재료로서 스티렌계 엘라스토머 B 를 6.0 질량％, 스티렌계 엘라스토머 C 를 50.0 질량％, 아크릴계 점착제를 25.0 질량％, 및, 점착 부여제 19.0 질량％ 를 각각 혼합한 것을 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 표면 보호 필름을 얻었다.

〔실시예 3〕

점착층 재료로서 스티렌계 엘라스토머 A 를 10.0 질량％, 스티렌계 엘라스토머 B 를 6.0 질량％, 스티렌계 엘라스토머 C 를 35.0 질량％, 아크릴계 점착제를 30.0 질량％, 및, 점착 부여제 19.0 질량％ 를 각각 혼합한 것을 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 표면 보호 필름을 얻었다.

〔실시예 4〕

점착층 재료로서 스티렌계 엘라스토머 C 를 80.0 질량％, 및, 아크릴계 점착제 20.0 질량％ 를 각각 혼합한 것을 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 표면 보호 필름을 얻었다.

〔비교예 1〕

점착층 재료로서 스티렌계 엘라스토머 A 를 69.0 질량％, 스티렌계 엘라스토머 B 를 6.0 질량％, 스티렌계 엘라스토머 C 를 11.5 질량％, 및, 점착 부여제 13.5 질량％ 를 각각 혼합한 것을 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 표면 보호 필름을 얻었다.

〔비교예 2〕

점착층 재료로서 스티렌계 엘라스토머 A 를 21.7 질량％, 스티렌계 엘라스토머 B 를 9.4 질량％, 스티렌계 엘라스토머 C 를 50.2 질량％, 및, 점착 부여제 18.7 질량％ 를 각각 혼합한 것을 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 표면 보호 필름을 얻었다.

〔비교예 3〕

점착층 재료로서 스티렌계 엘라스토머 C 를 20.0 질량％, 및, 아크릴계 점착제 80.0 질량％ 를 각각 혼합한 것을 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 표면 보호 필름을 얻었다.

〔비교예 4〕

점착층 재료로서 스티렌계 엘라스토머 A 를 69.0 질량％, 스티렌계 엘라스토머 B 를 6.0 질량％, 스티렌계 엘라스토머 C 를 16.0 질량％, 및, 점착 부여제 9.0 질량％ 를 각각 혼합한 것을 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 표면 보호 필름을 얻었다.

〔평가 방법〕

상기 서술한 실시예 및 비교예의 각 필름에 대하여, 이하에 나타내는 방법으로 각종 특성을 평가하였다. 결과를 표 1 에 나타냈다.

(1) 점착 강도

선압 0.2 ㎫, 2 m/min 의 조건하에서, 필름을 표면 조도 Ra 가 0.40 ㎛, Ry 가 2.3 ㎛, Rz 가 1.6 ㎛ (표면 조도 평가 기기 도쿄 정밀사 제조 한디서프 E-35B) 인 폴리카보네이트 수지제의 매트 시트에 압착하고, 23 ℃ 에서 24 시간 보존하였다. 그 후, 인장 시험기를 사용하여, 인장 속도 0.3 m/min, 180°필로 박리하고, 그 때의 저항값 (N/25 ㎜) 을 측정하였다.

(2) 조출 강도

선압 0.38 ㎫, 2 m/min 의 조건하에서, 필름의 점착면과 기재층의 배면을 압착하고, 23 ℃ 에서 5 분간 보존하였다. 그 후, 인장 시험기를 사용하여, 인장 속도 0.3 m/min, 90°필로 박리하고, 그 때의 저항값 (N/25 ㎜) 을 측정하였다.

(3) 헤이즈

필름의 전체 헤이즈는, 헤이즈 미터 (스가 시험기사 제조 HZ-1) 를 사용하고 JIS K 7105 에 준거하여 측정하였다.

(4) 테이프 박리 시험

패브릭 테이프 (세키스이 화학 공업사 제조 No.600) 를 점착면에 첩합하고, 그 후, 패브릭 테이프를 점착면으로부터 박리했을 때에, 점착층이 박리되는지의 여부를 확인하였다. 점착층이 기재층으로부터 박리되지 않는 경우를 「A」, 점착층이 기재층으로부터 박리된 경우를 「B」로 하였다.

〔평가 결과〕

표 1 에 나타내는 결과로부터, 실시예의 필름에 대해서는, 요철면에 대한 충분한 점착 강도와 양호한 권출성의 양립이 가능하다라는 것을 알 수 있다.

또, 실시예 1 과 비교예 1, 실시예 3 과 비교예 2 의 비교로부터, 조출성을 저해하지 않고, 요철면에 대한 점착 강도를 효과적으로 강하게 하는 것이 가능하다라는 것을 알 수 있다.

또한, 실시예 4 와 비교예 3 의 비교로부터, 박리를 발생시키지 않고, 최적인 점착 강도가 얻어지는 것을 알 수 있다.

산업상 이용가능성

본 발명은, 특히, 프리즘 시트, 매트 시트 등의 표면에 요철 형상을 갖는 피착체의 표면을 보호하기 위해서 바람직한 표면 보호 필름으로서 사용할 수 있다.

Claims

폴리올레핀계의 기재층과 점착층을 구비한 표면 보호 필름으로서,
상기 점착층은, 적어도 스티렌계 엘라스토머와 아크릴계 점착제와 점착 부여제를 함유하고,
상기 점착층에는,
상기 스티렌계 엘라스토머가 상기 점착층 전체량 기준으로 50 질량％ 이상 90 질량％ 이하,
상기 아크릴계 점착제가 상기 점착층 전체량 기준으로 1 질량％ 이상 40 질량％ 이하, 및,
상기 점착 부여제가 상기 점착층 전체량 기준으로 1 질량％ 이상 49 질량％ 이하의 비율로 각각 배합되어 있는 것을 특징으로 하는 표면 보호 필름.
폴리올레핀계의 기재층과 점착층을 구비한 표면 보호 필름으로서,
상기 점착층은, 적어도 스티렌계 엘라스토머와 아크릴계 점착제를 함유하고,
상기 점착층에는,
상기 스티렌계 엘라스토머가 상기 점착층 전체량 기준으로 60 질량％ 이상 90 질량％ 이하,
상기 아크릴계 점착제가 상기 점착층 전체량 기준으로 10 질량％ 이상 40 질량％ 이하의 비율로 각각 배합되어 있는 것을 특징으로 하는 표면 보호 필름.
폴리올레핀계의 기재층과 점착층을 구비한 표면 보호 필름으로서,
상기 점착층은, 적어도 스티렌계 엘라스토머와 아크릴계 점착제와 경우에 따라 점착 부여제를 함유하고,
상기 점착층에는,
상기 스티렌계 엘라스토머가 상기 점착층 전체량 기준으로 50 질량％ 이상 90 질량％ 이하,
상기 아크릴계 점착제가 상기 점착층 전체량 기준으로 1 질량％ 이상 40 질량％ 이하, 및,
상기 점착 부여제가 상기 점착층 전체량 기준으로 49 질량％ 이하의 비율로 각각 배합되어 있는 것을 특징으로 하는 표면 보호 필름.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 스티렌계 엘라스토머는,
스티렌 함유량이 5 질량％ 이상 30 질량％ 이하,
디블록 공중합체의 함유량이 50 질량％ 이하인 것을 특징으로 하는 표면 보호 필름.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 점착층의 두께는 10 ㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 표면 보호 필름.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 점착층이 공압출법에 의해 적층되는 것을 특징으로 하는 표면 보호 필름.